CN114829472A - 基于pvc塑料溶胶的多层地板 - Google Patents

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H·埃格蒙特
P·朗比亚特
J·G·费亚斯
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Abstract

本发明涉及地板,其包含基材和直接附着在基材上的多层顶层,其中,多层顶层包括包含熔融PVC塑料溶胶的装饰层塑料溶胶、以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部上的印刷图案、设置在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶的耐磨层、任选的直接设置在耐磨层的顶部上的漆层。本发明进一步涉及用于生产这种地板的方法。

Description

基于PVC塑料溶胶的多层地板
技术领域
本发明涉及具有包含聚氯乙烯的多层顶层的地板。更具体地,本发明涉及顶层直接附着在基材上的地板。本发明还涉及生产这种地板的方法和实施这种工艺的系统。
背景技术
具有基材和包含聚氯乙烯的多层顶层的地板是本领域已知的。这些地板通常以包括机械锁定系统的矩形板或方形瓷砖的形式提供,以将板组装在一起。
基材可以由可以进行发泡的热塑性板材制成。基材还可以包含木基材料或复合材料。本领域已知的多层顶层包括装饰层和耐磨层。装饰为地板提供了视觉方面,例如代表类似木材或天然石材等天然材料的视觉方面。装饰可以通过轮转影印、凹版印刷或数字印刷的方式用印刷油墨进行印刷。耐磨层是透明的,并且施加在装饰顶部上以保护其免受磨损和破损。
在这些地板的制造中,顶层可以施加为多层膜或膜堆叠体。通过在升高温度下压制或轧光的方式将一个或多个膜层压到基材上。这些基于压力的方法的缺点是热量与压力的结合可能是破坏性的,特别是对于发泡的基材,导致泡沫孔的塌陷。这些层压膜的另一个缺点是它们容易从基材上分层。或者,可以使用粘合剂将顶层粘合至基材。尽管如此,由于增塑剂从聚氯乙烯顶层迁移到粘合剂中,一些粘合剂会失去其部分强度,因此可能会出现问题。
此外,地板工业一直在努力提供具有独特且高度逼真的自然外观(例如硬木表面外观)的地板覆盖物。根据木材及其制备方式,木材可以表现出不同的表面结构,例如是否切割会显示出切割的木材纤维或使纤维通常平行于木材切割表面。这些表面结构可以通过木材染色来增强。光从木材表面反射为光泽或散射,这取决于表面的结构,即取决于微观结构或亚微观结构。常用的精加工方法(例如,砂磨)会影响微观结构和光散射。微观结构从正常观看距离是看不到的,但是可以用放大镜看到。微观结构会影响表面的光泽度,但是产生的光泽度始终是微观结构和纳米级结构的组合。微观结构相对于木材表面可以具有斜率,并且可以影响光散射的方向。许多结构化表面具有纳米、微观和宏观级特征的组合。宏观级特征(如颗粒、斜坡、裂缝、结、孔洞)是肉眼可见的。宏观级特征不影响表面的光泽度,但是会影响其方向。木节、木纹、木纤维等特征都是宏观特征。
除了装饰外,地板覆盖物的表面因此通常含有浮雕图案(relief pattern),例如试图模拟木材纹理的浮雕图案。浮雕图案通过压花模具在升高的温度和高压下进行压印。这种机械压花工艺导致层压膜的部分压缩。层压膜在此过程中被热软化,但是仍有足够的弹性从而在此后自身部分恢复。这可能导致在移除模具后浮雕图案部分消失。尤其是影响光泽和天然外观的精细结构难以保留。
多层地板的另一个缺点是它们容易卷曲。卷曲是经常在多层材料中观察到的现象,其具有不均匀的组成和/或含有在加工和施加过程中积累内部应力的区域。更具体地,对于由不同组成的多层构成的地板,据信温度变化赋予独立层不同程度的收缩和/或膨胀,从而导致正卷曲或负卷曲。由于这种卷曲,安装的地板往往会变得不平整并且可能彼此分离,从而导致视觉方面的问题,例如板之间的间隙和损坏。地板中可以包括一个或多个具有非常低热膨胀的增强层(例如玻璃纤维层)或其他额外的层以抵消或抗衡热塑性材料的热膨胀。这通常会导致复杂的多层设计,其中所有层都具有不同的热特性。但是,当这些额外的层没有以使热特性平衡的方式精确放置时,仍然可能发生卷曲,特别是当材料中存在潜在张力时。
发明内容
本发明实施方式的目的是克服现有技术的至少一个缺点。本发明的实施方式的目的是提供一种卷曲减少的地板。具体而言,本发明的目的是提供一种产品结构简单、尺寸稳定性好的地板(floor panel)。本发明的实施方式的另一个目的是提供一种具有良好美感、尤其是具有天然外观的地板。
本发明的实施方式提供具有包含聚氯乙烯的多层顶层的地板。更具体地,本发明的实施方式涉及顶层直接附着在基材上的地板。本发明还涉及生产这种地板的方法和实施这种工艺的系统。
本发明的一些实施方式的地板在权利要求1-22中限定。
在第一方面中,本发明涉及地板,其包含基材和直接附着在基材上的多层顶层,其中,多层顶层包括包含熔融PVC塑料溶胶的装饰层、以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案、设置在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶的耐磨层、任选地直接设置在耐磨层的顶部上的漆层。漆层可以是共形层,即漆层在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。其优点是,耐磨层或装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
本发明的一些实施方式的生产地板的方法在权利要求23-35中限定。
根据第二方面,本发明涉及一种生产地板的方法,其包括以下步骤:提供基材,将包含PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层,使装饰层胶化,通过数字印刷将印刷材料的单个点或堆叠点的印刷图案施加到装饰层上,将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层,使耐磨层胶化,之后使装饰层和耐磨层熔合,并且任选地将漆层直接施加至熔合的耐磨层上。
该方法可以包括在胶化期间对耐磨层进行机械压花的步骤。压花模具可以在胶化过程中与耐磨层接触,而不施加额外的压力。压花模具可以是脱模幅材(relase web),并且优选是聚合物涂布纸。漆层可以是共形层,即漆层在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。其优点是,耐磨层或来自装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
漆层可以作为连续或不连续的透明层施加,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
附图说明
图1显示了本发明的第一方面的地板的示意图,其显示了基材(1)和包含装饰层(3)、印刷图案(4)、耐磨层(5)和任选的直接在耐磨层顶部上的漆层(6)的多层顶层(2)。
图2为本发明的第二方面的生产地板的方法的示意图,其包括以下步骤:(S1)提供基材,(S2)将包含PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层,(S3)使装饰层胶化,(S4)通过数字印刷将印刷材料的单个点或堆叠点的的印刷图案施加到装饰层上,(S5)将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层,(S6)使耐磨层胶化,之后使装饰层和耐磨层熔合,(S7)在熔合的耐磨层上直接施加漆层。漆层可以是共形层。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
图3是本发明的实施方式的产品的剖视图。
图4显示了在本发明的一些实施方式中使用的不同水平的表面结构。这些不同的水平可以存在于压花耐磨层中。
图5A-F显示了各种天然表面,其可以包括可以通过本发明的方法复制的宏观级、微观级和纳米级特征中的任何一种及其组合。
定义
除非另有定义,用于公开本发明的所有术语(包括技术和科学术语)具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。通过进一步的指导,包括术语定义以更好地理解本发明的教导。
本发明上下文中使用的术语“合成材料”可以是单一聚合物或两种或更多种聚合物的共混物。合成材料可以是例如热塑性聚合物、热固性聚合物、橡胶(弹性体)或其任意组合。此外,合成材料可以包括例如任何类型的聚合物,例如均聚物、共聚物、无规聚合物、交替聚合物、接枝聚合物、嵌段聚合物、星状聚合物、梳状聚合物、交联的聚合物和/或硫化聚合物。合成材料例如可以包括热塑性弹性体(TPE)、互穿聚合物网络(IPN);同时互穿聚合物网络(SIN);或互穿弹性网络(IEN)。合成材料还可以包括合成聚合物和天然聚合物的混合物。合成材料可以是热塑性聚合物,包括但不限于:含乙烯基的热塑性塑料,例如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和其他乙烯基和亚乙烯基树脂及其共聚物;聚乙烯,例如低密度聚乙烯和高密度聚乙烯及其共聚物;聚苯乙烯及其共聚物,例如ABS、SAN,以及聚丙烯及其共聚物;饱和和不饱和聚酯;丙烯酸树脂;聚酰胺类,例如含有尼龙的类型等;工程塑料,例如聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚砜、以及聚苯醚和硫化物树脂等。合成材料可以是原始材料、回收材料或两者的混合物。此外,合成材料可以与一种或多种发泡剂或机械注入的气体或流体(例如超临界二氧化碳)结合,以制成发泡或可发泡结构。
