CN114787228A - 热稳定剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及特定的聚氨基甲酸酯热稳定剂(P)和由于使用所述聚氨基甲酸酯热稳定剂(P)而耐温度变化的含水组合物的制备。本发明还涉及含水组合物在宽的温度范围和多种剪切梯度值下的黏度的热稳定性。

Description

热稳定剂
本发明涉及特定的聚氨基甲酸酯热稳定剂(P)和由于使用所述聚氨基甲酸酯热稳定剂(P)而耐温度变化制备含水组合物。本发明还涉及含水组合物在宽的温度范围和多种剪切梯度下的黏度的热稳定性。
许多技术领域需要使用含水组合物。这些尤其包含含水水硬性黏合剂组合物、含水黏接剂组合物、含水洗涤剂组合物、含水化妆品组合物、含水油墨组合物、含水纸张涂料组合物、含水涂料组合物，尤其是含水清漆组合物或含水油漆组合物，尤其是含水装饰油漆组合物或含水工业油漆组合物。
除了它们的功能性质之外，这些含水组合物还必须具有适合它们的使用或储存的质地。特别地，他们必须还具有适合它们的使用或储存的黏度。
此外，必须可以在变化很大的条件下使用这些含水组合物。特别地，这些含水组合物必须在可变的温度条件下被使用。实际上，当温度改变时，即温度升高和温度降低时，这些含水组合物的的性质可能改变或降低。
特别地，当温度改变时，这些含水组合物的黏度可能改变或降低。如果当温度变化时他们的黏度改变或降低，这些含水组合物的功能性质可能因此改变。这种变化或降低对含水水硬性黏合剂组合物、含水黏接剂组合物、含水洗涤剂组合物、含水油墨组合物、含水纸张涂料组合物、含水化妆品组合物、含水涂料组合物，尤其是含水清漆组合物或含水油漆组合物是特别有害的或损害的。
文献JP 2016 065151公开了用于制备热固性聚氨基甲酸酯弹性体的组合物。文献US 2017 0326060描述了采用疏水改性氨基甲酸乙酯聚醚增稠的水包油乳液形式的化妆品组合物。
因此需要能够具有无此类缺点的含水组合物或不会导致此类问题的含水组合物。
特别地，能够具有具有热稳定黏度的含水涂料组合物，特别是含水清漆组合物或含水油漆组合物是特别有用的。当其使用时的温度高于5℃或当该温度低于50℃时，这种黏度变化很小或没有变化的含水组合物是特别理想的。这些性质也适用于与经常遇到的使用条件相对应的中间温度范围，例如5℃至15℃、15℃至35℃或30℃至50℃。
此外，对于宽范围的剪切梯度例如0.1秒-1至1000秒-1、0.1秒-1至100秒-1、1秒-1至100秒-1或0.1秒-1至1秒-1，保持这些含水组合物的黏度并限制黏度损失应该是可能的。
因此需要具有改进的含水组合物。本发明能够制备为现有技术中含水组合物的全部或部分问题提供解决方案的含水组合物。
因此，本发明提供了热稳定剂(P)，其选自：
*由以下物质的反应制备的聚氨基甲酸酯(P1)：
-0.1重量％至28重量％的至少一种异氰酸酯化合物(A)，其独立地选自二异氰酸酯化合物(A1)、多异氰酸酯化合物(A2)及其组合；
-2重量％至99.5重量％的至少一种多羟基化化合物(B)；以及
-0.4重量％至70重量％的至少一种化合物(C)，其独立地选自式I的单异氰酸酯化合物(C1)、式II的单羟基化化合物(C2)、式III的化合物(C3)及其组合
T1-NCO (I)
其中T1独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
T2-OH (II)
其中T2独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
R1-(OE)a-(OP)b-R2 (III)
其中：
-a和b，相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，a或b不等于0，
-EO独立地表示CH2CH2O基团，
-PO独立地表示至少一个CH2CH2O基团和至少一个选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团的组合，
-R1表示包含至少一种不稳定氢原子基团以及
-R2独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
*在不存在任何二异氰酸酯化合物的情况下由以下物质的反应制备的聚氨基甲酸酯(P2)：
-0.1重量％至28重量％的至少一种多异氰酸酯化合物(A2)；
-2重量％至99.5重量％的至少一种多羟基化化合物(B)；以及
-0.4重量％至70重量％的至少一种化合物(C)，其独立地选自式I的单异氰酸酯化合物(C1)、式II的单羟基化化合物(C2)、式III的化合物(C3)及其组合。
优选地，热稳定剂(P)为非离子化合物，例如烷氧基化的非离子化合物。还优选地，热稳定剂(P)为缔合化合物，例如烷氧基化的缔合化合物。还优选地，热稳定剂(P)为非离子缔合化合物，例如烷氧基化的非离子缔合化合物。
优选地，根据本发明，热稳定剂(P)为缔合化合物。当使用根据本发明的化合物时，使缔合化合物产生缔合键成为可能。这些缔合键通常在相同性质的化学基团之间形成，特别是在疏水基团之间
热稳定剂(P)可以为聚烷氧基化的和包含至少一种烷氧基化的C2至C4基团，特别是至少一种乙氧基化基团或丙氧基化基团。优选地，聚烷氧基化热稳定剂(P)包含单独的乙氧基化基团或与丙氧基化基团的组合。还优选地，热稳定剂(P)包含10个至2000个烷氧基化的C2至C4基团，特别是100个至1500烷氧基化或丙氧基化基团。更优选地，烷氧基化热稳定剂(P)包含100个至1500个乙氧基化基团。甚至更优选地，烷氧基化热稳定剂(P)包含250个至1500个乙氧基化基团。
根据本发明，热稳定剂(P)选自聚氨基甲酸酯(P1)和聚氨基甲酸酯(P2)。
对于热稳定剂(P)的制备，二异氰酸酯化合物(A1)包含两个异氰酸酯基团。优选地根据本发明，二异氰酸酯化合物(A1)独立地选自：
