CN114786520A - 超轻滑雪靴 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物，其包含通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU‑1),其中所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在900至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2‑乙二醇、1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇和1,6‑己二醇的扩链剂(KV1)；以及中空玻璃微球。本发明还涉及基于这种热塑性聚氨酯的滑雪鞋，优选滑雪靴，特别优选滑雪靴的外壳，以及生产滑雪鞋的方法。
Description
本发明涉及一种组合物，其包含通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1),其中所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在900至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及中空玻璃微球。本发明还涉及基于这种热塑性聚氨酯的滑雪鞋，优选滑雪靴，特别优选滑雪靴的外壳，以及生产滑雪鞋的方法。
通过注塑成型由热塑性塑料生产滑雪鞋，例如滑雪靴，特别是滑雪靴的外部硬壳众所周知。
因此，WO 2007/118827A1公开了基于热塑性聚氨酯的滑雪鞋，所述热塑性聚氨酯可通过用分子量(Mw)为500至10 000g/mol的异氰酸酯反应性化合物和分子量为50至499g/mol的扩链剂转化异氰酸酯获得，其中所采用的扩链剂是包括主扩链剂和一种或多种共扩链剂的混合物。
PCT/EP2019/064694涉及通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中所述多元醇组合物(PZ)包含至少一种多元醇(P1)和扩链剂(KV1)，其中所述多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃，所述扩链剂(KV1)选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇，以及其用于滑雪鞋特别是滑雪靴制备中的用途。
US 2018/0352894公开了包含一种材料的运动靴，所述材料包含聚合物例如热塑性聚氨酯及中空微球填料。
在滑雪靴的开发中，尤其需要减少滑雪靴的总重量。滑雪靴外壳的壁厚因此经常减小。
适用于生产这种滑雪靴特别是其外壳的热塑性聚氨酯的要求很复杂。低温性能应该非常好，即，材料在使用温度下应该表现出足够的柔性，并且不会断裂或分裂。该材料还必须具有非常高的刚度，以便即使在低壁厚的情况下，也能实现滑雪靴的足够刚度，这优选与材料的低密度相结合。刚度在-30-20℃的温度范围内变化尽可能小也是有利的，因为这使得滑雪靴的操作特性与温度无关。
现有技术中已知的材料只不充分地满足这些要求。因此，本发明的目的是开发用于生产滑雪靴的热塑性聚氨酯，其将非常高的刚度与优异的低温性能和低密度结合起来。
根据本发明，该目的通过一种组合物实现，所述组合物包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，
其中，所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在900至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球。
它还通过生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分或防护服或防护服的一部分的方法实现，所述方法包括以下步骤
(A)提供一种组合物，所述组合物包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，
其中，所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球；
(B)由根据步骤(A)提供的组合物生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分，或防护服或防护服的一部分。
现在已经发现，令人惊讶地，使用特定的异氰酸酯组分和多元醇组分获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)与中空玻璃微球的使用相结合，提供了一种具有特别适合于生产滑雪靴的特性的组合物。根据本发明的组合物具有低密度和通常大于150MPa的弹性模量。
根据本发明的组合物包含热塑性聚氨酯(TPU-1)和中空玻璃微球。所述热塑性聚氨酯(TPU-1)是通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的。所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在900至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)，以及选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)。
根据本发明，包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与包含至少一种多元醇(P1)和扩链剂(KV1)的多元醇组合物(PZ)反应。在本发明的上下文中，多元醇组合物(PZ)可以包括其他多元醇或其他扩链剂。异氰酸酯组分(IZ)也可以包含除MDI之外的其他异氰酸酯。
热塑性聚氨酯原则上是已知的。其通常是由异氰酸酯和异氰酸酯反应性化合物以及任选地扩链剂任选地在至少一种催化剂和/或常规辅助剂和/或添加剂的存在下反应而产生。异氰酸酯、异氰酸酯反应性化合物和扩链剂也被单独或统称为结构单元组分。
