CN114804631B - 一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料 - Google Patents

一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，属于陶瓷喷墨技术领域，包括以下质量百分比原料：哑光釉料30‑40％、树脂3‑6％、粘合剂2‑4％、多效抗菌剂1.5‑2％、分散剂4‑6％、流平剂0.1‑0.2％、消泡剂0.3‑0.6％、防沉剂0.08‑0.12％，余量为溶剂；该哑光抗菌型数码喷墨打印釉料由以下步骤制成：第一步、将质量1/3溶剂、树脂、分散剂、哑光釉料混合，研磨后加入粘合剂、多效抗菌剂分散均匀，得到第一混合物；第二步、向第一混合物中加入流平剂、消泡剂、防沉剂和剩余溶剂，搅拌后过滤，得到哑光抗菌型数码喷墨打印釉料；本发明制备的喷墨打印釉料具有较好的哑光、抗菌以及耐磨性能。

Description

一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料
技术领域
本发明属于陶瓷喷墨技术领域，具体地，涉及一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
背景技术
数码喷墨技术是一种非接触式的数字印刷技术，它是将陶瓷釉料粉体制成墨水，将小墨滴从直径数十微米的喷嘴喷到建筑陶瓷的表面上，烧成后呈色的装饰手法，装饰图案的形状和几何尺寸由计算机控制。
哑光釉是现在陶瓷高级装饰釉料，具有釉面柔和、温润似玉石质感等特点，使陶瓷产品具有特殊的质感、美感，基于现代人对于建筑陶瓷多功能化的需求，抗菌喷墨釉料也是一大需求，现有喷墨釉料转印于建筑陶瓷上后，釉料暴露于空气中，会滋生大量的细菌，对生活质量造成较大的影响，因此如何赋予喷墨釉料良好的抗菌性能是一个问题，并且现有的陶瓷釉料一般是以石英、长石、粘土为原料，经研磨、调制后，喷涂于坯体表面，经一定温度的焙烧而熔融，温度下降时，形成陶瓷表面的玻璃质薄层，耐磨性差，因此，本发明提高一种综合性能高的哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
发明内容
为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明提供一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，包括以下质量百分比原料：哑光釉料30-40％、树脂3-6％、粘合剂2-4％、多效抗菌剂1.5-2％、分散剂4-6％、流平剂0.1-0.2％、消泡剂0.3-0.6％、防沉剂0.08-0.12％，余量为溶剂。
该哑光抗菌型数码喷墨打印釉料由以下步骤制成：
第一步、将质量1/3溶剂、树脂、分散剂、哑光釉料混合，分散均匀，然后转移至研磨机研磨，控制釉料的平均粒径为200-300nm，最大粒径小于1μm，然后加入粘合剂、多效抗菌剂，分散均匀，得到第一混合物；
第二步、向第一混合物中加入流平剂、消泡剂、防沉剂和剩余溶剂，转速120-200r/min条件下搅拌20-40min后经过四级过滤工艺，得到哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
进一步地，四级过滤工艺具体为：第一级10微米滤袋过滤、第二级5微米滤芯过滤、第三级2微米滤芯过滤、第四级1微米滤芯过滤。
进一步地，粘合剂由以下步骤制成：
将氨基化主物料置于无水乙醇中，加入四环氧基修饰剂和三乙胺，室温下搅拌反应6-8h，反应结束后，减压蒸馏去除无水乙醇，得到粘合剂；
其中，氨基化主物料、无水乙醇、四环氧基修饰剂和三乙胺的用量比为10g：100mL：2.5-2.8g：0.1mol，四环氧基修饰剂与氨基化主物料发生化学反应，得到粘合剂。
进一步地，氨基化主物料由以下步骤制成：
步骤A1、将磷酸置于磁力搅拌中95℃下水浴加热，然后加入氢氧化铝和去离子水，磁力搅拌混合20min后，加入SiC纳米线，氮气保护下，压强0.5MPa下搅拌混合2-4h后，先于60℃下保温处理6h，再于100℃下保温处理4h，最后置于150℃下干燥至恒重，得到主物料；
其中，磷酸、氢氧化铝、去离子水和SiC纳米线的用量比为0.03mol：0.01mol：100mL：39.6-41.2g，使SiC纳米线表面包裹磷酸二氢铝粉末得到主物料；