如本文所指,术语“增塑剂”应理解为用于增加材料(通常是聚合物)的流动性或可塑性的化合物。用于聚氯乙烯的增塑剂可以是邻苯二甲酸二酯,例如邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。增塑剂的其他实例包括但不限于邻苯二甲酸二-十三烷基酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丙庚酯、对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)、苯甲酸酯、己二酸酯、任何不含邻苯二甲酸酯的增塑剂、基于天然材料的增塑剂等。
本文使用的术语“PVC塑料溶胶”是指PVC颗粒在液体增塑剂中的悬浮液。PVC塑料溶胶以液体形式流动并且可以倾倒。塑料溶胶的配方、制备和使用被广泛描述,例如:Krekeler/Wick,Kunststoff-Handbuch[塑料手册](1963),第11卷,第1部分,第396页。用于形成PVC塑料溶胶的聚氯乙烯可以是粉末化合物。聚氯乙烯可以是微悬浮聚合级、悬浮聚合级或乳液级聚合物树脂,具有优选分子量(由其K值反映)。若温度足够高并且时间足够,则PVC塑料溶胶会从液体变成增塑的固体PVC材料。可以区分两个连续的转变阶段。第一阶段是PVC塑料溶胶的胶化。PVC塑料溶胶的凝胶化或胶化是聚合物颗粒吸收增塑剂导致形成所谓的“胶化塑料溶胶”的过程,其为干燥且相对较弱的凝胶。在进一步加热导致塑料溶胶熔化之前,可以认为这种状态一直存在。在第二阶段的转变过程中,PVC聚合物颗粒完全融合,形成物理上均质的增塑的固体PVC材料,其机械特性和其他特性得到充分发挥。术语“熔融PVC塑料溶胶”在本文中是指处于该最终固态的PVC塑料溶胶。
聚合物的“K值”是聚合物链长度的量度,并且例如由K.Fikentscher在“Cellulosechemie”,13,58(1932)中详细描述。
本文使用的术语“增强层”是指织造或非织造层,例如玻璃纤维布或玻璃纤维绒或织物层。
本文使用的术语“层间粘合材料”是指施加到两个单独层的一个或两个表面使之粘合在一起并抵抗其分离的物质。例如,层间粘合材料可以包括单部分或多部分粘合剂,例如双组分聚氨酯液体粘合剂,例如聚氨酯或环氧树脂;其可以是膜,例如双面胶带或压敏粘合剂(PSA);或包含与第一层和第二层都相容(即结合)的材料的另一个层或膜。例子包括聚烯烃共聚物,例如乙烯/乙酸乙烯酯、乙烯/丙烯酸、乙烯/丙烯酸正丁酯、乙烯离聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯和乙烯或丙烯接枝酸酐。其他有用的粘合剂包括聚氨酯、共聚酯和共聚酰胺、苯乙烯嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯和苯乙烯/异戊二烯聚合物、丙烯酸聚合物等。粘合剂可以是热塑性或可固化的热固性聚合物,可以包括粘性的压敏粘合剂。在本发明的上下文中,基于PVC的粘合剂被排除在“层间粘合剂材料”的定义之外。术语“基于PVC的粘合剂”应理解为PVC是粘合剂的主要组分,其用作粘结剂。其他合适的粘合剂是泡沫工艺粘合剂(如3M聚苯乙烯泡沫塑料喷涂粘合剂)、基于分散体的粘合材料(如BASF的ACRONALTM丙烯酸酯分散体)、单组分聚氨酯粘合材料(如The Dow Chemical Company的INSTASTIK)、热熔粘合材料、湿气固化粘合材料(如US7217459B2中描述的那些,其通过引用并入本文),基于聚氨酯树脂或环氧树脂的单组分粘合剂或优选双组分粘合剂。
如本文所指的术语“发泡剂”涉及能够产生泡沫聚合物层的物质。发泡剂在本领域中是众所周知的,参见例如Ullmann's Polymers and Plastics,4 Volume Set(乌尔曼的聚合物和塑料,卷集4):产品和工艺,第1578页,Wiley-VCH Verlag,Weinheim,2016。在掺入聚合物后产生气体的发泡剂被称为“原位发泡剂”,在所谓的发泡步骤条件下通过发泡剂的化学分解起作用。原位发泡剂的优点是它们被选择性地触发,从而形成泡沫。化学发泡剂通常是在高温下分解的固体,其中形成气体,从而推动“可发泡层”膨胀为“发泡层”。可以使用无机发泡剂(例如碳酸氢铵),或有机发泡剂(例如对甲苯磺酰肼、4,4'-氧基双-(苯磺酰肼)、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺或偶氮二甲酰胺)。与无机发泡剂相比,有机发泡剂具有许多优点,因为它们更容易分散在聚合物配方中,提供更高的气体产率,在更窄的温度范围内分解并且在储存时足够稳定。此外,它们的分解温度可以通过使用活性“激发剂”(kicker)进行活化而降低到低于工作温度。通过抑制剂使激发剂失活或提高发泡剂的热稳定性,发泡剂-激发剂混合物的分解温度升高至到高于工作温度的值。优选地,本文使用的可发泡组合物包含含氮化学发泡剂。已发现最广泛使用的发泡剂是那些具有N-N键的化合物,它们在高温下分解产生高氮的惰性气体,也称为“含氮发泡剂”。氮在聚合物中具有低渗透性,这对于制备例如闭孔泡沫层是非常理想的。用于聚合物的特别有用的含氮发泡剂是偶氮二甲酰胺。偶氮二甲酰胺的热分解导致释放出氮气、一氧化碳、二氧化碳和氨气,它们以气泡的形式被困在聚合物中,形成发泡制品。虽然偶氮二甲酰胺可以单独使用,但最好对其进行改性以影响分解温度范围。通常,发泡剂分解是化学活化、粒度和温度的函数。因此,通常的做法是在组合物中加入激发剂以降低分解温度和/或缩小分解温度范围。虽然偶氮二甲酰胺通常在200℃时开始分解,但加入激发剂(如氧化锌)可以将分解温度降低到160℃至195℃的范围内。可用的发泡剂激发剂包括但不限于柠檬酸、草酸、甲苯磺酸、磷酸、碳酸钾、硼砂、三乙醇胺、氯化锌、乙酸锌、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙、尿素和聚乙二醇。优选地,所述至少一种发泡激发剂包括氧化锌,或氧化锌和尿素。含氮发泡剂和至少一种发泡剂激发剂优选在添加到聚合物材料之前混合在一起。高度激发的偶氮二甲酰胺优选用于生产化学压花泡沫。与激发剂结合的偶氮二甲酰胺是形成可发泡材料的优选发泡剂,特别是在包含聚氯乙烯(PVC)、特别是增塑PVC的材料中,因为它可以容易地结合到聚合物材料中。本发明优选的激发剂是氧化锌和/或尿素。激发剂的量通常为偶氮二甲酰胺重量的约10%至70%,优选20%至50%,最优选约35%至45%。由于粒度还与气体的速度和释放以及由此形成的泡沫孔道的大小有关,含氮发泡剂和至少一种发泡剂和发泡剂的平均粒度优选小于5μm,更优选小于4μm,通过激光粒度测量装置测量。发泡剂优选均匀地分散在可发泡层中。
本文中的工艺术语“数字印刷”是指将基于数字的图像或图案直接印刷到基材上的方法。数字印刷导致印刷材料的单个点或堆叠点沉积在表面上,具有间隙的未印刷区域。数字印刷技术的例子包括喷墨印刷和激光印刷。本文优选的数字印刷技术是喷墨印刷。喷墨印刷是本领域已知的数字印刷技术,其通过将印刷材料的液滴推进到基材上来重新创建数字图像或图案。通常,现代喷墨印刷工艺中使用了两种主要技术:连续(CD)和按需滴加(DOD)。通常,DOD印刷头使用例如压电晶体将液滴从喷嘴孔喷射到基材上。数字印刷技术提高了印刷工艺的适用性,并允许在可应用于基材上的印刷图案方面具有更高程度的灵活性。与模拟印刷相比,使用数字印刷技术的另一个优点是可以根据客户的喜好调整印刷图案。
工艺术语“化学压花”在本领域中是已知的,是基于如下原理:可发泡层的发泡程度受所谓的“发泡抑制剂”局部影响。可以通过印刷技术,优选通过数字印刷,将发泡抑制剂沉积到可发泡层上。抑制效果取决于发泡抑制剂进入可发泡层的渗透性、溶解度和扩散速度以及距离。多种化合物可用作地板覆盖物表面的可发泡层化学压花的抑制剂。抑制剂的选择取决于可发泡层中使用的特定发泡剂。三唑化合物例如苯并三唑(BTA)、甲苯基三唑(TTA)及其衍生物和/或组合可以方便地用作发泡抑制剂,用于可发泡材料的化学压花,所述可发泡材料包含作为发泡剂的偶氮二甲酰胺和作为发泡剂的ZnO。优选的发泡抑制剂是1H-苯并三唑-1-甲胺,N,N-双(2-乙基己基)芳基-甲基(CAS 94270-86-7)。发泡抑制剂优选存在于液体载体中,其允许更好地控制要施加的抑制剂的量。优选地,发泡抑制剂在载体中的浓度为数字印刷材料总重量的1-20重量%,更优选7-15重量%,再次更优选9-12重量%。包含发泡抑制剂的材料可以包括粘结剂材料,该粘结剂材料在印刷点之后允许至少部分固化,以避免点散开并允许在其后直接沉积额外的(堆叠的)点,同时减少可能的缺陷。更优选地,粘结剂材料是可辐射固化的,优选是可UV固化的。为了获得高柔韧性和良好的粘附性,粘结剂材料优选包含丙烯酸酯。优选地,丙烯酸酯包括丙烯酸异冰片酯(CAS 5888-33-5)、二丙二醇二丙烯酸酯(CAS 57472-68-1)或它们的组合。更优选地,数字印刷材料包含10-30重量%的丙烯酸异冰片酯和5-30重量%的二丙二醇二丙烯酸酯。包含发泡抑制剂的材料可进一步包括UV引发剂,其量优选为1-10重量%,基于数字印刷材料的总重量。高度优选的UV引发剂是三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO),在CAS 75980-60-8下已知。在任何情况下,无论包含发泡抑制剂的材料是辐射固化的还是物理干燥的,都发现泡沫抑制材料在印刷后渗透到可发泡层中,正如泡沫膨胀时在数字印刷泡沫抑制材料点已沉积的位置处形成的压痕所证明的那样。此外,本发明的一个特别的优点在于可以在同一位置上印刷多个抑制剂材料点,例如导致可发泡层中更高的局部抑制剂量,因此更显著地减少泡沫形成。通过这种方式,可以在非常特定的位置获得更高的浮雕高度差,例如允许更自然的装饰外观,例如明显的木质或多孔石材图像。此外,实现最大高度差所需的发泡抑制剂的量低于常规(轮转凹版)印刷,从而减少了所需的发泡抑制剂的总量。同时,化学压花区域的分辨率可以与数字印刷技术的分辨率相称地增加。