根据本发明，多元醇组分至少包括作为异氰酸酯反应性化合物的多元醇(P1)。在本发明的上下文中，多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃，优选选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃，更优选选自平均分子量Mn在1400至1800g/mol，例如在1500至1700g/mol范围内的聚四氢呋喃。
现在已经发现，令人惊讶地，根据本发明的组合物表现出特别是用于生产滑雪靴的足够的硬度，尽管所采用的多元醇的分子量容易着色。
在另一个实施方案中，本发明相应地提供如上所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃。
然而，在本发明的上下文中，多元醇组分还可以包括其他异氰酸酯反应性化合物。
原则上可采用的其他异氰酸酯反应性化合物包括本领域技术人员已知的所有合适的化合物。因此，在本发明的上下文中，可以采用任何合适的二元醇，例如其他聚醚二元醇。
在本发明的上下文中，扩链剂(KV1)选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。根据本发明，也可以采用两种或多种扩链剂，例如1,4-丁二醇和另一种扩链剂的混合物。在本发明的上下文中，优选只采用一种扩链剂(KV1)。
在本发明的上下文中，优选采用1,4-丁二醇作为扩链剂。在另一个实施方案中，本发明相应地涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中扩链剂(KV1)是1,4-丁二醇。
在本发明的上下文中，包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)用于生产热塑性聚氨酯(TPU-1)。
根据本发明，可以使用2,2'-、2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。特别优选只使用4,4'-MDI。
在另一个实施方案中，本发明相应地涉及如上所述的组合物，其中热塑性聚氨酯基于4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
根据本发明的滑雪鞋的热塑性聚氨酯优选具有大于0.4，特别优选大于0.5的硬相分数。在另一个实施方案中，本发明相应地提供如上所述的热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分数，其中所述硬相分数由下式定义：
其具有以下定义：
MKVx：扩链剂x的摩尔质量，以g/mol计
mKVx：扩链剂x的质量，以g计
MIso：所采用的异氰酸酯的摩尔质量，以g/mol计
mges：所有起始材料的总质量，以g计
x：扩链剂的数目。
本发明的热塑性聚氨酯的弹性模量优选在150至1100MPa的范围内，更优选在400至1000MPa500900的范围内。
本发明的热塑性聚氨酯具有良好的低温性能。其例如可以通过-20℃时的夏比缺口冲击强度来表征。
在另一个实施方案中，本发明还涉及一种热塑性聚氨酯(TPU-1)，根据DIN EN ISO179-1/1eA，其在-20℃时的夏比缺口冲击强度大于5kJ/m2，优选大于10kJ/m2。例如，在本发明的上下文中，热塑性聚氨酯的弹性模量可以为约500MPa。
为了调节热塑性聚氨酯(TPU)的硬度，结构单元组分可以在相对宽的摩尔比范围内改变。所使用的多元醇与总扩链剂的有利的摩尔比例如为1：1至1：15，优选1：4至1：12，特别是1：5至1：10，更优选1：5至1：8，其中TPU的硬度随着扩链剂含量的增加而增加。
反应可以在常规指数下进行，优选是在950至1050之间的指数，特别是在970至1010之间的指数，尤其是在980至1000之间，更优选在992至998的范围内。该指数定义为反应中使用的总异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团(即活性氢)的比率。指数1000相当于每个异氰酸酯基团一个活性氢原子，即一个异氰酸酯反应官能基。当指数高于1000时，存在比OH基更多的异氰酸酯基团。TPU可以通过已知的方法连续生产，例如使用反应式挤出机或带式法(belt process)通过“一步(one-shot)”法或预聚物法，或通过已知的预聚物法不连续生产。在这些方法中，待反应组分可以连续地或同时地相互混合，并立即开始反应。在挤出机法中，结构单元组分和任选地催化剂和/或进一步的助剂和添加剂单独或作为混合物引入挤出机，例如在100℃至280℃，优选140℃至250℃的温度下，将获得的TPU挤出、冷却并造粒。
用于生产热塑性聚氨酯的催化剂和助剂或添加剂本身是本领域技术人员已知的。
在一个优选的实施方案中，特别加速二异氰酸酯的NCO基团和异氰酸酯反应性化合物和扩链剂的羟基之间反应的催化剂是叔胺，特别是三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2.2.2]辛烷；在另一个优选的实施方案中，其是有机金属化合物，如钛酸酯，铁化合物，优选乙酰丙酮铁(III)，锡化合物，优选二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂肪族羧酸的二烷基锡盐，优选二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或铋盐，其中铋的氧化态优选为2或3，特别是3。羧酸盐是优选的。优选使用的羧酸是具有6至14个碳原子的羧酸，特别优选具有8至12个碳原子的羧酸。合适的铋盐的实例是新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋。
优选每100重量份异氰酸酯反应性化合物使用0.0001至0.1重量份催化剂。优选使用锡催化剂，特别是二辛酸锡。