步骤A2、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，加入冰醋酸调节pH值为5，磁力搅拌30min后得到硅烷偶联剂水解液，将硅烷偶联剂水解液喷涂于主物料表面，喷涂结束后于1500-2000r/min条件下混合10min，最后置于100-120℃烘箱中干燥2-4h，得到氨基化主物料，KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1:1：9-10，硅烷偶联剂水解液喷涂量为主物料质量的3％。
进一步地，四环氧基修饰剂由以下步骤制成：
步骤B1、将2,2'-二烯丙基双酚A和环氧氯丙烷加入1,4-二氧六环中，氮气保护下，升温至90℃，加入苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂，搅拌反应4h，降温至65℃，滴加质量分数50％的氢氧化钠溶液，继续反应4h，反应结束后，旋干，得到中间产物1；
其中，2,2'-二烯丙基双酚A、环氧氯丙烷、1,4-二氧六环、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠溶液的用量比为10mmol：75mmol：80-100mL：0.48-0.51g：2.4-2.6mL，在苄基三乙基氯化铵的催化作用，使2,2'-二烯丙基双酚A、环氧氯丙烷反应得到中间产物1，反应过程如下：
Figure BDA0003549899760000031
步骤B2、将中间产物1置于四氢呋喃中，氮气氛围下搅拌后，滴加3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液，0℃下搅拌30min后，升温至40℃搅拌反应24h，反应结束后，用质量分数30％的亚硫酸钠溶液洗涤，分液，有机层减压蒸馏，得到四环氧基修饰剂；
其中，中间产物1、四氢呋喃和3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液的用量比为36g：250-300mL：100mL，3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液由3-氯过氧化苯甲酸和四氢呋喃按照用量比0.45mol：100mL混合而成，在3-氯过氧化苯甲酸的催化作用下，使中间体1的烯丙基转化为环氧基得到四环氧基修饰剂，反应过程如下：
Figure BDA0003549899760000041
进一步地，多效抗菌剂由以下步骤制成：
将硝酸钇、八水合氯氧化锆和去离子水混合均匀，然后加入纳米二氧化钛的乙二醇溶液和质量分数为5.6％的硝酸银溶液，搅拌混合20-30min后，滴加质量分数10％的氨水溶液调节pH至9.8-10.2，混合后静置沉淀12h，过滤，沉淀分别用无水乙醇和蒸馏水清洗5-6次，置于100℃干燥箱中烘干，再于800℃煅烧2h，得到多效抗菌剂；
其中，硝酸钇、八水合氯氧化锆、去离子水、纳米二氧化钛的乙二醇溶液、硝酸银溶液的用量比为1.0-1.1g：0.05mol：100mL：100mL：100mL，纳米二氧化钛的乙二醇溶液由纳米二氧化钛和乙二醇按照用量比10g：100mL超声处理得到。
进一步地，哑光釉料由以下步骤制成：
步骤C1、准备以下重量份原料：50-60份SiO2、20-30份Al2O3、2-4份K2O、1-2份Na2O、5-8份CaO、5-10份MgO、5-10份BaO；
步骤C2、将步骤C1中的各组分原料混合均匀，然后于1550℃下烧成熔块，再粉碎过325目网筛，得到哑光釉料。
进一步地，分散剂为分散剂BYK163或分散剂EFKA4400，流平剂为流平剂BYK306或流平剂BYK333，消泡剂为消泡剂BYK051或消泡剂BYK052，防沉剂为Disparlon NS-5501。
进一步地，树脂为丙烯酸树脂，溶剂为乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或两种按照任意比例混合而成。
本发明的有益效果：