如本文所指的术语“压花”在本领域中是已知的,并且基于将材料表面的一部分成形为人眼可见和不可见的结构的原理。压花被视为结构元素(刻面、特征)和光散射。可以限定三个级别的结构:宏观结构具有50微米或更大的形状并且可以被人眼看到;微观结构小于50微米但大于1微米并且难以看到或不可见;以及光散射结构小于1微米并且通常不可见(除非作为光泽)。
这三个级别的结构如图4所示。
如本文所指的“机械压花”在本领域中是已知的,并且基于材料表面的一部分通过所谓的压花模具成型的原理。
如本文所用,术语“透明体”是指一种材料,该材料主要透射可见光。
具体实施方式
本发明涉及地板,例如板或瓷砖,其可以例如通过机械连接任选地组装在一起。地板可以具有制作为任何合适的长度和/或宽度,并且可以以任意形状提供,例如圆形和多边形(三角形、矩形、正方形、五边形、六边形、七边形或八边形)。优选地,地板为矩形,短边的宽度为10cm-120cm,长边的长度为50cm-300cm。或者,地板设置为边长为20cm-150cm的正方形(瓷砖)形状。地板可以具有可对光进行反射或散射的各种区域的表面,并且可以具有宏观级表面结构、微观级表面结构和纳米级表面结构中的任意一种或其组合。这些区域中的一个或多个可以与装饰层基材(1)和包含装饰层(3)、印刷图案(4)、耐磨层层(5)、任选的直接在耐磨层顶部上的漆层(6)的多层顶层(2)上的数字印刷对齐。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
如图1和图3所示,根据第一方面,本发明提供一种地板,其包含:
-基材(1);
-直接附着在基材(1)上的多层顶层(2);
其中,多层顶层(2)包括:
-装饰层(3),其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层(3)顶部的印刷图案(4),
-耐磨层(5),其提供在印刷图案(4)上方并包含熔融PVC塑料溶胶,以及
-任选的直接设置在耐磨层的顶部上的漆层。
若基材1是单层的,则是优选的。基材优选由PVC制成。
图3所示为漆层如何可以是共形层,即漆层在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。其优点是,耐磨层和/或装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。这使得地板的上表面具有纳米级、微观级和宏观级的特征。此外,漆层可以显示出不同的光泽度(glossleverl),其可以位于耐磨层的宏观级或微观级特征的任何部分。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
图4所示为在本发明的一些实施方式中使用的不同水平的表面结构。这些不同的水平可以存在于压花耐磨层中。
图5所示为木材(图5A-C)和石材(图5D-F)等天然产品的不同表面结构水平。
图4和图5说明了宏观级(图4中的22和图5C中的52和图5F中的51)、微观级(图4中的24和图5B中的54和图5E中的53)和纳米级特征(图4中的26和图5A中的56和图5D中的55)。这些图中显示的一些天然产品中存在的宏观级特征的示例窄又深。一个示例是图4中的宏观级凹槽22,类似于图5C中的天然木材凹槽52,其可以存在于图5F中的一些切割木材样品和石板凹槽51上。这些形状可以通过本发明的模塑技术产生,因为压花可以在耐磨层(5)胶化的期间在该层中形成。因此,只需很小的压力,使得模具上的高且薄的特征不太可能破裂。此外,如图4所示,纳米级(26)或微观级(24)特征可以放置在宏观级特征(22)上的任意位置。纳米级特征可以表现出光泽,因此,可以在宏观特征的任意位置放置各种不同的光泽。
发明人发现,通过在刚性基材上提供柔性的多层顶层,可以使卷曲最小化并提供无卷曲的地板。
当基材与多层顶层的弹性模量之比在根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.的条件下测量时为至少20、优选在20-10000的范围内、更优选在20-1000的范围内、仍更优选20-500。ISO 527“塑料-拉伸性能的测定”由几个部分组成,其中以下内容与本发明的目的相关。
-第1部分,ISO 527-1:2012“一般原则”规定了在规定条件下确定塑料和塑料复合材料的拉伸性能的一般原则。定义了几种不同类型的测试试样以适应ISO 527后续部分中详述的不同类型的材料。
-第2部分,ISO 527-2:2012“模塑和挤出塑料的测试条件”规定了根据第1部分的一般原则确定模塑和挤出塑料拉伸性能的测试条件。
-第3部分,ISO 527-3:2018“膜和片材的测试条件”规定了根据ISO 527-1中给出的一般原则确定厚度小于1mm的塑料膜或片材的拉伸性能的条件。
所有测试试样都被切割或冲压成试样类型1B的尺寸。拉伸测试机的测试速度保持在1mm/分钟。
使用ISO 527的相关部分取决于地板部件(基材和多层顶层)的类型和/或厚度。
基材
基材可以包含一个或多个层。基材具有第一上表面及第一下表面。在一个优选实施方式中,并且任选地对于所有实施方式而言,基材由单层组成。基材可以由合成材料或复合材料制成,例如石塑复合材料(SPC)和木塑复合材料(WPC),其任选地可以进行发泡。石塑复合材料可以包含碳酸钙(石灰石)、聚氯乙烯和增塑剂。木塑复合材料通常包含热塑性材料和类木或木材材料,例如木粉。基材也可以由木材或基于木材的材料制成,例如纤维板或刨花板。
在一个优选的实施方式中,基材包含聚氯乙烯。在更优选的实施方式中,基材包含聚氯乙烯并且由单层组成。用于形成基材的聚氯乙烯可以是易于加工、挤出率高、表面性能好、尺寸稳定性好、耐压痕性好的粉末化合物。此外,优选具有高且均匀的孔隙率的树脂颗粒以优化混配和加工方面,包括在混配期间存在的任何稳定剂以及其他成分的快速且均匀的吸收。聚氯乙烯可以是悬浮聚合级或本体聚合级聚合物树脂,其具有由其K值反映的优选分子量。在一个优选的实施方式中,基材包含K值在50-80之间、更优选在55-70之间的聚氯乙烯。聚氯乙烯优选具有窄的分子量分布和窄的粒度分布,以便在可加工性和材料性能之间提供良好的平衡。聚氯乙烯优选为悬浮PVC。据观察,较低的K值对于发泡基材是优选的。
基材优选包含至少一种填料或填料源。填料用于优化机械性能并降低基材的材料成本。填料源可以包括原始材料,但是也可以包括工业后回收或消费后回收的材料,例如石膏、玻璃、能源副产品、木材、塑料(例如PVC)、回收板或其部件等、或所有这些。填料可以是天然填料或合成填料。填料可以是颗粒、短纤维、薄片和其他离散形式。可以使用无机填料(例如矿物填料)以及有机(非矿物)填料。无机填料的示例包括但不限于水合氧化铝、碳酸镁、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、粉煤灰、水泥粉尘、玻璃、粘土、白垩、石灰石、大理石、滑石、云母、硫酸钡、硅酸盐、三水合铝、高岭土、硅灰石、石膏、实心或空心玻璃微球等。非矿物或有机填料的示例包括但不限于炭黑、木粉、纤维素衍生材料、磨碎的稻壳、实心或中空耐温聚合物微球或微珠(例如酚醛微球)等。例如,炭黑可以用作橡胶基基材或其他类型的基材板中的填料。
在一个优选的实施方式中,填料选自碳酸钙、碳酸镁、滑石、白垩、硅灰石、云母及其组合。
在另一个优选实施方式中,所述基材包括增加基材弹性模量的填充材料,所述填充材料主要包含滑石和白垩的混合物。所述高弹性模量对应于所得板的高刚性和热稳定性。
基于基材的总重量,填料可以以10重量%至85重量%的量存在于基材中。在一些实施方式中,基于所述基材的总重量,填料可以以20重量%-80重量%的量存在。在其他实施方式中,基于所述基材的总重量,填料可以以40重量%-80重量%的量存在。在其他实施方式中,基于所述基材的总重量,填料可以以30重量%-60重量%的量存在。
基材可以包含一种或多种增塑剂。基于所述基材的总重量,一种或多种增塑剂以小于15重量%的量存在于基材中。更优选地,基于所述基材的总重量,所述一种或多种增塑剂的存在量小于10重量%,仍更优选小于5重量%,并且仍更优选以小于2重量%的量存在。这是有利的,因为减少量的增塑剂提供了具有高弹性模量、高刚性和高热稳定性的基材。
基材还可以包括颜料、阻燃剂、抗微生物添加剂、加工助剂、稳定剂、抗冲改性剂、或通常用于表面覆盖物领域中使用的聚合物中的其他常规有机或无机添加剂。
在一个优选的实施方式中,本发明的基材不包含增强层。
在一个优选的实施方式中,基材是发泡基材,优选刚性发泡基材。理想地,发泡基材包含合成发泡,其为具有聚合物连续基质材料和填充材料的发泡组合物。合适的聚合物发泡包括挤出的聚合物发泡、膨胀的聚合物发泡、自由发泡或抑制发泡的液体分配聚合物发泡和模制的聚合物发泡。发泡可以包含并且理想地包含作为连续相的热塑性聚合物基质材料或热固性聚合物基质材料或其混合物。此外,为了确定发泡基材(优选刚性发泡基材)的拉伸性能,使用ISO 527。
在一个优选的实施方式中,基材是包含PVC的刚性发泡基材。
基材的密度通常根据特定应用进行选择。优选地,基材的密度等于或小于约1600kg/m3,更优选小于约1400kg/m3,仍更优选小于约1300kg/m3。优选地,密度等于或大于约400kg/m3,更优选大于约600kg/m3,仍更优选大于约800kg/m3,最优选大于约1000kg/m3。在一个优选的实施方式中,发泡基材的密度为1050kg/m3-1300kg/m3,更优选为1100kg/m3-1200kg/m3