-对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和
4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)；
4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
间苯二甲基异氰酸酯(m-XDI)；
-对称的脂环族二异氰酸酯化合物，优选4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)；
-对称的脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
-不对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
-缩二脲三聚体化合物，特别是选自以下的化合物的缩二脲三聚体化合物：
-对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和
4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)；
4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
间苯二甲基异氰酸酯(m-XDI)；
-对称的脂环族二异氰酸酯化合物，优选4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)；
-对称的脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
-不对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
-不对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；
-不对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选
2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)、2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)、2,4甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
-不对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
优选地根据本发明，多异氰酸酯化合物(A2)包含多于2个异氰酸酯基团或多于2.2个异氰酸酯基团或多于2.5个异氰酸酯基团；优选地，多异氰酸酯化合物(A2)包含多于2.6个异氰酸酯基团或多于2.7个异氰酸酯基团或多于3个异氰酸酯基团。更优选地，多异氰酸酯化合物(A2)包含2.2个异氰酸酯基团至6个异氰酸酯基团、2.2个异氰酸酯基团至4个异氰酸酯基团、2.2个异氰酸酯基团至3.5个异氰酸酯基团、2.5个异氰酸酯基团至6个异氰酸酯基团、2.2个异氰酸酯基团至5个异氰酸酯基团、2.5个异氰酸酯基团至4个异氰酸酯基团，2.5个异氰酸酯基团至3.5个异氰酸酯基团，特别是2.6个异氰酸酯基团至3.3个异氰酸酯基团。
还优选地根据本发明，多异氰酸酯化合物(A2)独立地选自：
-三苯基甲烷三异氰酸酯；
-三苯基甲烷三异氰酸酯；
-异氰脲酸酯化合物，尤其是选自以下的化合物的异氰脲酸酯化合物：
-对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和
4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)和
4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
间苯二甲基异氰酸酯(m-XDI)；
-对称的脂环族二异氰酸酯化合物，优选4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)；
-对称的脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
-不对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
-缩二脲三聚体化合物，特别是选自以下的化合物的缩二脲三聚体化合物：
-对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和
4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)和
4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
间苯二甲基异氰酸酯(m-XDI)；
-对称的脂环族二异氰酸酯化合物，优选4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)；
-对称的脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
-不对称的芳族二异氰酸酯化合物，优选：
2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
-不对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
还优选地根据本发明，多羟基化化合物(B)选自：
*式IV的化合物(B1)：
(HO)-Ln-(OH) (IV)
其中：
-L独立地表示聚(亚烷基二醇)残基；
-n独立地表示30至1000的数；
*与包含至少三个羟基基团的非烷氧基化化合物(B2)组合的式IV的化合物(B1)；
*包含至少三个羟基基团的聚烷氧基化化合物(B3)；