基于SiC纳米线具有优异的高温强度、高耐磨性和耐腐蚀性，本发明以此为出发点，将其改性添加至喷墨打印釉料中，首先通过化学手段在其表面包裹磷酸二氢铝粉末得到主物料，然后在主物料表面喷涂偶联剂水解液得到氨基化主物料，然后利用四环氧基修饰剂对其接枝改性，得到粘合剂，该粘合剂的粘合特性体现在两方面，一是在数码喷墨釉料打印于陶瓷基材上时，基于粘合剂多个活性环氧基的存在，促使其与陶瓷基材具有较高的结合性，二是在高温烧结过程中，磷酸二氢铝粉末能够在高温煅烧时生成AlPO4作为高温粘结剂，使陶瓷表面形成致密、耐磨的釉料层，本发明还在喷墨打印釉料中加入了多效抗菌剂，该抗菌剂为表面包覆掺杂(银、钇)氧化锆层的纳米二氧化钛粒子，其中掺杂的银、钇与纳米二氧化钛发挥协同抗菌作用，氧化锆具有高折射率，可以作为陶瓷遮光剂，纳米二氧化钛具有光吸收性，烧结过后SiC纳米线、多效抗菌剂与哑光釉料在陶瓷基材表面形成凸凹不平的致密釉料层，通过吸收光、散射光等方式形成哑光质感，综上，本发明制备的喷墨打印釉料具有较好的哑光、抗菌以及耐磨性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种粘合剂，由以下步骤制成：
将10g氨基化主物料置于100mL无水乙醇中，加入2.5g四环氧基修饰剂和0.1mol三乙胺，室温下搅拌反应6h，反应结束后，减压蒸馏去除无水乙醇，得到粘合剂。
所述氨基化主物料由以下步骤制成：
步骤A1、将0.03mol磷酸置于磁力搅拌中95℃下水浴加热，然后加入0.01mol氢氧化铝和100mL去离子水，磁力搅拌混合20min后，加入39.6g SiC纳米线，氮气保护下，压强0.5MPa下搅拌混合2h后，先于60℃下保温处理6h，再于100℃下保温处理4h，最后置于150℃下干燥至恒重，得到主物料；
步骤A2、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，加入冰醋酸调节pH值为5，磁力搅拌30min后得到硅烷偶联剂水解液，将硅烷偶联剂水解液喷涂于主物料表面，喷涂结束后于1500r/min条件下混合10min，最后置于100℃烘箱中干燥4h，得到氨基化主物料，KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1:1：10，硅烷偶联剂水解液喷涂量为主物料质量的3％。
所述四环氧基修饰剂由以下步骤制成：
步骤B1、将10mmol 2,2'-二烯丙基双酚A和75mmol环氧氯丙烷加入80mL 1,4-二氧六环中，氮气保护下，升温至90℃，加入0.48g苄基三乙基氯化铵搅拌反应4h，降温至65℃，滴加2.4mL质量分数50％的氢氧化钠溶液，继续反应4h，反应结束后，旋干，得到中间产物1；
步骤B2、将36g中间产物1置于250mL四氢呋喃中，氮气氛围下搅拌后，滴加3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液，0℃下搅拌30min后，升温至40℃搅拌反应24h，反应结束后，用质量分数30％的亚硫酸钠溶液洗涤，分液，有机层减压蒸馏，得到四环氧基修饰剂，3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液由3-氯过氧化苯甲酸和四氢呋喃按照0.45mol：100mL混合而成。
实施例2
本实施例提供一种粘合剂，由以下步骤制成：
将10g氨基化主物料置于100mL无水乙醇中，加入2.8g四环氧基修饰剂和0.1mol三乙胺，室温下搅拌反应8h，反应结束后，减压蒸馏去除无水乙醇，得到粘合剂。
所述氨基化主物料由以下步骤制成：
步骤A1、将0.03mol磷酸置于磁力搅拌中95℃下水浴加热，然后加入0.01mol氢氧化铝和100mL去离子水，磁力搅拌混合20min后，加入41.2g SiC纳米线，氮气保护下，压强0.5MPa下搅拌混合4h后，先于60℃下保温处理6h，再于100℃下保温处理4h，最后置于150℃下干燥至恒重，得到主物料；
步骤A2、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，加入冰醋酸调节pH值为5，磁力搅拌30min后得到硅烷偶联剂水解液，将硅烷偶联剂水解液喷涂于主物料表面，喷涂结束后于2000r/min条件下混合10min，最后置于120℃烘箱中干燥4h，得到氨基化主物料，KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1:1：9，硅烷偶联剂水解液喷涂量为主物料质量的3％。
所述四环氧基修饰剂由以下步骤制成：