在第一方面的优选实施方式中,基材的厚度为1mm-25mm,优选地,基材的厚度为1.5mm-20mm,更优选为1.5mm-7mm,仍更优选为2.4mm-5.8mm。
在第一方面的优选实施方式中,基材是刚性的。本发明上下文中的术语“刚性”是指如下基材的特性:根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测量的E模量大于2000MPa并且(若适用)根据ISO 6721-11:2019(E)方法B在2K/分钟的加热速率和1Hz的测试频率下测量的70℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)。优选地,所述基材具有2000-4000MPa或4000MPA或更高的E模量。可以获得2000或4000MPA到8000MPa的E模量。例如,通过使用优化量的填料,例如无机填料,例如滑石粉和白垩,可以合理地实现包含E模量高达8000MPa的PVC的基材。优选地,所述基板具有(若适用)80℃或更高的玻璃化转变温度(Tg),更优选地具有85℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)。转变温度(Tg)使用损耗因子(tan delta)相对于温度的相应DMA曲线中的峰值温度来确定。
多层顶层
根据本发明的第一方面,多层顶层包含:
-装饰层,其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案,
-耐磨层,其提供在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶,
-任选地直接设置在耐磨层的顶部直上的漆层。
多层顶层具有第二上表面和第二下表面。多层顶层可具有0.15mm至1.7mm的厚度。优选地,多层顶层具有0.3mm至1.5mm的厚度,更优选0.4mm至1.3mm,最优选0.5mm至1.2mm的厚度。
在根据第一方面的优选实施方式中,多层顶层是不包括增强层的柔性层。本发明上下文中的术语“柔性层”是指根据ISO 527测量的E模量为100MPa或更低的多层顶层。玻璃化转变温度(Tg)可以为45℃或更低,根据ISO 6721-11:2019(E)方法B在2K/分钟的加热速率和1Hz的测试频率下测量。优选地,所述多层顶层具有在20MPa至100MPa范围内的E模量。优选地,所述多层顶层具有40℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)并且更优选地具有35℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)。转变温度(Tg)使用损耗因子(tanδ)相对于温度的相应DMA曲线中的峰值温度来确定。
发明人发现,根据本发明实施方式的多层顶层显示出对基材的良好粘附性,而不必需要单独的粘合剂或胶水。基材的第一上表面优选与多层顶层的第二下表面直接接触。
因此,地板优选不含将基材和多层顶层粘合在一起的层间粘合材料。当多层顶层直接附着到包含PVC的基材时尤其如此。
发现基材和多层顶层因剥离而分离的阻力至少为50N/50mm,更优选至少100N/50mm,仍更优选至少200N/50mm。根据以下剥离试验测定剥离强度。剥离试验是使用拉伸试验机进行的,该试验机包括类似于EN1464:2010(E)中描述的剥离试验夹具。拉伸试验机应能够保持预定的恒定十字头速率,优选100mm/分钟。测试样品在温度为23℃和相对湿度为55%RV的实验室气氛中调节7天。从测试样品中取出三个280mm×50mm的试件。多层顶层和超过50mm的基材的初始分离由切割刀和/或钳子启动。柔性多层顶层的未结合端垂直于刚性基材弯曲,用于夹持在测试机的夹具中。将试件水平放置在剥离测试夹具中,柔性多层顶层的未绑定端朝下并夹在测试机的钳口中。以100+/-5mm/分钟的恒定十字头分离速率剥离试件。在剥离200mm的粘合长度后停止十字头。从三个样品的自绘曲线(显示力与十字头移动)中,平均剥离阻力以牛顿/50毫米试件为单位确定。在确定平均抗剥离性时,不考虑剥离的前50mm和最后50mm。
装饰层
装饰层优选包含熔融PVC塑料溶胶。装饰层具有第三上表面和第三下表面。第三下表面可以与多层顶层的第二下表面相同。因此,装饰层的第三下表面可以与基材的第一上表面直接接触。在一个优选的实施方式中,装饰层包含K值在50-75之间、更优选在55-70之间的聚氯乙烯。装饰层优选包含K值在50-75之间、更优选在55-70之间的乳液PVC级或微悬浮PVC级。
装饰层还可以包括本领域已知的一种或多种添加剂,例如填料、颜料、发泡剂和稳定剂。
装饰层可以包含一种或多种填料。基于装饰层的总重量,填料可以以15重量%-60重量%的量存在。在一些实施方式中,基于装饰层的总重量,填料可以以15重量%-50重量%的量存在。在其他实施方式中,基于装饰层的总重量,填料可以以15重量%-45重量%的量存在。用于装饰层的合适填料是本文所述的用于基材的填料。
在一个优选的实施方式中,填料选自碳酸钙、碳酸镁、滑石、白垩、硅灰石、云母及其组合。在另一个优选的实施方式中,所述装饰层包含填充材料,所述填充材料主要包含滑石和白垩的混合物。
在一个优选的实施方式中,装饰层包含一种或多种增塑剂。基于装饰层的总重量,一种或多种增塑剂可以以10-35重量%的量存在。更优选地,基于装饰层的总重量,所述一种或多种增塑剂的存在量为10-30重量%,仍更优选10-25重量%。
装饰层可以包含均匀或不均匀分布在层中的颜料或着色剂。颜料或着色剂可以为装饰层提供基色。例如,二氧化钛可以用作白色颜料。
在根据第一方面的优选实施方式中,装饰层的厚度为0.10mm-0.70mm,优选为0.25mm-0.60mm。
印刷图案
多层顶层包含以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案。优选使用喷墨印刷来印刷印刷图案。印刷图案优选包含形成装饰图像的油墨的数字印刷点,其分辨率为100-4800dpi,优选为400-800dpi。可以使用所谓的黑色、青色、品红色和黄色油墨来沉积印刷图案。油墨通常包括液体载体和一种或多种固体,例如染料或颜料和聚合物。发现可UV固化喷墨印刷油墨特别有用。油墨优选包含合适量且分解吸收光谱合适的一种或多种光引发剂。
耐磨层
包含的熔融PVC塑料溶胶的耐磨层设置在印刷图案上方。优选地,耐磨层设置在印刷装饰层的大部分表面上,更优选地设置在印刷装饰层的整个表面上。耐磨层至少是半透明的,优选是透明的,并且用于保护地板免受磨损和破损。该耐磨层的厚度优选为约0.10mm-约1.00mm,更优选为约0.10mm-约0.70mm,最优选为0.20-0.70mm。
在一个优选的实施方式中,耐磨层包含K值在50-95之间、更优选在60-85之间的聚氯乙烯。聚氯乙烯优选包含微悬浮PVC级或乳液PVC级或两者的混合物。
耐磨层可以包括一种或多种本领域已知的添加剂,例如增塑剂、填料、颜料、耐磨颗粒、交联剂和UV稳定剂。耐磨层可以包含一种或多种增塑剂。基于耐磨层的总重量,一种或多种增塑剂可以以10重量%-35重量%的量存在。
在一个实施方式中,耐磨层不包含填料。
可以任选地在耐磨层的上表面上直接提供最终顶涂料或漆(lacquer)。漆提高了地板的耐刮擦性。这种漆可以是热固性层或热塑性层。漆可以是例如水基、溶剂基、辐射固化、非辐射固化、UV固化或非UV固化体系。例如,漆可以由丙烯酸树脂、丙烯酸酯、聚氨酯、环氧树脂、其他类型的乙烯基、其他类型的聚合物及其共混物组成,只要该组合物在固化时产生具有足够交联密度的刚性热固性涂层即可。漆可以包含填料和其他添加剂,例如以改善耐刮擦性。
漆层可以是共形层,即漆层在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。其优点是,耐磨层和/或装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。漆层可以作为连续或不连续的透明层施加,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
在一个非常优选的实施方式中,本发明的地板包含:
-包含PVC的基材,
-直接附着在基材上的多层顶层;
其中,多层顶层包含:
-装饰层,其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案,
-耐磨层,其提供在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶,
-任选的在耐磨层的顶部直接提供的漆层。
发明人发现,本发明的多层顶层显示出对包含PVC的基材的异常良好的粘附性,而不需要单独的粘合剂或胶水将顶层粘合到基材上,并且具有优异的尺寸稳定性而不需要在基材和/或顶层中引入一个或多个增强层。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
地板可以由以下物质组成:
-包含PVC的基材;
-直接附着在基材上的多层顶层;
其中,多层顶层包含:
-装饰层,其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案,
-耐磨层,其提供在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶,以及
任选的在耐磨层的顶部直接提供的漆层。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
其他实施方式
在一个实施方式中,装饰层是发泡装饰层。可以通过将一种或多种发泡剂引入塑料溶胶PVC涂层中并通过使装饰层在升高的温度下膨胀来获得发泡装饰层。发泡装饰层可以具有比非发泡装饰层具有更低堆积密度的海绵或发泡结构。发泡装饰层主要为地板提供优化的缓冲和声学特性。