*式V的化合物(B4)：
HO-(OA)pN(Q)-(OA)q-OH (V)
其中：
-Q独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；优选直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团；
-OA独立地表示乙氧基化基团或乙氧基化(-CH2CH2O-)基团和丙氧基化(-CH2C(CH3)O-)基团的组合；
-p和q独立地表示50至200的数；
*它们的组合。
特别优选地根据本发明，多羟基化化合物(B)选自：
*式IV的化合物(B1)：
(HO)-Ln-(OH) (IV)
其中：
-L独立地表示聚(乙二醇)残基；或
-n独立地表示50至400、优选100至300的数；
或
-L独立地表示聚(乙二醇)残基且n独立地表示50至400、优选100至300的数；
*包含三个羟基基团的化合物(B2)，优选选自甘油、季戊四醇及其组合；
*包含三个羟基基团的化合物(B3)，优选选自聚乙氧基化甘油、聚乙氧基化季戊四醇及其组合的化合物(B3)；
*式V的化合物(B4)，其中Q独立地表示带支链的C30至C36烷基基团或直链C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
更特别优选地根据本发明，多羟基化化合物(B)为式IV的化合物(B1)：
(HO)-Ln-(OH) (IV)
其中L独立地表示聚(乙二醇)残基且n独立地表示50至400、优选100至300的数；
还更优选地根据本发明，化合物(B)、(B1)、(B3)和(B4)由SEC测量的摩尔质量(Mw)独立地为1500g/mol至40000g/mol，优选2000g/mol至20000g/mol，更优选4000g/mol至15000g/mol或5000g/mol至12000g/mol。根据本发明，分子量由根据标准DIN 53240-1(现为标准DIN EN ISO 4629-1)测定的羟基指数计算，应用公式：(56100x OH基团的官能度)/羟基指数。
尺寸排阻色谱(SEC)是使用配备检测器的Waters液相色谱仪的技术。检测器是Waters示差折光检测器。该液相色谱仪配备了尺寸排阻柱，以分离所研究共聚物的不同分子量。液体洗脱相是使用含有0.05M NaHCO3、0.1M NaNO3、0.02M三乙醇胺和0.03％NaN3的1N氢氧化钠将pH值调节至9.00的水相。
根据第一步，将共聚物溶液在SEC的溶解溶剂中稀释至0.9％干重，这对应于SEC的液体洗脱相，其中添加0.04％的二甲基甲酰胺用作流动标记或内标。然后使用0.2μm过滤器进行过滤。然后，将100μL共聚物溶液注入色谱仪(洗脱液：用含有0.05M NaHCO3、0.1MNaNO3、0.02M三乙醇胺和0.03％NaN3的1N氢氧化钠调节pH至9.00的水相)。
液相色谱仪有等度泵(Waters 515)，其流速设置为0.8mL/min。该色谱仪器还包含烘箱，烘箱本身包含以下串联的柱系统：一个长度为6厘米、内径为40毫米的WatersUltrahydrogel Guard预柱和长度为30厘米、内径为7.8毫米的Waters Ultrahydrogel线性柱。检测系统由Waters410RI示差折光检测器组成。烘箱加热到60℃，折光仪加热到45℃。
通过使用Viscotek270双检测器检测动态光散射来评估分子量，以根据共聚物的流体动力学体积确定分子量。
更优选地根据本发明，多羟基化化合物(B)是式IV的化合物(B1)，其中L独立地表示聚(乙二醇)残基，n独立地表示30至1000的数，且由SEC测量的摩尔质量为2000g/mol至20000g/mol，优选4000g/mol至15000g/mol或5000g/mol至12000g/mol。
更优选地根据本发明，多羟基化化合物(B)为式IV的化合物(B1)，其中独立地表示聚(亚烷基二醇)，优选聚(乙二醇)残基，并且n独立地表示30至1000、优选40至500或80至400、更优选100至300的数。
还优选地，化合物(C)选自：
*式I的单异氰酸酯化合物(C1)，其中T1独立地表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
*包含单一异氰酸酯基团的单异氰酸酯化合物(C1)，优选地，由以下物质的反应制备的单异氰酸酯化合物(C1)：
-至少一种包含至少一个不稳定氢原子的化合物和
-至少一种二异氰酸酯化合物，优选不对称的二异氰酸酯化合物、至少一种多异氰酸酯化合物及其组合；
*式II的单羟基化化合物(C2)，其中T2独立地表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
*式III的化合物(C3)，其中a表示5至100的整数或小数，b表示0，R1表示包含至少一个不稳定氢原子的基团并且R2表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
根据本发明，包含至少一个不稳定氢原子的化合物包含至少一个与包含至少一个异氰酸酯基团(-N＝C＝O)的化合物反应的氢原子。优选地，包含至少一个不稳定氢原子的化合物选自包含至少一个(-OH)羟基基团的化合物；包含伯胺基基团(-NH2)或仲胺基基团(-N(H)-)的化合物；优选包含羟基基团的化合物，特别是一元醇，例如直链C28至C40烷基一元醇或带支链的C28至C40烷基一元醇；优选带支链的C30至C36烷基一元醇；更优选带支链的C32烷基一元醇。
特别优选地，根据本发明的热稳定剂(P)是通过以下物质的反应制备的化合物：
-至少一种二异氰酸酯化合物(A1)；
-至少一种式IV的化合物(B1)，其中L独立地表示聚(乙二醇)残基，n独立地表示30至1000的数，且由SEC测量的摩尔质量为2000g/mol至20000g/mol，优选4000g/mol至15000g/mol或5000g/mol至12000g/mol；和
