CN114773887A - 一种无机外墙断热涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于建筑涂料技术领域，具体涉及一种无机外墙断热涂料，其特征在于，包括如下重量份组分：水20‑25份、纤维素3‑5份、助剂3.15‑4份、纳米断热材料浆液13‑17份、钛白粉8‑12份、重钙10‑15份、硫酸钡5‑9份、铝溶胶1‑5份、硅酸钾20‑25份、水性硅丙乳液5‑8份、分散剂0.4‑0.6份、润湿剂0.1‑0.3份、消泡剂0.3‑0.5份、防沉剂0.1‑0.3份、稳定剂0.3‑0.6份、防水剂0.4‑8份、增稠流平剂0.3‑0.6份、无机防霉剂0.2‑0.4份。本发明的无机外墙断热涂料耐水性、稳定性、隔热效果和环保性能极佳。
Description
技术领域
本发明属于建筑涂料技术领域，具体涉及一种无机外墙断热涂料及其制备方法。
背景技术
目前国内大多数的断热建筑涂料都是加入红外反射颜料或者空心玻璃微珠来达到隔热效果的，如申请号为CN201711424508.4的中国发明专利公开了建筑反射隔热涂料的制备方法及采用该涂料的建筑墙体，按重量份计算，所述涂料包括以下组分：水12-20份，防霉剂0.1份，丙二醇1-1.5份，分散剂0.6-1份，十二碳醇酯0.4-0.6份，空心玻璃珠13-22份，反射隔热颜填料4-12份，润湿剂0.15份，PH值缓冲剂0.2份，硅丙乳液与弹性乳液的混合液40-45份和硅改消泡剂0.4份。该发明的产品虽然有较好的隔热效果，但是使用范围有局限性，耐候性差，成本比较昂贵。也有以稀土材料为断热剂的，如申请号为CN202111137101.X的中国发明专利公开了一种铈酸镧反射隔热涂料及其制备方法，所述涂料包括底漆层和面漆层，所述底漆层包括如下组分：底漆铈酸镧、第一水性树脂、第一预分散剂、第一助剂、去离子水，所述面漆层包括如下质量百分比的组分：第二水性树脂、第二预分散剂、第二助剂、面漆铈酸镧、红外反射颜料、去离子水。本发明的涂料利用铈酸镧的高可见光·近红外反射特性，制备以单一铈酸镧为反射隔热材料的乳白色涂料作为底漆，以铈酸镧和红外反射隔热颜料制备多彩面漆。该发明的产品虽耐候性好，耐污性强，具有高的可见光-红外反射率，但该发明以有机水性树脂为主要成膜物质，含有一定的VOC，生产以及使用过程对人体会有一定的影响，环保型较差。
因此研究开发一种耐水性、稳定性、隔热效果和环保性能极佳的无机外墙断热涂料非常有必要。
发明内容
本发明旨在解决上述技术问题，提供一种无机外墙断热涂料，该涂料耐水性、稳定性、隔热效果和环保性能极佳。
本发明的技术方案为：
一种无机外墙断热涂料，包括如下重量份组分：水20-25份、纤维素3-5份、助剂3.15-4份、纳米断热材料浆液13-17份、钛白粉8-12份、重钙10-15份、硫酸钡5-9份、铝溶胶1-5份、硅酸钾20-25份、水性硅丙乳液5-8份、分散剂0.4-0.6份、润湿剂0.1-0.3份、消泡剂0.3-0.5份、防沉剂0.1-0.3份、稳定剂0.3-0.6份、防水剂0.4-8份、增稠流平剂0.3-0.6份、无机防霉剂0.2-0.4份。
本发明以硅酸钾为主要成膜物质原料，硅酸钾与水性硅丙乳液形成-Si-O-Si-空间网状漆膜，易导致有机-无机两相分层以及涂料中填料下沉等现象，使得涂料的稳定性变差，另外，硅酸盐成膜具有硬而脆的特点，对基层微型形变适应力差，且硅酸盐水溶液的固含量偏低，成膜过程中水分的挥发使涂层收缩较大，易导致涂层表面开裂，而本发明通过铝溶胶改性硅酸钾，形成K-Si-O-Si-Al键，水性硅丙乳液填充在成膜的网状结构的间隙中，包裹涂层中的K离子和OH离子，避免遇水溶解，提高无机涂料耐水性和贮存稳定性，防止涂料贮存过程中分层，另外通过铝溶胶改性硅酸钾能够抵消一部分硅酸钾收缩应力，有助于减少漆膜微裂，有效提高漆膜整体的柔韧性。