发泡装饰层可以呈现出化学压花的浮雕图案。化学压花的浮雕图案包括由包含发泡抑制剂的数字印刷材料的单个点或堆叠点形成的凹痕。通过堆叠印刷的发泡抑制剂,可以在特定位置获得更高的浮雕高度差,例如允许包含明显的木材或多孔石材图像的装饰的更自然外观。此外,实现最大高度差所需的量低于常规(轮转凹版)印刷,从而减少了所需的发泡抑制剂的总量。化学压花浮雕图案的分辨率优选在100至1200dpi的范围内,更优选在300至1000dpi的范围内,仍更优选在360至600dpi的范围内。
含有发泡抑制剂的数字印刷材料可以任选地包括油墨。油墨和发泡抑制剂可以共沉积,因此油墨图案通常遵循浮雕图案。
在一个优选的实施方式中,包含发泡抑制剂的数字印刷材料不含油墨。抑制剂和油墨的单独或并列印刷允许浮雕图案和装饰性油墨图案的有效分离。之后可以独立于印刷的油墨图案选择化学压花浮雕的位置和深度。这为设计师提供了更多的设计自由度,允许创建颜色渐变和结构,具有高分辨率的浮雕和装饰,同时减少甚至避免重复。
耐磨层可以包括机械压花的表面结构,其可以是浮雕图案的形式。机械压花表面结构通常包括微观级和纳米级特征。微观级特征具有在1-50微米范围内的特征深度。纳米级特征具有小于1微米的特征深度。本文讨论的特征是预先确定的,即通过压花工艺有意赋予耐磨层的特征,而不仅仅是由于表面的自然形貌、表面污染等而固有地存在于表面上的特征。微观级和纳米级特征影响地板的触觉和美学特性。纳米级特征是不可见的,但会散射可见光,因此被视为光泽。
在优选实施方式中,地板包括机械压花表面结构,该表面结构包括不同的微观级和纳米级特征,导致具有不同形貌和不同光泽度的区域。光泽的特点是入射光的定向反射,也称为镜面反射。根据ISO2831,光泽度可以通过使用反射计测量来确定。反射计以预定的入射角将光束发射到用于测试的表面上,并接收由表面反射的光束。发射光束和接收光束之间的光强比表征了表面的光泽度。光泽等级分为高光泽(20°入射角,60%-70%反射)到光泽(60°,55%-65%)、丝光光泽(60°,25%-35%)、丝光哑光(85°,40%-50%)到哑光(85°,6%-8%)。
在优选实施方式中,本发明的地板具有至少两个具有不同光泽度的区域。地板可以例如具有高光泽的第一区域、丝光光泽的第二区域和哑光的第三区域。
来自表面的反射散射的数量和角度分布可以通过双向反射分布函数(BRDF)测量来确定(ASTM E 2387-05测角光学散射区域测量的标准实践”)。
在优选实施方式中,本发明的地板具有宏观、微观和纳米级特征。
图4所示为在本发明的一些实施方式中使用的不同水平的表面结构。这些不同的水平可以存在于压花耐磨层中。
“第一级-纳米级特征”
所有材料都具有光散射结构,光散射可以表示为以下任何类型的光泽和散射光的组合:镜面光泽、宽光泽、漫散射,其中任何或所有这些都可以与装饰层上的印刷图案提供的颜色图案对齐。光作为光泽或散射反射回来的方式取决于表面的结构。表面上可以有许多具有光散射结构的区域,不一定是相同的光散射结构,而是任选的不同的光散射结构。
“第二级-微观级特征”
大多数表面和板材具有光散射和微观结构的组合。标准中的大多数表面粗糙度值都在微观结构区域内。例如,最常用的精加工工艺(如用砂纸打磨)会影响微观结构和光散射。微观结构从正常观看距离是看不到的,但是可以用放大镜看到。微观结构会影响表面的光泽度,但是产生的光泽度始终是微观结构和纳米级结构的组合。微结构可具有可影响光散射方向的成角度或倾斜特征。
“第三级-宏观级特征”
大多数结构化表面具有光散射结构、微观结构和宏观结构的组合,尽管可能会出现光散射和宏观结构的组合。宏观结构特征通常是肉眼可见的,即可以识别为颗粒、坡度、裂缝、孔洞等。宏观级特征不影响表面的光泽度,但是会影响其方向。木节、木纹、木纤维、毛发、大理石纹等特征都是宏观级特征。
为了测量宏观和微观结构,可以使用显微镜观察微观和宏观结构。光学和接触式轮廓仪均可用于测量微观和宏观结构。
光学测量也用于微观和宏观结构。
表面粗糙度通常处于微观结构水平(至少一个方向),但也可以达到纳米结构,即光散射结构。
除了微观和纳米级特征之外,耐磨层还可以包括肉眼可见的宏观级特征。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
在根据本发明第一方面的一个实施方式中,多层顶层包括装饰层,该装饰层包括化学压花浮雕图案、作为数字印刷材料的单个点或堆叠点沉积在装饰层顶部的印刷图案,以及在印刷装饰层之上的机械压花耐磨层。
在优选实施方式中,地板包括表面结构,其中宏观特征主要通过装饰层中的化学压花赋予,而微观和纳米级特征主要通过耐磨层中的机械压花赋予。这导致包含机械压花耐磨层的锐利和精细的微观和纳米级特征叠加在化学压花装饰层的更粗糙、更圆润的宏观特征上的表面结构。以这种方式,板的自然外观可以通过机械压花的表面结构与装饰层上的装饰印刷图案的全部或部分对齐而得到改进,甚至可以进一步得到改进。发明人发现以这种方式可以提供具有更逼真的外观和感观的地板,其成功地模仿了木纹结构的颜色、结构和光泽。
地板可以进一步包含用于将多个板组装在一起的联接部件(进一步称为“锁定系统”)。锁定系统已广泛使用多年并且为技术人员所熟知。最通常的锁定系统是无胶锁定系统,其中板的水平和垂直锁定都是通过沿着板的一侧(边缘)的舌部和沿着板的相对(边缘)侧的凹槽来实现的。通常,舌槽锁定系统与板一体制成。另一种锁定系统包括多个交错的钩舌,其从板的边缘向外延伸。这样的系统见述于例如EP3129567。
此外,地板可以沿其一个或多个侧边缘提供有斜面(bevel)。这种斜面在本领域中是已知的并且可以使用本领域中已知的任何方法提供给地板。传统上,在成品地板中,斜面以大约30°的角度研磨。铣削的深度优选不延伸耐磨层的厚度。更深的铣削除去装饰性印刷并导致底层装饰层暴露出来,这使斜面看起来不自然,因此,通常需要额外的修整步骤。此外,标准铣削工艺会产生直边,使斜面看起来更人工。铣削过程还除去了可能存在于耐磨层顶部的漆层。漆的除去会使地板更容易受到划痕和污渍的影响,并产生非常光滑的表面。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
在一个实施方式中,地板包含多层顶层,其具有发泡装饰层和沿其一个或多个侧边缘的化学压花斜面。斜面的凹槽形成在抑制发泡的地方。发泡抑制剂的量可以在斜面的宽度上变化以实现具有特定深度、形状和/或斜率的斜面。这样,可以实现更大的设计自由度。
在另一个实施方式中,地板包含多层顶层,其具有发泡装饰层和一个或多个化学压花的灌浆或凹槽。此外,化学压花的灌浆可以从中间切割或铣削,以实现具有斜面边缘的两块地板。
压花斜面或灌浆的另一个重要优点是耐磨层和任选的顶部漆层保留在最终产品中。与铣削斜面相比,这导致了卓越的耐磨性和耐刮擦性。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
此外,浮雕图案可以任选地与印刷图案对齐,这允许进一步优化地板的美学和自然外观。
地板可以具有靠近基材的下表面设置并附着在基材的下表面的背衬层上。背衬层可以含有单层或多层。背衬层可以用于赋予松散地板防滑性能。背衬层可以包括发泡层,例如用于改善声学或提供隔热。背衬层可以由合成材料制成,例如挤出聚乙烯。在一个优选的实施方式中,背衬层包含聚氯乙烯。PVC背衬层可以作为挤出层或作为一个或多个熔合塑料溶胶层提供。
生产地板的方法
在第二方面,本发明提供了一种生产根据本发明第一方面的地板的方法,其包括以下步骤:
S1:提供基材,
S2:将包含PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层,
S3:使装饰层胶化,
S4:通过数字印刷将印刷材料的单个点或堆叠点的印刷图案直接施加到胶化装饰层上,
S5:将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层,
S6:使耐磨层胶化,将装饰层和耐磨层熔合,
S7:任选地,在熔合的耐磨层的顶部直接施加漆层。
本发明第一方面的多层顶层是在步骤S2至S7中创建的。任选的漆层可以是共形层,即在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。这允许耐磨层和/或装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。任选的漆层优选地与下面的宏观级表面浮雕图案、微观级表面浮雕图案或纳米级的表面浮雕图案共形。漆层可以作为连续或不连续的透明层施加,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。由于漆层是透明的,地板的外观可以由漆层、耐磨层和装饰层上的数字印刷来决定。此外,来自耐磨层的一种或多种光泽的外观可以与来自漆层的一种或多种光泽组合。
图2显示了根据本发明第二方面的生产地板的方法的示意图。