-至少一种式II的单羟基化化合物(C2)，其T2独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；优选直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
还优选地，根据本发明的热稳定剂(P)是通过以下物质的反应制备的化合物：
-至少一种二异氰酸酯化合物(A1)；
-至少一种式I的化合物(B1)，其中L独立地表示聚(乙二醇)残基，n独立地表示30至1000的数，且由SEC测量的摩尔质量为2000g/mol至20000g/mol，优选4000g/mol至15000g/mol或5000g/mol至12000g/mol；和
-至少一种式III的化合物(C3)，其a独立地表示5至100的整数或小数，b表示0，R1表示羟基基团并且R2表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；优选直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
热稳定剂(P)可以通过与现有技术中用于制备氨基甲酸乙酯化合物的方法相似的制备方法来制备。当制备根据本发明的热稳定剂(P)时，所用试剂的量可以变化。
根据本发明，热稳定剂(P)通过以下物质的至少一种聚合反应制备：
-相对于单体的总重量，0.1重量％至28重量％的单体(A)，
-相对于单体的总重量，2重量％至99.5重量％的单体(B)，
-相对于单体的总重量，0.4重量％至70重量％的单体(C)。
优选地根据本发明，热稳定剂(P)通过以下物质的至少一种聚合反应制备：
-相对于单体的总重量，0.2重量％至26重量％的单体(A)，
-相对于单体的总重量，6重量％至99.3重量％的单体(B)，
-相对于单体的总重量，0.5重量％至68重量％的单体(C)。
根据本发明还优选地，热稳定剂(P)通过以下物质的至少一种聚合反应制备：
-相对于单体的总重量，1重量％至20重量％的单体(A)，
-相对于单体的总重量，25重量％至94重量％的单体(B)，
-相对于单体的总重量，5重量％至55重量％的单体(C)。
根据本发明还优选地，热稳定剂(P)通过以下物质的至少一种聚合反应制备：
-相对于单体的总重量，1重量％至15重量％的单体(A)，
-相对于单体的总重量，40重量％至94重量％的单体(B)，
-相对于单体的总重量，5重量％至45重量％的单体(C)。
根据本发明，热稳定剂(P)可以由至少一种异氰酸酯化合物(A)，至少一种多羟基化化合物(B)和至少一种化合物(C)的聚合反应制备。热稳定剂(P)因此可以由化合(A)、(B)和(C)的单独的聚合反应制备。
优选地根据本发明，化合物(A)、(B)和(C)的缩合是在催化剂存在下进行的。催化剂可以选自乙酸、胺，优选1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)、选自Al、Bi、Sn、Hg、Pb、Mn、Zn、Zr、Ti的金属的衍生物。痕量的水也可以参与反应的催化。作为金属衍生物的实例，衍生物优选选自二月桂酸二丁基铋、二乙酸二丁基铋、氧化二丁基铋、羧酸铋、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡、汞衍生物、铅衍生物、锌盐、锰盐，包含螯合锆的化合物，包含螯合铝的化合物。优选的金属衍生物选自Bi衍生物和Sn衍生物。
有利地，根据本发明的氨基甲酸乙酯化合物为亲水性的化合物。热稳定剂(P)可以直接使用或以共同配制的形式使用，优选以含水制剂的形式，例如结合了至少一种热稳定剂(P)和至少一种阴离子表面活性剂化合物或至少一种非离子表面活性剂化合物或选自环糊精、烷基葡糖苷、糖苷、溶剂的化合物的含水制剂。
本发明还提供了制备耐温度变化的含水组合物的方法，其包含将至少一种根据本发明定义的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
根据本发明，所用热稳定剂(P)的量可以改变。本发明还提供了这种含水组合物。优选地，根据本发明制备的含水组合物包含相对于组合物总重量的0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至2重量％的热稳定剂(P)。根据本发明，所用热稳定剂(P)的量因此表示为热稳定剂(P)的干量。
还优选地，根据本发明的含水组合物选自水硬性黏合剂组合物、黏接剂组合物、洗涤剂组合物、化妆品组合物、油墨组合物、含水纸张涂料组合物、涂料组合物。优选地，根据本发明，含水组合物是清漆组合物或油漆组合物或装饰油漆组合物或工业油漆组合物。
本发明的热稳定剂(P)的使用使含水组合物具有耐热功能或抗温度变化功能。当含水组合物经受温度升高或含水组合物经受温度降低时，可以有利地使用这些功能。
除了在根据本发明的含水组合物中耐热或抵抗温度变化之外，根据本发明的热稳定剂(P)的使用使得可以影响根据本发明的组合物的黏度。特别地，热稳定剂(P)能够获得具有在低剪切梯度或中等剪切梯度、可能地高剪切梯度下热稳定的黏度的含水组合物。
根据本发明，热稳定剂(P)的功效通过测量黏度和黏度的变化来评估。因此，热稳定剂(P)用于含水制剂，24小时后通过测量各种剪切梯度和不同温度下的流动曲线(ThermoScientific Mars III流变仪，使用直径为60mm的平面锥几何形状，1度角)来评估其黏度。根据本发明，初始黏度是在设定温度范围内改变温度之前在特定剪切梯度下测量的黏度。然后可以通过将特定黏度值与初始黏度进行比较来评估黏度的变化。
优选地，黏度的变化是在5℃至50℃或30℃至50℃或15℃至35℃或5℃至15℃的温度下评估。对于这些温度范围，初始黏度分别在5℃、30℃、15℃和5℃测量。
根据本发明的热稳定剂(P)的功效可以通过将其与不包含热稳定剂(P)但确实具有对比聚合物的类似制剂进行比较来评估。