在本发明的涂料体系中，钛白粉用量对涂料的太阳反射比有重要影响，用量过高，太阳光反射比会下降，降低涂料对太阳光的发射效果，主要原因为，在本发明的涂料体系中，钛白粉用量过多，涂料中的钛白粉粒子过多，分散效率降低，导致钛白粉粒子不能得到完全分散，散射效率降低，涂料不能完全润湿全部的钛白粉粒子，因此使得本发明涂料的太阳光反射比降低，如果钛白粉用量过少，涂料内钛白粉粒子过少，使得涂料内的密度不够大，涂料的反射性能就得不到提高。因此，在本发明涂料体系中，严格控制钛白粉的用量能够获得高太阳光反射比的无机外墙断热涂料，提高涂料的隔热效果。
在本发明涂料中，铝溶胶改性硅酸钾为成膜物质，而铝溶胶的用量对本发明涂料漆膜抗开裂具有重要影响。随着铝溶胶用量的增加，涂膜柔韧性增加，但是铝溶胶过量会导致凝胶发生团聚，使得涂料难以过滤，另一方面铝溶胶加入量不够，会使胶粒活性降低，硅酸钾没能被完全改性，从而导致涂料局部抗开裂性不佳。
为了使得涂料具有良好的增稠、悬浮、分散、乳化、粘合、成膜、保护水分和提供保护胶体，本发明添加纤维素，所述纤维素优选羟乙基纤维素，分子量为30000。
优选地，本发明所述无机外墙断热涂料，包括如下重量份组分：水23份、纤维素4份、助剂3.15份、纳米断热材料浆液15份、改性钛白粉10份、重钙12.5份、硫酸钡7份、铝溶胶3份、硅酸钾23份、水性硅丙乳液7份、分散剂0.5份、润湿剂0.2份、消泡剂0.4份、防沉剂0.15份、稳定剂0.5份、防水剂0.6份、增稠流平剂0.5份、无机防霉剂0.3份。
优选地，本发明所述分散剂为聚丙烯酸钾盐，所述润湿剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，所述消泡剂为聚醚改性硅氧烷，所述防沉剂为蓖麻油衍生物，所述稳定剂为二甲基葡萄糖胺，所述防水剂为线型聚硅氧烷乳液；所述增稠流平剂为水性聚氨酯缔合型，所述防霉剂为水溶性硫酸铜。
优选地，本发明所述纳米断热材料浆液为纳米铈酸钇浆液。本发明以无机硅酸盐为主要成膜物质，防火等级可达A级，同时以纳米铈酸钇浆液为断热剂，应用于外墙涂装的最后一道工序，在具备耐候抗污功同时，还可以阻隔建筑外部热量。
优选地，本发明所述纳米断热材料浆液的制备方法为：将水、纳米断热材料粉末和纳米断热材料粉末重量的0.1-0.5％的分散剂混合均匀，在1100-1200rpm转速下分散0.8-1h，过1250目网筛，得到固含量为25-35％的纳米断热材料浆液。无机外墙断热涂料的原料中，如果固含量太高，会使得漆膜干燥后会掉粉，降低涂料的性能，为了使得涂料干燥后不掉粉而又具有较好的隔热效果，本发明所述纳米铈酸钇浆液中固含量优选为25-35％，所述分散剂优选聚丙烯酸钾盐。
为了获得稳定性良好的外墙隔热涂料，本发明所述硅酸钾模数优选3.5-4。如果模数过高，涂料的漆膜稳定性差，容易开裂，且在气温多变后或长期贮存后涂料耐擦洗会明显降低。
本发明涂料中，钛白粉优选金红石型钛白粉，而锐钛型钛白粉耐碱性较差，在无机涂料中容易与硅酸盐发生交联。
本发明中，重钙和硫酸钡的粒径搭配极为重要，如果两种原料的搭配目数不当，涂料可能会分层或者漆膜可能会掉粉，且影响漆膜外观，因此本发明重钙粒径优选1250目，硫酸钡粒径优选800目。
本发明还提供所述无机外墙断热涂料的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取重量份数的原料组分；
S2.制备物料A：将铝溶胶和硅酸钾混合均匀，在1100-1200rpm转速下搅拌25-30min，得到物料A；
S3.将水、纤维素和防沉剂混合，将转速调至700-800rpm，搅拌溶解3-5min；
S4.将转速降至500-600rmp，依次加入分散剂、润湿剂和一半重量消泡剂，搅拌分散8-12min；