在第一步(S1)中,提供如本文所述的基材,其可以例如是由合成或复合材料制成的基材。在之后的步骤(S2)中,将包含如本文所述的PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层。PVC塑料溶胶涂料可以通过多种施加方法来施加,例如辊涂或喷涂。在一个优选的实施方式中,塑料溶胶通过辊涂施加。之后装饰层在50℃-160℃的温度范围内、优选在150℃下在IR烘箱中胶化(S3)。在随后的步骤(S4)中,通过数字印刷技术,优选通过喷墨印刷,将印刷材料的单个点或堆叠点的印刷图案直接施加到胶化装饰层上。印刷图案优选应用于具有适当表面温度和表面能量的平面装饰层以进行印刷。装饰层的表面理想地处于环境温度。在一个优选实施方式中,印刷材料是通过喷墨印刷施加的UV固化油墨。在用喷墨打印机以期望的图案施加墨滴之后,优选使用UV光至少部分地固化墨滴。这将防止液滴在装饰层上进一步扩散,并允许将印刷品快速固定在胶化装饰层上。这允许快速准确地打印装饰层。在另一个实施方式中,使用激光印刷来施加印刷图案。与将喷墨打印与UV固化油墨结合使用类似,激光打印将允许将打印件快速固定在胶化装饰层上。在本工艺中,任何紫外光源,只要其发出的部分光能被光激发剂或光激发剂体系吸收,都可以作为辐射源,如高压或低压汞灯、冷阴极管、黑光灯、紫外LED、紫外激光器、闪光灯。其中,优选的源是具有300-410nm主波长的相对长波长UV释放的源,更优选紫外LED。更具体而言,优选UV-A光源,更优选UV-A LED,因为其减少的光散射导致更有效、更深入的固化。在之后的步骤(S5)中,将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层。优选地,塑料溶胶涂层通过辊涂机施加。在之后的步骤(S6)中,耐磨层在60℃-160℃的温度范围内胶化,之后,装饰层和耐磨层在160℃-200℃的温度范围内熔合。胶化和熔合过程可以例如在对流烘箱中进行。任选地,如本文所述的漆层可以直接施加在熔合耐磨层的顶部(S7)。用于地板的漆的应用在本领域中是众所周知的。任选的漆层可以是共形层,即在耐磨层上的所有点处具有相同的厚度。这允许耐磨层和/或装饰层中的任何浮雕图案都将传递到漆层。任选的漆层优选地与任何下面的压花表面特征相符。漆层可以作为连续或不连续的透明层施加,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
装饰层发泡
在一个优选的实施方式中,含有PVC塑料溶胶的第一涂层提供有一种或多种发泡剂以获得可发泡的装饰层。在熔合步骤(S6)期间通过热处理开始发泡。
在进一步优选的实施方式中,可发泡装饰层在融合步骤(S6)期间被发泡和化学压花。为了实现这一点,在可发泡装饰层在步骤3中胶化之后,将包含发泡抑制剂的印刷材料的单个点或堆叠点的图案施加到可发泡装饰层上。可发泡装饰层的表面理想地处于环境温度。包含发泡抑制剂的印刷材料通过数字印刷,优选通过喷墨印刷施加。含有发泡抑制剂的数字印刷材料也可以包含油墨,但优选不包含油墨。
抑制剂和油墨可以在单独的印刷操作中沉积到可发泡层上。在一个优选的实施方式中,抑制剂和油墨在与油墨相同的印刷操作中印刷,从而产生化学压花图案和形成装饰图像的数字印刷油墨图案。优点是抑制剂点和油墨点可以相互独立地打印。包含发泡抑制剂的打印头优选与打印头阵列中仅包含油墨的其他打印头组合,并且其中发泡抑制剂和油墨作为单个打印操作的一部分被数字打印。发泡抑制剂可以印刷在油墨点的上方、下方、旁边和/或之间。
应用后,发泡抑制剂渗透到装饰层中,并在热处理过程中抵消发泡的发展/膨胀。因此,装饰层的未印刷发泡抑制剂或发泡抑制剂未渗透的区域在热处理时正常膨胀,而装饰的膨胀在印刷发泡抑制剂的区域中被抑制或减少,导致表面具有不连续的化学浮雕图案和凹痕。化学压花图案的分辨率优选在100至1200dpi的范围内,更优选在300至1000dpi的范围内,仍更优选在360至600dpi的范围内。
此外,可以使用光学和/或激光扫描系统扫描自然发生的图像并上传到数据库中,从而也考虑到表面结构。之后可以使用图像处理软件进一步处理结构和图像,之后可以使用数字印刷技术将其作为化学压花图案和装饰性印刷图案分别施加到可发泡装饰层的上表面。之后,用于数字印刷的设备(例如喷墨打印机)可以提供有包含数据库的软件,所述数据库包含例如不同类型的木材或石头图案和表面结构或任何其他装饰设计。
耐磨层的机械压花
在一个优选实施方式中,耐磨层提供有机械压花表面结构。这是通过在胶化开始之前将具有结构化表面的压花模具施加到仍为液体的耐磨层的上表面来完成的。液态耐磨层则仍具有足够的流动性以流动并适应模具的结构化表面。耐磨层在50℃至160℃的温度范围内胶化,同时模具保持与耐磨层表面接触。在该过程中,模具的表面纹理转移到耐磨层的表面。优选在耐磨层胶化后将模具从耐磨层上取下。模具可以在该过程的后期移除,例如在装饰层和耐磨层(最高200℃)熔合之后。实现的压花表面结构包含凸起区域和凹陷区域。
压花模具优选具有大的表面积以减少重复并确保足够的接触时间来胶化。
压花模具可以包括以下任何一种:
a.一种表面结构化的脱模幅材,例如流延纸。该幅材可以是无端的或者可以包含离散的长度。出于经济原因,流延纸可以重复使用。
b.一种表面结构化橡胶套。
c.表面结构化传送带,任选地涂有不粘材料,例如PTFE。
d.一种表面结构化的板,其可以放置在要压花的涂层上,也可以将涂层相对其提起。
e.结构化滚筒或纹理辊,其可以用于类似于凹版印刷的工艺以转移表面结构。
发明人发现,本发明的方法允许表面结构非常高效地进行转移。
优选地,表面结构与数字印刷装饰的特征对齐,以提供表面浮雕和印刷装饰对齐。
在一个优选实施方式中,耐磨层通过具有特定表面结构的脱模幅材提供具有机械压花的表面结构。脱模幅材的表面结构包括微观级和纳米级特征,并且是所需表面结构(例如木材纹理)的3-D负像。在胶化开始之前,脱模幅材以其结构化表面向下层压到仍为液体的耐磨层上。耐磨层则仍具有足够的流动性以流动并适应脱模幅材的结构化表面。优选通过夹辊或带将脱模幅材夹在涂层上。辊或带放置在一定距离处,以确保至少在胶化阶段期间幅材和涂层之间的紧密接触。与传统的压花工艺相比,无需施加额外的压力就可以实现紧密接触和足够的深度。没有施加额外压力的事实消除了在压花过程中发泡基材塌陷的风险。此外,脱模幅材上的结构能够转移从纳米级到宏观级特征的所有表面结构。耐磨层在50℃至160℃的温度范围内胶化,同时脱模幅材保持与耐磨层表面接触。优选在耐磨层胶化后将脱模幅材从耐磨层的表面上取下。出于经济原因,脱模幅材应该能够重复使用。脱模幅材也可以形成为可重复使用的环形带。因此,在耐磨层中产生表面结构的工艺步骤可以是连续的。优选地,脱模幅材与装饰层的数字印刷图案对齐。
上述功能需要具有良好温度稳定性和热耐久性的脱模幅材,因为其在每个胶化过程中都暴露于高温(通常高达160℃)。脱模幅材可以在该过程的后期移除,例如在装饰层和耐磨层(最高200℃)熔合之后。之后,脱模幅材将暴露在更高的温度下更长的时间。这可能会限制幅材的寿命,因此不太优选。
结构化脱模幅材包含可以容易地与胶化或熔合塑料溶胶层分离的表面。在一个优选的实施方式中,脱模幅材包含用于复制流延工艺的聚合物涂布纸,通常称为流延纸或脱模纸。各种表面结构(例如不同类型的木纹结构)可以通过使用精密雕刻的压花辊赋予流延纸的聚合物涂层。流延纸例如可以用Ultracast(Sappi)或Favini脱模纸(Favini)。
发明人发现,在基于PVC塑料溶胶涂层的耐磨层胶化时,用表面结构化的脱模幅材机械压花允许形成非常精细的细节,包括纳米级,而与深度或凹槽无关。此外还发现,所提供的包含熔合塑料溶胶的耐磨层在除去脱模幅材后很好地保留了非常精细的(纳米级)表面结构。此外,表面结构化脱模幅材的较大表面积减少了浮雕图案的重复,这有助于地板的自然外观。
化学压花装饰层与机械压花耐磨层相结合,可以进一步改善地板的外观。
在另一个实施方式中,将漆转移到耐磨层上,而后者被机械压花(在S6期间)。在压花工艺之前,将湿漆施涂到压花模具、优选脱模幅材的结构化表面上。在压花步骤(S6)期间使包含湿漆的压花模具与仍然湿的第二塑料溶胶层接触。取出模具,将漆保留在压花耐磨层上。这为处理步骤S7提供了替代方案。漆层可以是连续或不连续的透明层,其与其所施加的机械和/或化学压花浮雕图案共形。
实施例1本发明的地板
1.由以下原料制备厚度为3.3mm、密度为1150kg/m3的挤出发泡板制成的基材:14.75重量%s-PVC K值57(来自Inovyn的InovynTM PVC 257RF)、19.97重量%微粉化回收PVC(来自Paprec的EvervinylTM),26.68重量%包含PVC的回收材料(Pure Click产品的研磨和打磨产生的废料,BerryAlloc),2.95重量%碳酸钙(来自Omya的OmyaliteTM 95 T)、30.25重量%滑石(来自IMI Fabi的CM3)、0.64重量%稳定剂(来自Chemson的CVG 53349/32)、0.74重量%加工助剂(来自Kaneka的PA650)、0.03重量%合成蜡(来自Honeywell的A-C 316A)、1.8重量%稳定剂(来自Chemson的NaftosafeTM TRX 722 A4)、0.9重量%发泡剂(来自Zebra-chem的Zebra-cell C016K-10)、0.89重量%抗冲改性剂(来自Ravlek的CPETYR7100)和0.4重量%炭黑(来自Viba的GP N0299)。形成的基材具有上表面和下表面。本例中的基材厚度在2.4mm至5.8mm的范围内。
2.用反向辊涂机(例如来自Bürkle的e.a.sy-Coater RCLM-M 1600)将包含12.62重量%具有K值66的s-PVC(来自Solvin的SolvinTM 266SF)、21.03重量%具有K值67的微悬浮PVC(来自Solvin的SolvinTM 367NF)、8.41重量%的K值为70微悬浮液-PVC等级(来自Vestolit的B7021)、7.57重量%对苯二甲酸二辛酯、4.21重量%苯甲酸异癸酯(来自Velsicol公司的BezoflexTM 2088)、6.73重量%增塑剂(来自ExxonMobil的JayflexTMMB10)、35.73重量%白垩(来自Omya的MicrodolTM A200)、2.86重量%二氧化钛(来自Kronos的K2900)和0.84重量%的粘合抑制剂(来自Avivan的Avi Visco 210)的400μm第一塑料溶胶涂层直接施加到基材的上表面来获得装饰层。
3.装饰层在150℃在25秒内通过IR炉(短波,50kW/m2)胶化。