步骤B1、将10mmol 2,2'-二烯丙基双酚A和75mmol环氧氯丙烷加入100mL 1,4-二氧六环中，氮气保护下，升温至90℃，加入0.51g苄基三乙基氯化铵搅拌反应4h，降温至65℃，滴加2.6mL质量分数50％的氢氧化钠溶液，继续反应4h，反应结束后，旋干，得到中间产物1；
步骤B2、将36g中间产物1置于300mL四氢呋喃中，氮气氛围下搅拌后，滴加3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液，0℃下搅拌30min后，升温至40℃搅拌反应24h，反应结束后，用质量分数30％的亚硫酸钠溶液洗涤，分液，有机层减压蒸馏，得到四环氧基修饰剂，3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液由3-氯过氧化苯甲酸和四氢呋喃按照0.45mol：100mL混合而成。
对比例1
本对比例提供一种粘合剂，由以下步骤制成：
将10g氨基化主物料置于100mL无水乙醇中，加入2.5g四环氧基修饰剂和0.1mol三乙胺，室温下搅拌反应6-8h，反应结束后，减压蒸馏去除无水乙醇，得到粘合剂。
所述氨基化主物料由以下步骤制成：
步骤A1、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，加入冰醋酸调节pH值为5，磁力搅拌30min后得到硅烷偶联剂水解液，将硅烷偶联剂水解液喷涂于SiC纳米线表面，喷涂结束后于1800r/min条件下混合10min，最后置于110℃烘箱中干燥3h，得到氨基化主物料，KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1:1：9.5，硅烷偶联剂水解液喷涂量为SiC纳米线质量的3％。
所述四环氧基修饰剂制备方法同实施例1。
对比例2
本对比例提供一种粘合剂，由以下步骤制成：
步骤A1、将0.03mol磷酸置于磁力搅拌中95℃下水浴加热，然后加入0.01mol氢氧化铝和100mL去离子水，磁力搅拌混合20min后，加入41.2g SiC纳米线，氮气保护下，压强0.5MPa下搅拌混合4h后，先于60℃下保温处理6h，再于100℃下保温处理4h，最后置于150℃下干燥至恒重，得到主物料；
步骤A2、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，加入冰醋酸调节pH值为5，磁力搅拌30min后得到硅烷偶联剂水解液，将硅烷偶联剂水解液喷涂于主物料表面，喷涂结束后于2000r/min条件下混合10min，最后置于120℃烘箱中干燥2h，得到氨基化主物料，KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1:1：10，硅烷偶联剂水解液喷涂量为主物料质量的3％。
实施例3
本实施例提供一种多效抗菌剂，由以下步骤制成：
将1.0g硝酸钇、0.05mol八水合氯氧化锆和100mL去离子水混合均匀，然后加入纳米二氧化钛的乙二醇溶液和100mL质量分数为5.6％的硝酸银溶液，搅拌混合20min后，滴加质量分数10％的氨水溶液调节pH至9.8，混合后静置沉淀12h，过滤，沉淀分别用无水乙醇和蒸馏水清洗5次，置于100℃干燥箱中烘干，再于800℃煅烧2h，得到多效抗菌剂，纳米二氧化钛的乙二醇溶液由纳米二氧化钛和乙二醇按照10g：100mL超声处理得到。
实施例4
本实施例提供一种多效抗菌剂，由以下步骤制成：
将1.1g硝酸钇、0.05mol八水合氯氧化锆和100mL去离子水混合均匀，然后加入纳米二氧化钛的乙二醇溶液和100mL质量分数为5.6％的硝酸银溶液，搅拌混合30min后，滴加质量分数10％的氨水溶液调节pH至10.2，混合后静置沉淀12h，过滤，沉淀分别用无水乙醇和蒸馏水清洗6次，置于100℃干燥箱中烘干，再于800℃煅烧2h，得到多效抗菌剂，纳米二氧化钛的乙二醇溶液由纳米二氧化钛和乙二醇按照10g：100mL超声处理得到。
对比例3
本对比例为成都万象宏润生物科技有限公司出售的纳米二氧化钛。
实施例5
一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，包括以下质量百分比原料：哑光釉料30％、丙烯酸树脂6％、实施例1的粘合剂2％、实施例3的多效抗菌剂2％、分散剂BYK163 4％、流平剂BYK306 0.2％、消泡剂BYK051 0.3％、防沉剂0.12％，余量为乙二醇乙醚醋酸酯。