除催化剂外，还可以使用常规助剂。实例包括表面活性物质、填料、进一步的阻燃剂、成核剂、氧化稳定剂、润滑和脱模助剂、染料和颜料、任选地稳定剂(例如抗水解、光、热或变色)、无机和/或有机填料、增强剂和增塑剂。合适的助剂和/或添加剂例如可以在Kunststoffhandbuch，第七卷，Vieweg和
编辑，Carl Hanser Verlag，Munich1966(第103-113页)中找到。
热塑性聚氨酯的生产方法公开于例如EP 0 922 552 A1、DE 101 03 424 A1或WO2006/072461 A1中。生产通常在带式设备上或反应式挤出机中进行，但也可以在实验室规模上进行，例如在手动浇注方法中。根据组分的物理性能，这些组分可以直接相互混合，或者单个组分进行预混合和/或预反应，例如得到预聚物，然后才进行加成聚合。在另一个实施方案中，首先由结构单元组分任选地与催化剂一起生产热塑性聚氨酯，其中助剂也可任选地掺入。均质分布优选在挤出机中实现，优选是在双螺杆挤出机中实现。
为了生产根据本发明的热塑性聚氨酯，结构单元组分优选在催化剂和任选地助剂和/或添加剂的存在下，通常以二异氰酸酯的NCO基团与所用组分的羟基之和的当量比为0.95至1.05：1，优选为0.98至1.00：1，更优选为0.992至0.998：1的量反应。
根据本发明优选生产热塑性聚氨酯，其中所述热塑性聚氨酯的平均分子量(Mw)在50 000至200 000道尔顿之间，优选在80 000至120 000道尔顿之间。所述热塑性聚氨酯的平均分子量(Mw)的上限通常由可加工性以及所需的性能范围决定。
根据本发明的组合物进一步包括中空玻璃微球。中空玻璃微球原则上是本领域技术人员已知的。例如，合适的是使用硼硅酸盐玻璃例如钠钙硼硅酸盐玻璃制备的中空玻璃微球。
因此，根据另一个实施方案，本发明还涉及如上所述的组合物，其中所述玻璃是钠钙硼硅酸盐玻璃。
中空玻璃微球的直径可以在很大范围内变化。合适的例如是平均直径在5至100μm范围内的微球，优选在10至75μm范围内，更优选在20至50μm范围内，例如在20至40μm范围内。
因此，根据另一个实施方案，本发明还涉及如上所述的组合物，其中所述微球的平均直径在5至100μm的范围内。
已经发现，特别有利的是使用中空玻璃微球的量为1至25重量％，基于组分(i)和(ii)之和计。更优选的是，所述组合物中所述中空玻璃微球的量为2至15重量％，基于组分(i)和(ii)之和计，特别是5至10重量％，基于组分(i)和(ii)之和计。
因此，根据另一个实施方案，本发明还涉及如上所述的组合物，其中所述组合物包括1至25重量％的微球，基于组分(i)和(ii)之和计。
本发明的组合物通常具有低于1.1g/cm3的密度，并且通常具有大于150MPa的弹性模量。此外，在-20℃时的冲击强度和缺口冲击强度通常大于5kJ/m2。
在另一方面，本发明还相应地涉及一种用于生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分的方法，包括以下步骤
(A)提供一种组合物，所述组合物包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包含选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球。
(B)用步骤(A)中提供的所述组合物生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。
制备本发明的组合物的方法原则上是本领域技术人员已知的。已经发现，制备本发明的组合物时，仅施加很小的剪切力是有利的。
步骤(B)的生产可以使用常规方法来实现，优选通过注塑成型。在另一个实施方案中，本发明相应地也涉及如上所述的方法，其中所述组合物根据步骤(B)通过注塑成型加工。
此外，本发明还涉及如上所述的组合物用于生产滑雪鞋或滑雪鞋的部件，或用于生产防护服特别是头盔的用途。
关于优选的实施方案，上述有关优选使用的组分的说明通过引用在此纳入。
本发明还涉及基于上述组合物的滑雪鞋，优选滑雪靴，特别优选滑雪靴的外壳。此外，本发明还涉及用于生产滑雪鞋，优选滑雪靴，特别优选滑雪靴的外壳的方法，其中本发明的组合物通过注塑成型加工以得到滑雪鞋，优选滑雪靴，特别是优选滑雪靴的外壳。
本发明还涉及基于上述组合物的防护服，优选头盔。此外，本发明还涉及用于生产防护服，优选头盔的方法，其中本发明的组合物通过注塑成型加工以得到防护服，优选头盔。
本发明的组合物用于生产滑雪鞋，优选滑雪靴，特别是滑雪靴的外壳、滑雪靴的鞋跟、滑雪靴轴的套(cuff)、防护服，特别是头盔和装饰件。使用常规的注塑成型法生产这些产品是众所周知的。
在另一个方面，本发明相应地也涉及通过如上所述的方法获得或可获得的滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。关于优选实施方案，上述说明通过引用在此纳入。
本发明的其他实施方案从权利要求和实施例中可以看出。应当理解，根据本发明的主题/方法的特征或根据本发明的上述和下文阐述的用途的特征不仅可以在每种情况下指定的组合中使用，而且可以在不脱离本发明的范围的情况下在其他组合中使用。因此，例如，优选特征与特别优选特征的组合或未进一步描述的特征与特别优选特征的组合等因此也隐含地包括在内，即使这种组合未被明确提及。
下文描述了本发明的示例性实施方案，但无意限制本发明。具体地，本发明还包括由下文相关性引用以及因此所述的组合产生的实施方案。
1.一种组合物，包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在900至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球。
2.根据实施方案1的组合物，其中所述多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃。
3.根据实施方案1或2的组合物，其中所述扩链剂(KV1)是1,4-丁二醇。