4.具有装饰层的基材在22℃的环境温度下冷却25分钟。
5.装饰层采用喷墨印刷方式用UV固化油墨印刷。
6.用反向辊涂机(例如来自Bürkle的e.a.sy-Coater RCLM-M 1600)将包含10.26重量%的K值为66的S-PVC(来自Solvin的SolvinTM 266SF)、41.03重量%的K值为82的微悬浮PVC等级(来自Solvin的SolvinTM 382NG)、17.11重量%的K值为90的微悬浮PVC等级(来自Vestolit的P1430K90)、16.40重量%对苯二甲酸二辛酯、8.20重量%苯甲酸酯(来自Velsicol的BenzoflexTM 2088)、3.40重量%苯甲酸异癸酯(来自ExxonMobil的JayflexTMMB10)、0.9重量%脱气剂(来自Avivan的Avi Aero 022)和2.7重量%Ca-Zn稳定剂(来自Reagens的CLX759/5PF)的700μm的第二PVC塑料溶胶涂层施加到印刷装饰层以获得耐磨层。
7.将结构化脱模纸(
Figure BDA0003646459390000291
Sappi)层压到液态耐磨层中。装饰层和具有层压脱模纸的耐磨层通过对流烘箱(例如Mathis炉)在195℃下在120秒内熔合。
8.使产品在22℃的环境温度下冷却35分钟。
9.将结构化脱模纸从产品上取下。
本发明第一方面的多层顶层是在步骤2至9中创建的。该层的装饰层位于0.10mm-0.70mm的范围内。该耐磨层的厚度位于0.10mm-1.00mm的范围内,更优选0.10mm-0.70mm,最优选0.20-0.70mm。
多层顶层不包括增强层。基材不包括增强层。地板没有夹层粘合剂材料。不含粘合剂的夹层在基材和装饰层之间、装饰层和耐磨层之间以及耐磨层和可选的漆层之间。
实施例2本发明的地板
根据实施例1生产地板,不同之处在于在步骤2中施加厚度为200μm的第一塑料溶胶涂层。装饰层在0.10mm-0.7mm的范围内。
实施例3具有本发明的发泡装饰层的地板
根据实施例1生产地板,不同的是在步骤2中施加包含10.82重量%的K值为66的悬浮PVC等级(来自Solvin的SolvinTM 266SF)、18.03重量%的K值为67的微悬浮PVC等级(Solvin的SolvinTM 367NF)、7.21重量%K值为70的微悬浮PVC等级(来自Vestolit的B7021)、15.3重量%对苯二甲酸二辛酯、2.88重量%苯甲酸酯(来自Velsicol的BezoflexTM2088)、3.61重量%异癸基苯甲酸盐(来自ExxonMobil的JayflexTM MB10)、36.03重量%的白垩(来自Omya的MicrodolTM A200)、3.94重量%的钛分散体、0.94重量%的发泡剂(来自Hebron的UnifoamTM AZ CP022)、0.02重量%的润湿分散剂(应用来自BYK的Disperplast1148)、0.14重量%的脱气剂(来自Avivan的Avi Aero 022)和1.08重量%的粘稠剂(来自Avivan的Avi Visco 210)的第一塑料溶胶涂层,以获得可发泡装饰层。可发泡装饰层在步骤7的熔合过程中发泡。
对比样品
对比样品A是哑光地板,包括由发泡PVC材料制成的基材、PVC装饰层和PVC耐磨层。地板还包括由IXPE(辐照交联聚乙烯)制成的背衬层。
对比样品B是由发泡PVC材料制成的基材和包含PVC印刷膜和PVC耐磨层的顶层组成的地板。地板还包含由软木制成的背衬层。
对比样品C是由PVC基材和印刷的PVC耐磨层组成的哑光地板。
对比样品D是包括由聚氨酯材料制成的基材、装饰纸和具有表面结构的聚氨酯顶层的地板。地板还包括由集成羊毛TEC系统制成的背衬层。
对比样品E是包括实施例1的基材的地板,其附着在总厚度为1.55mm的缓冲乙烯基层上。缓冲乙烯基包含玻璃纤维层。
本发明的地板的弹性模量
实施例1-3和对比样品A-E的地板的多层顶层通过切割刀和/或钳子与其基材分离。根据ISO 527-2:2012,在23±2℃和50±10%R.H.下测量实施例1-3和对比样品A-E的地板的基材的弹性模量。根据ISO 527-2:2012,在23±2℃和50±10%R.H.下测量实施例1-3和对比样品A-E的地板的多层顶层的弹性模量。根据ISO 527-3:2018,在23±2℃和50±10%R.H.下测量实施例2的地板的多层顶层的弹性模量。所有测试试样都切割或冲压成试样类型1B的尺寸。拉伸测试机的测试速度保持在1mm/分钟。
计算了基板和多层顶层的弹性模量之间的比率。
表1.基材和多层顶层的弹性模量。
Figure BDA0003646459390000301
Figure BDA0003646459390000311
测定热卷曲和冷卷曲
包含一个或多个层压或哑光膜的实施例1-3的地板和对比地板(对比样品A-E)的垂直变形在特定热处理或冷处理后测定。
对于每个卷曲测试,从地板或板上切下三个方形试样(24×24cm)。试样的边缘平行于或横向于制造方向切割。测试试样在23℃+/-2℃的温度和50%+/-5%的相对湿度下调节至少24小时。
对于热卷曲试验,将试样水平放置在预热的钢支撑板上(50+/-3℃),试样的耐磨层朝上。钢支撑板的尺寸大于试样,厚度为1.5mm。
测量试样四个角处钢支撑板与耐磨面的垂直距离(距离t1-t4)。距离是用刻度为0.01mm的高度计测量的。
将测试试样置于炉中并使其达到50+/-3℃的温度并在该温度下保持1小时。炉是恒温控制和通风的,能够保持在一个均匀的温度。
将试样从炉中取出。不允许对试样进行修复和直接测量。在每个试样的四个角处测量支撑板与试样耐磨表面之间的垂直距离(距离u1-u4)。转动试样并将耐磨层向下放置在钢支撑板上。再次测量四个角的垂直距离(距离d1-d4)。
为了计算每个试样的卷曲,首先通过比较u1-u4的平均与d1-d4的平均来确定样品是向上还是向下卷曲。若朝上时的平均距离(u1-u4)最大,则通过从u1-u4的平均中减去平均厚度(平均t1-t4)来计算试样的卷曲。若d1-d4的平均最大,则通过从t1-t4中减去d1-d4的平均来确定平均卷曲,以获得代表试样向下卷曲的负值。
对于冷卷曲试验,将试样水平放置在预冷的钢支撑板上(5+/-1℃)。冰箱是恒温控制的,能够保持在一个均匀的温度。钢支撑板的尺寸大于试样,厚度为1.5mm。
将测试试样置于冰箱中并使其达到5+/-1℃的温度。将试样在此温度下保持24小时。
将试样从冰箱中取出。不允许对试样进行修复和直接测量。在每个试样的四个角处测量支撑板与试样耐磨表面之间的垂直距离(距离u1-u4)。转动试样并将耐磨层向下放置在钢支撑板上。再次测量四个角的垂直距离(距离d1-d4)。
为了计算每个试样的卷曲,首先通过比较u1-u4的平均值与d1-d4的平均值来确定试样是向上还是向下卷曲。若朝上时的平均距离(u1-u4)最大,则通过从u1-u4的平均中减去平均厚度(平均t1-t4)来计算试样的卷曲。若d1-d4的平均最大,则通过从t1-t4中减去d1-d4的平均来确定平均卷曲,以获得代表试样向下卷曲的负值。
最后,通过取三个试样的平均值来确定板的垂直变形。热卷曲或冷卷曲引起的垂直变形见表2。
结果见表2。表明本发明的覆盖板(实施例1-3)在热卷曲测试和冷卷曲测试中都表现得非常好。对比样品A-C在热卷曲测试中表现良好,但在冷卷曲测试中表现出明显的卷曲。对比样品D-E在热卷曲测试和冷卷曲测试中都表现不佳。
表2.暴露于热或冷后的地板卷曲。
Figure BDA0003646459390000321
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种地板,其包含:
-基材;
-直接附着在基材上的多层顶层;
其中,多层顶层包含:
-装饰层,其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部的印刷图案,
-耐磨层,其提供在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶,
其中,耐磨层通过如下获得:使得PVC塑料溶胶胶化,并在胶化期间对PVC塑料溶胶进行机械印花,然后使胶化的PVC塑性溶胶融合以获得融合的耐磨层。
2.如权利要求1所述的地板,所述地板还包括直接设置在耐磨层上的漆层。
3.如权利要求1或2所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的基材与多层顶层的弹性模量之比为至少20。
4.如权利要求1至3中任一项所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的多层顶层在23℃下的弹性模量小于100MPa。
5.如权利要求1至4中任一项所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的基材的弹性模量大于2000MPa。
6.如权利要求1至5中任一项所述所述的地板,其中,多层顶层不包含增强层。
7.如权利要求1至6中任一项所述所述的地板,其中,基材不包含增强层。
8.如权利要求1至7中任一项所述所述的地板,其中,地板不含层间粘合材料。
9.如权利要求1至8中任一项所述所述的地板,其中,基材是发泡基材。
10.如权利要求1至9中任一项所述所述的地板,其中,基材是单层基材。
11.如权利要求9或10所述的地板,其中,发泡基材的密度等于或小于1600kg/m3,更优选小于1400kg/m3,仍更优选小于1300kg/m3,并且密度等于或大于400kg/m3,更优选大于600kg/m3,仍更优选大于800kg/m3,最优选大于约1000kg/m3
12.如权利要求11所述的地板,其中,密度范围为1050kg/m3-1300kg/m3,更优选1100kg/m3-1200kg/m3