该哑光抗菌型数码喷墨打印釉料由以下步骤制成：
第一步、将质量1/3乙二醇乙醚醋酸酯、树脂、分散剂BYK163、哑光釉料混合，分散均匀，然后转移至研磨机研磨，控制釉料的平均200-300nm，最大粒径小于1μm，然后加入粘合剂、多效抗菌剂，分散均匀，得到第一混合物；
第二步、向第一混合物中加入流平剂BYK306、消泡剂BYK051、防沉剂和剩余乙二醇乙醚醋酸酯，转速120r/min条件下搅拌40min后经过四级过滤工艺，得到哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
其中，四级过滤工艺具体为：第一级10微米滤袋过滤、第二级5微米滤芯过滤、第三级2微米滤芯过滤、第四级1微米滤芯过滤。
其中，哑光釉料由以下步骤制成：
准备以下重量份原料：50份SiO2、30份Al2O3、2份K2O、2份Na2O、5份CaO、10份MgO、5份BaO；将各组分原料混合均匀，然后于1550℃下烧成熔块，再粉碎过325目网筛，得到哑光釉料。
实施例6
一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，包括以下质量百分比原料：哑光釉料40％、丙烯酸树脂3％、实施例2的粘合剂4％、实施例4的多效抗菌剂1.5％、分散剂EFKA4400 6％、流平剂BYK333 0.1％、消泡剂BYK052 0.6％、防沉剂0.08％，余量为丙二醇甲醚醋酸酯。
该哑光抗菌型数码喷墨打印釉料由以下步骤制成：
第一步、将质量1/3丙二醇甲醚醋酸酯、树脂、分散剂EFKA4400、哑光釉料混合，分散均匀后转移至研磨机研磨，控制釉料的平均200-300nm，最大粒径小于1μm，然后加入粘合剂、多效抗菌剂，分散均匀，得到第一混合物；
第二步、向第一混合物中加入流平剂BYK333、消泡剂BYK052、防沉剂和剩余丙二醇甲醚醋酸酯，转速200r/min条件下搅拌20min后经过四级过滤工艺，得到哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
其中，四级过滤工艺具体为：第一级10微米滤袋过滤、第二级5微米滤芯过滤、第三级2微米滤芯过滤、第四级1微米滤芯过滤。
其中，哑光釉料由以下步骤制成：
准备以下重量份原料：60份SiO2、20份Al2O3、4份K2O、1份Na2O、8份CaO、5份MgO、10份BaO；将各组分原料混合均匀，然后于1550℃下烧成熔块，再粉碎过325目网筛，得到哑光釉料。
实施例7
一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，包括以下质量百分比原料：哑光釉料35％、丙烯酸树脂4％、实施例1的粘合剂3％、实施例3的多效抗菌剂1.8％、分散剂BYK163 5％、流平剂BYK306 0.15％、消泡剂BYK051 0.4％、防沉剂0.1％，余量为乙二醇乙醚醋酸酯。
该哑光抗菌型数码喷墨打印釉料由以下步骤制成：
第一步、将质量1/3乙二醇乙醚醋酸酯、树脂、分散剂BYK163、哑光釉料混合，分散均匀，然后转移至研磨机研磨，控制釉料的平均200-300nm，最大粒径小于1μm，然后加入粘合剂、多效抗菌剂，分散均匀，得到第一混合物；
第二步、向第一混合物中加入流平剂BYK306、消泡剂BYK051、防沉剂和剩余乙二醇乙醚醋酸酯，转速180r/min条件下搅拌30min后经过四级过滤工艺，得到哑光抗菌型数码喷墨打印釉料。
其中，四级过滤工艺具体为：第一级10微米滤袋过滤、第二级5微米滤芯过滤、第三级2微米滤芯过滤、第四级1微米滤芯过滤。
其中，哑光釉料由以下步骤制成：
步骤C1、准备以下重量份原料：55份SiO2、25份Al2O3、3份K2O、1.5份Na2O、7份CaO、8份MgO、7份BaO；将各组分原料混合均匀，然后于1550℃下烧成熔块，再粉碎过325目网筛，得到哑光釉料。
对比例4
将实施例5中的粘合剂替换成对比例1中物质，其余原料及步骤同实施例5。
对比例5
将实施例6中的粘合剂替换成对比例2中物质，其余原料及步骤同实施例6。
对比例6
将实施例7中的多效抗菌剂替换成对比例3中物质，其余原料及步骤同实施例7。
将实施例5-7和对比例4-6的釉料转印于瓷砖表面，按照常规技术手段进行烧结，然后测试其表面釉料的光泽度、抗菌性和耐磨性，测试过程如下：