4.根据实施方案1至3中任一项的组合物，其中所述热塑性聚氨脂具有大于0.40的硬相分数，其中所述硬相分数由下式定义：
其具有以下定义：
MKVx：扩链剂x的摩尔质量，以g/mol计
mKVx：扩链剂x的质量，以g计
MIso：所采用的异氰酸酯的摩尔质量，以g/mol计
mges：所有起始材料的总质量，以g计
x：扩链剂的数目。
5.根据实施方案1至4中任一项的组合物，其中所述玻璃是钠钙硼硅酸盐玻璃。
6.根据实施方案1至5中任一项的组合物，其中所述微球的平均直径在5至100μm的范围内。
7.根据实施方案1至6中任一项的组合物，其中所述组合物包括1至25重量％的微球，基于组分(i)和(ii)之和计。
8.一种生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分的方法，包括以下步骤
(A)提供一种组合物，所述组合物包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球；
(B)用根据步骤(A)提供的组合物生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。
9.根据实施方案8的方法，其中所述多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃。
10.根据实施方案8或9的方法，其中所述扩链剂(KV1)是1,4-丁二醇。
11.根据实施方案8至10中任一项的方法，其中所述热塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分数，其中所述硬相分数由下式定义：
其具有以下定义：
MKVx：扩链剂x的摩尔质量，以g/mol计
mKVx：扩链剂x的质量，以g计
MIso：所采用的异氰酸酯的摩尔质量，以g/mol计
mges：所有起始材料的总质量，以g计
x：扩链剂的数目。
12.根据实施方案8至11中任一项的方法，其中所述玻璃是钠钙硼硅酸盐玻璃。
13.根据实施方案8至12中任一项的方法，其中所述微球的平均直径在5至100μm的范围内。
14.根据实施方案8至13中任一项的方法，其中所述组合物包括1至25重量％的微球，基于组分(i)和(ii)之和计。
15.根据实施方案8至14中任一项的方法，其中所述组合物根据步骤(B)通过注塑成型加工。
16.根据实施方案8至15中任一项的方法获得或可获得的滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。
17.根据包括以下步骤的方法获得或可获得的滑雪鞋或滑雪鞋的一部分：
(A)提供一种组合物，包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球；
(B)用根据步骤(A)提供的组合物生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。
18.根据实施方案1至7中任一项的组合物用于生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分或防护服的用途。
19.一种用于生产防护服或防护服的一部分的方法，包括以下步骤
(A)提供一种组合物，包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球。
(B)用根据步骤(A)提供的组合物生产防护服或防护服的一部分。
20.根据实施方案19的方法，其中所述多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃。
21.根据实施方案19或20的方法，其中所述扩链剂(KV1)是1,4-丁二醇。
22.根据实施方案19至21中任一项的方法，其中所述热塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分数，其中所述硬相分数由下式定义：
其具有以下定义：
MKVx：扩链剂x的摩尔质量，以g/mol计
mKVx：扩链剂x的质量，以g计
MIso：所采用的异氰酸酯的摩尔质量，以g/mol计
mges：所有起始材料的总质量，以g计
x：扩链剂的数目。
23.根据实施方案19至22中任一项的方法，其中所述玻璃是钠钙硼硅酸盐玻璃。
24.根据实施方案19至23中任一项的方法，其中所述微球的平均直径在5至100μm的范围内。
25.根据实施方案19至24中任一项的方法，其中所述组合物包括1至25重量％的微球，基于组分(i)和(ii)之和计。
26.根据实施方案19至25中任一项的方法，其中所述组合物根据步骤(B)通过注塑成型加工。
27.根据实施方案19至26中任一项的方法获得或可获得的防护服或防护服的一部分。
28.根据包括以下步骤的方法获得或可获得的防护服或防护服的一部分
(A)提供一种组合物，包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应而获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球；
(B)用根据步骤(A)提供的组合物生产防护服或防护服的一部分。
下面的实施例是为了说明本发明，但绝不是为了限制本发明的主题。
实施例
1.使用的材料
iMK16玻璃微球来自3M Speciality Materials：GLASS BUBBLES IM16K，目标压碎强度(90％存活率)：16000psi，真密度0.46g/cm3，粒度分布(10％)3M QCM 193.2：12μm(按体积)，粒度分布(50％)3M QCM 193.2：20μm(按体积)，粒度分布(90％)3M QCM 193.2：30μm(按体积)，有效最高粒度，3M QCM 193.2：40μm(按体积)，碱度<0.5meq/g。
TPU 1:Elastollan 1157D13U，来自BASF Polyurethanes GmbH 