基本上根据本发明，热稳定剂(P)可以在宽温度范围内保持含水组合物的高黏度。热稳定剂(P)还可以使得含水组合物在许多剪切梯度下保持高的的黏度，优选在宽的温度范围。
因此，优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％。
还根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的50％至98％，优选65％至98％。
还根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的50％至98％，优选68％至98％。
还根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的70％至98％，优选81％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的50％至98％，优选68％至98％。
还根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的50％至98％，优选66％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的70％至98％，优选81％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的50％至98％，优选67％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的70％至98％，优选84％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的70％至98％，优选81％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的40％至98％，优选56％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的40％至98％，优选67％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的70％至98％，优选84％至98％。
还优选地根据本发明，含水组合物在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的80％至98％，优选95％至98％。
除了保持黏度之外，热稳定剂(P)还有利地使含水组合物的黏度能够在许多剪切梯度值和相对于含水组合物的初始黏度的宽温度范围内热稳定。因此，热稳定剂(P)可以限制经受温度变化的含水组合物的黏度损失。根据本发明使用的热稳定剂(P)可以限制施加到含水组合物的各种剪切梯度的黏度损失，因此限制使用该组合物的不同条件下的黏度损失。
因此，本发明还涉及用于热稳定含水组合物的黏度的方法，当在制备期间或运输期间或储存期间存在温度变化时特别有利，并且在根据本发明的含水组合物的应用或使用期间更是如此。优选地，当根据本发明的含水组合物的应用或使用过程中存在温度变化时，根据本发明的热稳定化方法可以限制或避免根据本发明的含水组合物的黏度降低。优选地，根据本发明的热稳定化方法能够限制或避免根据本发明的含水组合物的黏度在5℃至50℃或30℃至50℃或15℃至35℃或5℃至15℃的温度变化下的降低。
因此，本发明提供了用于热稳定含水组合物的黏度的方法，所述方法包含将至少一种根据本发明的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
特别有利地，根据本发明的热稳定化方法可以限制或避免根据本发明的含水组合物的黏度在温度变化期间的降低。
优选地，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至50℃下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于70％，优选小于56％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于50％，优选小于35％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于的50％，优选小于32％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于30％，优选小于19％。
还优选地，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于的70％，优选小于56％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于50％，优选小于32％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于50％，优选小于34％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于30％，优选小于19％。
还优选地，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度含水组合物的初始黏度的减少小于70％，优选小于56％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于50％，优选小于33％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少30％，优选小于19％。