S5.依次加入纳米断热材料浆液、钛白粉、硫酸钡和重钙，将转速调至1100-1200rmp，分散35-40min；
S6.将转速调至500-700rpm，依次缓慢加入物料A和稳定剂，搅拌分散8-12min；
S7.依次加入水性硅丙乳液、防水剂、增稠流平剂、无机防霉剂、剩下一半重量消泡剂，搅拌分散13-16min，然后200目过滤后，即得所述无机外墙断热涂料。
本发明在制备无机外墙断热涂料中，转速不能太快，如果转速过高，原料反应过快容易起泡，影响外墙断热涂料的成膜，如果转速太慢，又会延长搅拌时间。
由于采用上述技术方案，本发明的有益效果为：
(1)本发明以铝溶胶改性硅酸钾为主要成膜物质，形成K-Si-O-Si-Al键，水性硅丙乳液填充在成膜的网状结构的间隙中，包裹涂层中的K离子和OH离子，避免遇水溶解，提高产品耐水性和稳定性，且以铝溶胶改性硅酸钾为主要成膜物质，无VOC，更为环保。
(2)本发明断热材料以稀土废弃物为主要原材料，成本低廉。
(3)本产品采用纳米铈酸钇浆液为断热材料，稳定性好，与金红石型钛白粉、硫酸钡复配增效，隔热效果更加明显。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种无机外墙断热涂料，包括如下重量的组分：水230g、纤维素40g、纳米铈酸钇浆液150g、金红石型钛白粉100g、粒径为1250目的重钙125g、粒径为800目的硫酸钡70g、铝溶胶30g、模数为3.5的硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
纳米铈酸钇浆液的制备方法为：将水、纳米铈酸钇粉末和纳米铈酸钇粉末重量0.3％的聚丙烯酸钾盐混合均匀，在1100rpm转速下分散0.9h，过1250目网筛，得到固含量为30％的纳米铈酸钇浆液。
一种无机外墙断热涂料制备方法为：
S1.称取重量份数的原料组分；
S2.制备物料A：将铝溶胶和硅酸钾混合均匀，在1100rpm转速下搅拌28min，得到物料A；
S3.将水、纤维素和蓖麻油衍生物混合，将转速调至700rpm，搅拌溶解4min；
S4.将转速降至600rmp，依次加入聚丙烯酸钾盐、脂肪醇聚氧乙烯醚和一半重量聚醚改性硅氧烷，搅拌分散10min；
S5.依次加入纳米铈酸钇浆液、钛白粉、硫酸钡和重钙，将转速调至1200rmp，分散38min；
S6.将转速调至600rpm，依次缓慢加入物料A和二甲基葡萄糖胺，搅拌分散10min；
S7.依次加入水性硅丙乳液、线型聚硅氧烷乳液、改性聚氨酯、水溶性硫酸铜、剩下一半聚醚改性硅氧烷，搅拌分散15min，然后200目过滤后，即得所述无机外墙断热涂料。
上述涂料50℃热贮存15d，状态正常，与热贮存前无变化。其它各项性能均符合JG/T26-2002和GB/T 25261-2018要求。
实施例2
一种无机外墙断热涂料，包括如下重量的组分：水200g、纤维素30g、纳米铈酸钇浆液130g、金红石型钛白粉80g、粒径为1250目的重钙100g、粒径为800目的硫酸钡50g、铝溶胶10g、模数为3.5的硅酸钾200g、水性硅丙乳液50g，聚丙烯酸钾盐4g，脂肪醇聚氧乙烯醚1g，聚醚改性硅氧烷3g，蓖麻油衍生物1g，二甲基葡萄糖胺3g，线型聚硅氧烷乳液4g，水性聚氨酯缔合型3g，水溶性硫酸铜2g。
纳米铈酸钇浆液的制备方法为：将水、纳米铈酸钇粉末和纳米铈酸钇粉末重量0.1％的聚丙烯酸钾盐混合均匀，在1200rpm转速下分散0.8h，过1250目网筛，得到固含量为35％的纳米铈酸钇浆液。
一种无机外墙断热涂料制备方法为：
S1.称取重量份数的原料组分；
S2.制备物料A：将铝溶胶和硅酸钾混合均匀，在1200rpm转速下搅拌25min，得到物料A；
S3.将水、纤维素和蓖麻油衍生物混合，将转速调至800rpm，搅拌溶解3min；