13.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,基材的厚度为1mm-25mm,优选地,基材的厚度为1.5mm-20mm,更优选为1.5mm-7mm,甚至更优选为2.4mm-5.8mm。
14.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,基材的玻璃化转变温度(Tg)为80℃或更高,更优选地,玻璃化转变温度(Tg)为85℃或更高。
15.如权利要求1至14中任一项所述的地板,其中,装饰层包含由包含发泡抑制剂的数字印刷材料的单个点或堆叠点形成的化学压花浮雕图案。
16.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,装饰层的厚度范围为0.1-0.7mm。
17.如权利要求1至16中任一项所述的地板,其中,耐磨层具有机械压花表面结构。
18.如权利要求15至17中任一项所述的地板,在从属于权利要求2至16中任一项时,其中,漆层是与机械和/或化学压花浮雕图案共形的连续或不连续透明层。
19.如权利要求18所述的地板,其中,漆层与耐磨层共形。
20.如前述权利要求中任一项所述的地板,其包含具有不同光泽度的表面,该表面包括具有高光泽的第一区域、具有丝光光泽的第二区域和具有哑光的第三区域。
21.如权利要求20所述的地板,其中,表面具有宏观特征、微观特征和纳米级特征。
22.如权利要求20或21所述的地板,其中,板表面的具有/具备光泽值或宏观特征、微观特征和纳米级特征的一个或多个区域与印刷图案的一个或多个部分对齐。
23.如权利要求1至22中任一项所述的地板,其中,通过本文限定的剥离测试测定,基材和多层顶层通过剥离而分离的阻力为至少50N/50mm。
24.一种生产地板的方法,其包括以下步骤:
S1:提供基材,
S2:将包含PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层,
S3:使装饰层胶化,
S4:通过数字印刷将印刷材料的单个点或堆叠点的印刷图案直接施加到胶化装饰层上,
S5:将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层,
S6:使耐磨层胶化,之后使装饰层和耐磨层熔合,并且所述方法还包括在胶化期间对耐磨层进行机械压花的步骤。
25.如权利要求24所述的方法,所述方法进一步包括以下步骤:S7:在熔合的耐磨层的顶部上直接施加漆层。
26.如权利要求25所述的方法,其中,漆层与耐磨层共形。
27.如权利要求25或26所述的方法,其中,漆层是与机械和/或化学压花浮雕图案共形的连续或不连续透明层。
28.如权利要求24至27中任选一项所述的生产地板的方法,其中,地板不含层间粘合材料。
29.如权利要求24至28中任选一项所述的生产地板的方法,其中,基材是发泡基材。
30.如权利要求24-29中任一项所述的生产地板的方法,其中,基材是单层基材。
31.如权利要求24至30中任选一项所述的生产地板的方法,其进一步包括以下步骤:
-在步骤S2中将发泡剂提供到第一涂层中以获得可发泡装饰层,
-通过数字印刷将包含发泡抑制剂的印刷材料的单个点或堆叠点的图案施加到胶化的可发泡装饰层上,和
-在步骤S6中使可发泡装饰层发泡。
32.如权利要求24至31中任选一项所述的生产地板的方法,其中,在胶化期间,使压花模具与耐磨层接触,而不施加额外的压力。
33.如权利要求32所述的生产地板的方法,其中,压花模具是脱模幅材。
34.如权利要求32所述的生产地板的方法,其中,压花模具是聚合物涂布纸。
35.如权利要求24至34中任选一项所述的方法,其包括:在地板表面上的具有高光泽的第一区域、具有丝光光泽的第二区域和具有哑光的第三区域中产生多个光泽度。
36.如权利要求35所述的方法,其中,表面具有宏观特征、微观特征和纳米级特征。
37.如权利要求35或36所述的方法,其中,板表面的具有/具备光泽值或宏观特征、微观特征和纳米级特征的一个或多个区域与印刷图案的一个或多个部分对齐。

Claims (35)

1.一种地板,其包含:
-基材;
-直接附着在基材上的多层顶层;
其中,多层顶层包括:
-装饰层,其包含熔融PVC塑料溶胶,
-以数字印刷材料的单个点或堆叠点的形式沉积在装饰层顶部上的印刷图案,
-耐磨层,其设置在印刷图案上方并包含熔融PVC塑料溶胶,
-任选地,直接设置在耐磨层的顶部上的漆层。
2.如权利要求1所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的基材与多层顶层的弹性模量之比为至少20。
3.如权利要求1-2中任一项所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的多层顶层在23℃下的弹性模量小于100MPa。
4.如权利要求1-3中任一项所述的地板,其中,根据ISO 527在23±2℃和50±10%R.H.下测得的基材的弹性模量大于2000MPa。
5.如权利要求1-4中任一项所述的地板,其中,多层顶层不包含增强层。
6.如权利要求1-5中任一项所述的地板,其中,基材不包含增强层。
7.如权利要求1-6中任一项所述的地板,其中,地板不含层间粘合材料。
8.如权利要求1-7中任一项所述的地板,其中,基材是发泡基材。
9.如权利要求1-8中任一项所述的地板,其中,基材是单层基材。
10.如权利要求8或9所述的地板,其中,发泡基材的密度等于或小于1600kg/m3,更优选小于1400kg/m3,仍更优选小于1300kg/m3,并且密度等于或大于400kg/m3,更优选大于600kg/m3,仍更优选大于800kg/m3,最优选大于约1000kg/m3
11.如权利要求10所述的地板,其中,密度范围为1050kg/m3-1300kg/m3,更优选1100kg/m3-1200kg/m3
12.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,基材的厚度为1mm-25mm,优选地,基材的厚度为1.5mm-20mm,更优选为1.5mm-7mm,甚至更优选为2.4mm-5.8mm。
13.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,基材的玻璃化转变温度(Tg)为80℃或更高,更优选地,玻璃化转变温度(Tg)为85℃或更高。
14.如权利要求1-13中任一项所述的地板,其中,装饰层包含由包含发泡抑制剂的数字印刷材料的单个点或堆叠点形成的化学压花浮雕图案。
15.如前述权利要求中任一项所述的地板,其中,装饰层的厚度范围为0.1-0.7mm。
16.如权利要求1-15中任一项所述的地板,其中,耐磨层具有机械压花表面结构。
17.如权利要求14-16中任一项所述的地板,其中,漆层是与机械和/或化学压花浮雕图案共形的连续或不连续透明层。
18.如权利要求17所述的地板,其中,漆层与耐磨层共形。
19.如前述权利要求中任一项所述的地板,其包含具有不同光泽度的表面,该表面包括具有高光泽的第一区域、具有丝光光泽的第二区域和具有哑光的第三区域。
20.如权利要求19所述的地板,其中,表面具有宏观特征、微观特征和纳米级特征。
21.如权利要求19或20所述的地板,其中,板表面的具有/具备光泽值或宏观特征、微观特征和纳米级特征的一个或多个区域与印刷图案的一个或多个部分对齐。
22.如权利要求1-21中任一项所述的地板,其中,通过本文限定的剥离测试测定,基材和多层顶层通过剥离而分离的阻力为至少50N/50mm。
23.一种生产地板的方法,其包括以下步骤:
S1:提供基材,
S2:将包含PVC塑料溶胶的第一涂层直接施加到基材上以获得装饰层,
S3:使装饰层胶化,
S4:通过数字印刷将印刷材料的单个点或堆叠点的印刷图案直接施加到胶化的装饰层上,
S5:将包含PVC塑料溶胶的第二涂层施加到印刷的装饰层上以获得耐磨层,
S6:使耐磨层胶化,之后使装饰层和耐磨层熔合,
S7:任选地,将漆层直接施加到熔合的耐磨层的顶部上。
24.如权利要求23所述的方法,其中,漆层与耐磨层共形。
25.如权利要求23-24所述的方法,其中,漆层是与机械和/或化学压花浮雕图案共形的连续或不连续透明层。
26.如权利要求23-25中任一项所述的生产地板的方法,其中,地板不含层间粘合材料。
27.如权利要求23-26中任一项所述的生产地板的方法,其中,基材是发泡基材。
28.如权利要求23-27中任一项所述的生产地板的方法,其中,基材是单层基材。
29.如权利要求23-28中任一项所述的生产地板的方法,其进一步包括以下步骤:
-在步骤S2中将发泡剂提供到第一涂层中以获得可发泡装饰层,
-通过数字印刷将包含发泡抑制剂的印刷材料的单个点或堆叠点的图案施加到胶化的可发泡装饰层上,和
-在步骤S6中使可发泡装饰层发泡。
30.如权利要求23-29中任一项所述的生产地板的方法,所述方法还包括在胶化期间对耐磨层进行机械压花的步骤。
31.如权利要求30所述的生产地板的方法,其中,在胶化期间,使压花模具与耐磨层接触,而不施加额外的压力。
32.如权利要求23-31中任一项所述的生产地板的方法,其中,压花模具是脱模幅材,优选为聚合物涂布纸。
33.如权利要求23-32中任一项所述的方法,其包括:在地板表面上的具有高光泽的第一区域、具有丝光光泽的第二区域和具有哑光的第三区域中产生多个光泽度。
34.如权利要求33所述的方法,其中,表面具有宏观特征、微观特征和纳米级特征。
35.如权利要求33或34所述的方法,其中,板表面的具有/具备光泽值或宏观特征、微观特征和纳米级特征的一个或多个区域与印刷图案的一个或多个部分对齐。
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