还优选地，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于60％，优选小于44％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和30℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于50％，优选小于33％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和15℃至35℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于30％，优选小于16％。
还根据本发明，用于热稳定含水组合物黏度的方法包含向含水组合物中添加至少一种热稳定剂(P)，对于该含水组合物，在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至15℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于20％，优选小于5％。
优选地，对于根据本发明的热稳定化方法，相对于组合物的总重量，将0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至2重量％的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
本发明还提供了改进含水组合物耐温度变化的方法，其包括将至少一种根据本发明定义的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。特别有利地，根据本发明的用于改善耐温度变化的方法可以限制或避免含水组合物的黏度降低，优选在制备期间或运输期间或储存期间或在根据本发明的含水组合物的应用或使用期间存在温度变化时。
优选地根据本发明，在5℃至50℃或30℃至50℃℃或15℃至35℃或5℃至15℃使用提高含水组合物耐温度变化的方法。
优选地，对于根据本发明提高耐温度变化的方法，相对于组合物的总重量，将0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至2重量％的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
根据本发明的含水组合物可用于多个技术领域。优选地，根据本发明的含水组合物用于材料领域，特别是以水硬性黏合剂组合物或黏接剂组合物的形式，用于洗涤剂领域，尤其是以洗涤剂组合物的形式，用于该领域化妆品，特别是化妆品组合物的形式，用于印刷领域，特别是油墨组合物的形式，用于造纸领域，特别是含水纸张涂料组合物的形式，用于涂料领域—例如清漆或油漆领域—特别是以涂料组合物的形式，特别是清漆组合物或油漆组合物或装饰油漆组合物或工业油漆组合物。
因此，本发明提供了制剂F，其包含至少一种根据本发明的含水组合物以及至少一种在使用该制剂的领域中有用的功能性物质。
优选地，根据本发明的制剂为涂料组合物，特别是清漆或油漆组合物。因此，根据本发明的制剂将至少一种根据本发明的含水组合物和至少一种物质组合，该物质选自有机或矿物颜料、有机颗粒、有机金属颗粒、矿物颗粒例如碳酸钙、滑石、高岭土、云母、硅酸盐、二氧化硅、金属氧化物，特别是二氧化钛、氧化铁。根据本发明的制剂还可以包含至少一种试剂，其选自颗粒间隔剂、分散剂、稳定空间剂、静电稳定剂、遮光剂、溶剂、聚结剂、消泡剂、防腐剂、杀虫剂、扩展剂、增稠剂、成膜共聚物及其混合物。
此外，根据本发明的制剂可以是浓缩的基于水的颜料原料，其包含至少一种根据本发明的含水组合物和至少一种有色有机或无机颜料。
以下实施例说明了本发明的各个方面。
实施例1：根据本发明的氨基甲酸乙酯化合物(P1a)和(P1b)以及对比氨基甲酸乙 酯化合物(PC1)的制备
在配备有机械搅拌棒、真空泵和氮气入口的3L玻璃反应器(容器1)中，并通过油循环的夹套加热，引入357g化合物(B)(聚乙二醇，分子量为(Mw)8000g/mol或PEG 8000)并在惰性气氛中加热至90℃。然后加入139.8g用25当量环氧乙烷乙氧基化的正三十二烷醇(包含带支链的C32烷基的一元醇)作为式III的化合物(C3)，其中a表示25，EO表示CH2CH2O基团，R1表示OH，R2表示带支链的C32烷基。混合物经受惰性气氛/真空循环，直到水含量达1500ppm到或低于1500ppm。
然后快速加入29.7g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作为化合物(A1)并含有0.3克羧酸铋催化剂。添加完成后，将反应混合物在90℃±1℃下搅拌60分钟。然后，通过反滴定检查异氰酸酯的存在。从反应介质中收集1g，向其中加入过量的二丁胺(例如1mol)，其与可能存在于介质中的任何异氰酸酯基团反应。然后用盐酸(例如，1N)分析任何未反应的二丁胺。然后可以推断反应介质中存在的异氰酸酯基团的数量。如果该数字不为零，则反应持续15分钟，直到反应完成。获得本发明的热稳定剂(P1a)。
类似地，根据本发明的热稳定剂(P1b)使用382.1g PEG 8000作为化合物(B)、55.7g非乙氧基化正三十烷醇(包含带支链的C32烷基的一元醇)作为式II的化合物(C2)，其中T2表示带支链的C32烷基和26.5g作为化合物(A1)的IPDI。获得本发明的热稳定剂(P1a)。
类似地，使用437.8g PEG 8000、165g用25当量环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚醇(包含三苯乙烯基酚基的一元醇)和36.8g IPDI作为化合物(A1)制备对比氨基甲酸乙酯化合物(PC1)。获得对比氨基甲酸乙酯化合物(PC1)。
实施例2：包含根据本发明的热稳定剂或对比氨基甲酸乙酯化合物的含水制剂的 制备和评估
在500mL烧杯中，倒入400mL二次交换水并加热至60℃。在机械搅拌下，加入8.16g热稳定剂(P1a)。添加缓慢进行以使混合物逐渐均匀。获得了根据本发明的凝胶制剂F1。