肖氏硬度为57D的TPU，基于平均分子量(Mn)为1700道尔顿的PTHF，1,4-丁二醇，MDI。
2.实施例2--材料的生产
根据实施例1至4的材料是使用Berstorff公司的ZE 40A双螺杆挤出机生产的，其35D螺杆分为10桶。各材料的配方总结在表1中。
表1：配方
3.性能的测定
测定注塑成型体的机械性能。表2、3和4中总结了各材料的性能。
表2：机械性能
表3:E模量随温度变化
表4:冲击强度
这些实施例表明，玻璃微球的加入显著降低了所获得的材料的密度。随着温度的降低，E-模量(％)的增加令人惊讶地低。同时，这些材料具有良好的机械性能，特别是在低温下具有良好的冲击强度。根据本发明的材料允许生产例如重量减轻的滑雪靴。
4.方法
引用文献
WO 2007/118827A1
PCT/EP2019/064694
US 2018/0352894
Kunststoffhandbuch，第七卷，Vieweg和
编辑，Carl Hanser Verlag，Munich 1966(第103-113页)
EP 0 922 552 A1
DE 101 03 424 A1
WO 2006/072461 A1
Claims (10)
1.一种生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分或防护服或防护服的一部分的方法，包括以下步骤
(A)提供一种组合物，所述组合物包含
(i)通过包含MDI的异氰酸酯组合物(IZ)与多元醇组合物(PZ)反应获得或可获得的热塑性聚氨酯(TPU-1)，其中，所述多元醇组合物(PZ)包括选自平均分子量Mn在1200至2000g/mol范围内的聚四氢呋喃的至少一种多元醇(P1)和选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇的扩链剂(KV1)；以及
(ii)中空玻璃微球；
(B)用根据步骤(A)提供的组合物生产滑雪鞋或滑雪鞋的一部分或防护服或防护服的一部分。
2.根据权利要求1的方法，其中所述多元醇(P1)选自平均分子量Mn在1300至1900g/mol范围内的聚四氢呋喃。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述扩链剂(KV1)是1,4-丁二醇。
4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中所述热塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分数，其中所述硬相分数由下式定义：
其具有以下定义：
MKVx：扩链剂x的摩尔质量，以g/mol计
mKVx：扩链剂x的质量，以g计
MIso：所采用的异氰酸酯的摩尔质量，以g/mol计
mges：所有起始材料的总质量，以g计
x：扩链剂的数目。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中所述玻璃是钠钙硼硅酸盐玻璃。
6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中所述微球的平均直径在5至100μm的范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项的方法，其中所述组合物包括1至25重量％的微球，基于组分(i)和(ii)之和计。
8.根据权利要求1至7中任一项的方法，其中所述组合物根据步骤(B)通过注塑成型加工。
9.根据权利要求1至8中任一项的方法获得或可获得的滑雪鞋或滑雪鞋的一部分。
10.根据权利要求1至8中任一项的方法获得或可获得的防护服或防护服的一部分。
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|---|---|---|---|---|
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| US5017629A (en) | 1989-03-31 | 1991-05-21 | The B F Goodrich Company | Moldable low density thermoplastic composite with hollow glass spheres and the method for compounding |
| DE19754885C1 (de) | 1997-12-10 | 1999-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Granulat aus thermoplastischen Polyurethan-Elastomeren |
| DE10103424A1 (de) | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten mittels Plattenreaktor |
| US6995231B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-02-07 | Noveon Ip Holdings, Corp. | Extrudable highly crystalline thermoplastic polyurethanes |
| US20040198944A1 (en) | 2003-03-04 | 2004-10-07 | Meltzer Donald A. | Thermoplastic polyurethanes |
| US7073277B2 (en) * | 2003-06-26 | 2006-07-11 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Shoe having an inner sole incorporating microspheres |
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