光泽度：使用光泽度仪测定试样光泽度，按照《G B/T 8941-2013纸及纸板镜面光泽度的测定》进行测试，每组试样测试5个点，取平均值；
抗菌性：参照标准《JC/T 897-2014抗菌陶瓷制品抗菌性能》测试抗菌性和抗菌耐久性；
耐磨性：参照瓷砖表面耐磨性的测试(ISO 10545-7:1996)进行测试。磨料使用ISO10545-7规定级配的钢球和20mL的去离子水加上3.0g的80目刚玉砂，测试并计算磨耗结果；
测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003549899760000121
Figure BDA0003549899760000131
由表1可以看出，实施例5-7的釉料烧结后光泽度较低，具有较好的哑光效果，并且抗菌率和抗菌持久性强，磨耗低，由对比例4-5与实施例5-7相比，可以看出粘合剂的存在有效提高釉面的耐磨性和哑光性，由对比例6与实施例5-7相比，可以看出，多效抗菌剂的存在不仅能够显著提高釉面的抗菌性，还能辅助提高耐磨性能和哑光性，综上，本发明制备的数码喷墨打印釉料具有优异的抗菌、亚光和耐磨特性。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，其特征在于，包括以下质量百分比原料：哑光釉料30-40%、树脂3-6%、粘合剂2-4%、多效抗菌剂1.5-2%、分散剂4-6%、流平剂0.1-0.2%、消泡剂0.3-0.6%、防沉剂0.08-0.12%，余量为溶剂；
其中，粘合剂由以下步骤制成：
步骤A1、将磷酸置于磁力搅拌器中95℃下水浴加热，然后加入氢氧化铝和去离子水，磁力搅拌后加入SiC纳米线，氮气保护下，压强0.5MPa下搅拌混合2-4h后，先于60℃下保温处理6h，再于100℃下保温处理4h，最后置于150℃下干燥至恒重，得到主物料；
步骤A2、将KH-550、无水乙醇和去离子水混合，调节pH值为5，喷涂于主物料表面，混合后干燥，得到氨基化主物料；
步骤A3、将氨基化主物料置于无水乙醇中，加入四环氧基修饰剂和三乙胺，室温下搅拌反应6-8h，减压蒸馏，得到粘合剂；
四环氧基修饰剂由以下步骤制成：
步骤B1、将2,2'-二烯丙基双酚A和环氧氯丙烷加入1,4-二氧六环中，氮气保护下，升温至90℃，加入苄基三乙基氯化铵，搅拌反应4h，降温至65℃，滴加质量分数50%的氢氧化钠溶液，继续反应4h，后处理，得到中间产物1；
步骤B2、将中间产物1置于四氢呋喃中，氮气氛围下搅拌后，滴加3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液，0℃下搅拌30min后，升温至40℃搅拌反应24h，用质量分数30%的亚硫酸钠溶液洗涤，分液，有机层减压蒸馏，得到四环氧基修饰剂；
步骤B2中3-氯过氧化苯甲酸的四氢呋喃溶液由3-氯过氧化苯甲酸和四氢呋喃按照用量比0.45mol：100mL混合而成；
多效抗菌剂由以下步骤制成：
将硝酸钇、八水合氯氧化锆和去离子水混合均匀，加入纳米二氧化钛的乙二醇溶液和质量分数为5.6%的硝酸银溶液，搅拌混合后，滴加质量分数10%的氨水溶液调节pH至9.8-10.2，静置沉淀12h，过滤，沉淀洗涤烘干后于800℃煅烧2h，得到多效抗菌剂。
2.根据权利要求1所述的一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，其特征在于，步骤A1中磷酸、氢氧化铝、去离子水和SiC纳米线的用量比为0.03mol：0.01mol：100mL：39.6-41.2g。
3.根据权利要求1所述的一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，其特征在于，步骤A2中KH-550、去离子水和无水乙醇的质量比为1：1：9-10。
4.根据权利要求1所述的一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，其特征在于，步骤A3中氨基化主物料、无水乙醇、四环氧基修饰剂和三乙胺的用量比为10g：100mL：2.5-2.8g：0.1mol。
5.根据权利要求1所述的一种哑光抗菌型数码喷墨打印釉料，其特征在于，纳米二氧化钛的乙二醇溶液由纳米二氧化钛和乙二醇按照用量比10g：100mL超声处理得到。
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