类似地，通过用21.05g热稳定剂(P1b)代替热稳定剂(P1)来制备根据本发明的凝胶制剂F2。还类似地，通过用44.04g对比化合物(PC1)代替热稳定剂(P1a)来制备根据本发明的凝胶制剂FC1。
调整制剂F2和FC1中的水量，以使这些制剂在10秒-1的剪切梯度下具有与制剂F1相当的起始黏度。
制剂的增稠效果24小时后通过测量各种剪切梯度和不同温度下的流动曲线(Thermo Scientific Mars III流变仪，使用直径为60mm的平面锥几何形状，1度角)来评估其黏度。然后通过计算粘度变化来评估制剂的热稳定性，这取决于所应用的各种剪切梯度的温度变化。相对于在4.9℃测量的黏度，黏度的变化以标准化的方式计算。对于测量的每个黏度值，计算对应于评估的每个制剂的残余黏度的比率R(在特定温度下测量的黏度/在4.9℃下测量的黏度)。
表1示出了包含根据本发明的试剂(P1)的制剂F1的粘度值和R比率的结果。
表1
Figure BDA0003678827740000161
Figure BDA0003678827740000171
表2示出了包含根据本发明的试剂(Plb)的制剂F2的结果。
表2
Figure BDA0003678827740000172
Figure BDA0003678827740000181
表3示出了包含对比聚合物(PC1)的对比制剂FC1的结果。
表3
Figure BDA0003678827740000182
Figure BDA0003678827740000191
对于不同的剪切梯度，通过计算黏度损失来比较包含根据本发明的试剂或对比聚合物的制剂在不同温度范围内的黏度变化。
表4示出了黏度损失结果。
表4
Figure BDA0003678827740000192
Figure BDA0003678827740000201
对于许多温度范围，可以观察到根据本发明的热稳定剂可以比对比聚合物更显著地限制黏度损失。对于对应于含水组合物的许多使用或应用条件的剪切梯度，黏度的这种热稳定性是可能的。

Claims (15)

1.一种热稳定剂(P)，其选自：
*由以下物质的反应制备的聚氨基甲酸酯(P1)：
-0.1重量％至28重量％的至少一种异氰酸酯化合物(A)，其独立地选自二异氰酸酯化合物(A1)、多异氰酸酯化合物(A2)及其组合；
-2重量％至99.5重量％的至少一种多羟基化化合物(B)；和
-0.4重量％至70重量％的至少一种化合物(C)，其独立地选自式I的单异氰酸酯化合物(C1)、式II的单羟基化化合物(C2)、式III的化合物(C3)及其组合
T1-NCO (I)
其中T1独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
T2-OH (II)
其中T2独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
R1-(OE)a-(OP)b-R2 (III)
其中：
-a和b，相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，a或b不等于0，
-EO独立地表示CH2CH2O基团，
-PO独立地表示至少一个CH2CH2O基团和至少一个选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团的组合，
-R1表示包含至少一个不稳定氢原子的基团以及
-R2独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；
*在不存在任何二异氰酸酯化合物的情况下通过以下物质的反应制备的聚氨基甲酸酯(P2)：
-0.1重量％至28重量％的至少一种多异氰酸酯化合物(A2)；
-2重量％至99.5重量％的至少一种多羟基化化合物(B)；和
-0.4重量％至70重量％的至少一种化合物(C)，其独立地选自式I的单异氰酸酯化合物(C1)、式II的单羟基化化合物(C2)、式III的化合物(C3)及其组合。
2.根据权利要求1所述的热稳定剂(P)，其中多异氰酸酯化合物(A2)包含多于2个异氰酸酯基团或多于2.2个异氰酸酯基团或多于2.5个异氰酸酯基团；优选地，多异氰酸酯化合物(A2)包含多于2.6个异氰酸酯基团或多于2.7个异氰酸酯基团或多于3个异氰酸酯基团；更优选地，多异氰酸酯化合物(A2)包含2.2个至6个异氰酸酯基团、2.2个至4个异氰酸酯基团、2.2个至3.5个异氰酸酯基团、2.5个至6个异氰酸酯基团、2.2个至5个异氰酸酯基团、2.5个至4个异氰酸酯基团、2.5个至3.5个异氰酸酯基团，特别是2.6个至3.3个异氰酸酯基团。
3.根据权利要求1或2所述的热稳定剂(P)，其中多羟基化化合物(B)选自：
*式IV的化合物(B1)：
(HO)-Ln-(OH) (IV)
其中：
-L独立地表示聚(亚烷基二醇)残基；
-n独立地表示30至1000的数；
*与包含至少三个羟基基团的非烷氧基化化合物(B2)组合的式IV的化合物(B1)；
*包含至少三个羟基基团的聚烷氧基化化合物(B3)；
*式V的化合物(B4)：
HO-(OA)pN(Q)-(OA)q-OH (V)
其中：
-Q独立地表示直链C28至C40烷基基团或带支链的C28至C40烷基基团；优选直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团；
-OA独立地表示乙氧基化基团或乙氧基化(-CH2CH2O-)基团和丙氧基化(-CH2C(CH3)O-)基团的组合；
-p和q独立地表示50至200的数；
*它们的组合。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热稳定剂(P)，其中化合物(B)选自：
*式IV的化合物(B1)：
(HO)-Ln-(OH) [IV]
其中：
-L独立地表示聚(乙二醇)残基；或
-n独立地表示50至400、优选100至300的数；或
-L独立地表示聚(乙二醇)残基且n独立地表示50至400、优选100至300的数；
*包含三个羟基基团的化合物(B2)，优选选自甘油、季戊四醇及其组合；
*包含三个羟基基团的化合物(B3)，优选选自聚乙氧基化甘油、聚乙氧基化季戊四醇及其组合的化合物(B3)；
*式V的化合物(B4)，其中Q独立地表示带支链的C30至C36烷基基团或直链C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热稳定剂(P)，其中化合物(B)、(B1)、(B3)和(B4)的由SEC测量的摩尔质量(Mw)独立地为1500g/mol至40000g/mol，优选2000g/mol至20000g/mol，更优选4000g/mol至15000g/mol或5000g/mol至12000g/mol。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热稳定剂(P)，其中：
*单异氰酸酯化合物(C1)为式I的化合物，其中T1独立地表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团；或
*单异氰酸酯化合物(C1)由以下物质的单独的反应制备：
-至少一种包含至少一个不稳定氢原子的化合物，优选包含直链C28至C40烷基基团的醇或包含带支链的C28至C40烷基基团的醇，例如直链C28至C40烷基一元醇或带支链的C28至C40烷基一元醇，更优选带支链的C32烷基一元醇，和
-至少一种二异氰酸酯化合物优选不对称的二异氰酸酯化合物、至少一种多异氰酸酯化合物及其组合；或
*单异氰酸酯化合物(C2)为式II的化合物，其中T2独立地表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团或
*化合物(C3)为式III的化合物，其中a表示5至100的整数或小数，b表示0，R1表示包含至少一个不稳定氢原子的基团并且R2表示直链C30至C36烷基基团或带支链的C30至C36烷基基团；优选带支链的C30至C36烷基基团；更优选带支链的C32烷基基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热稳定剂(P)，其通过以下物质的至少一种聚合反应制备：
-相对于单体的总重量，0.2重量％至26重量％、优选1重量％至20重量％或1重量％至15重量％的单体(A)，
-相对于单体的总重量，6重量％至99.3重量％、优选25重量％至94重量％或40重量％至94重量％的单体(B)，和
-相对于单体的总重量，0.5重量％至68重量％、优选5重量％至55重量％或5重量％至45重量％的单体(C)。
8.一种用于制备对温度变化具有耐热性的含水组合物的方法，其包括将至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
9.根据权利要求8所述的方法，其中含水组合物包含相对于组合物总重量的0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至2重量％的热稳定剂(P)。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中含水组合物
-在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％；
-在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％；
-在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的30％至98％，优选44％至98％；
-在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度测量的黏度为含水组合物初始黏度值的40％至98％，优选56％至98％。
11.一种根据权利要求8至10中任一项所述的组合物。
12.根据权利要求11所述的含水组合物，其选自水硬性黏合剂组合物、黏接剂组合物、洗涤剂组合物、化妆品组合物、油墨组合物、含水纸张涂料组合物、涂料组合物；优选地，根据本发明，含水组合物是清漆组合物或油漆组合物或装饰油漆组合物或工业油漆组合物。
13.一种用于热稳定含水组合物黏度的方法，其包括将至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的热稳定剂(P)添加到含水组合物中，其中：
-在0.1秒-1至1000秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于70％，优选小于56％，或
-在0.1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于70％，优选小于56％，或
-在1秒-1至100秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于70％，优选小于56％，或
-在0.1秒-1至1秒-1的剪切梯度和5℃至50℃的温度下测量的黏度相对于含水组合物的初始黏度的减少小于60％，优选小于44％。
14.根据权利要求13所述的热稳定化方法，其中相对于组合物的总重量，将0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至2重量％的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
15.一种提高含水组合物耐温度变化的方法，其包括将至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的热稳定剂(P)添加到含水组合物中。
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