S4.将转速降至500rmp，依次加入聚丙烯酸钾盐、脂肪醇聚氧乙烯醚和一半重量聚醚改性硅氧烷，搅拌分散12min；
S5.依次加入纳米铈酸钇浆液、钛白粉、硫酸钡和重钙，将转速调至1100rmp，分散40min；
S6.将转速调至500rpm，依次缓慢加入物料A和二甲基葡萄糖胺，搅拌分散12min；
S7.依次加入水性硅丙乳液、线型聚硅氧烷乳液、改性聚氨酯、水溶性硫酸铜、剩下一半聚醚改性硅氧烷，搅拌分散13min，然后200目过滤后，即得所述无机外墙断热涂料。
上述涂料50℃热贮存15d，状态正常，与热贮存前无变化。其它各项性能均符合JG/T26-2002和GB/T 25261-2018要求。
实施例3
一种无机外墙断热涂料，包括如下重量的组分：水250g、纤维素50g、纳米铈酸钇浆液170g、金红石型钛白粉120g、粒径为1250目的重钙150g、粒径为800目的硫酸钡70g、铝溶胶50g、模数为4的硅酸钾250g、水性硅丙乳液80g，聚丙烯酸钾盐6g，脂肪醇聚氧乙烯醚3g，聚醚改性硅氧烷5g，蓖麻油衍生物3g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液8g，水性聚氨酯缔合型6g，水溶性硫酸铜4g。
纳米铈酸钇浆液的制备方法为：将水、纳米铈酸钇粉末和纳米铈酸钇粉末重量0.5％的聚丙烯酸钾盐混合均匀，在1100rpm转速下分散1h，过1250目网筛，得到固含量为25％的纳米铈酸钇浆液。
一种无机外墙断热涂料制备方法为：
S1.称取重量份数的原料组分；
S2.制备物料A：将铝溶胶和硅酸钾混合均匀，在1100rpm转速下搅拌30min，得到物料A；
S3.将水、纤维素和蓖麻油衍生物混合，将转速调至700rpm，搅拌溶解5min；
S4.将转速降至600rmp，依次加入聚丙烯酸钾盐、脂肪醇聚氧乙烯醚和一半重量聚醚改性硅氧烷，搅拌分散8min；
S5.依次加入纳米铈酸钇浆液、钛白粉、硫酸钡和重钙，将转速调至1200rmp，分散35min；
S6.将转速调至700rpm，依次缓慢加入物料A和二甲基葡萄糖胺，搅拌分散8min；
S7.依次加入水性硅丙乳液、线型聚硅氧烷乳液、改性聚氨酯、水溶性硫酸铜、剩下一半聚醚改性硅氧烷，搅拌分散16min，然后200目过滤后，即得所述无机外墙断热涂料。
上述涂料50℃热贮存15d，状态正常，与热贮存前无变化。其它各项性能均符合JG/T26-2002和GB/T 25261-2018要求。
对比例1
与实施例1的区别仅仅在于：组分中去掉纳米铈酸钇浆液。
具体为：水230g、纤维素40g、钛白粉100g、重钙125g、硫酸钡70g、铝溶胶30g、硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
其余同实施例1。
对比例2
与实施例1的区别仅仅在于：组分中去掉钛白粉。
具体为：水230g、纤维素40g、纳米铈酸钇浆液150g、重钙125g、硫酸钡70g、铝溶胶30g、硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
其余同实施例1。
对比例3
与实施例1的区别仅仅在于：组分中去掉硫酸钡。
具体为：水230g、纤维素40g、纳米铈酸钇浆液150g、钛白粉100g、重钙125g、铝溶胶30g、硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
其余同实施例1。
对比例4
与实施例1的区别仅仅在于：将纳米铈酸钇浆液换成纳米二氧化铈浆液。
具体为：水230g、纤维素40g、纳米二氧化铈浆液150g、钛白粉100g、重钙125g、硫酸钡70g、铝溶胶30g、硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
其余同实施例1。
对比例5
与实施例1的区别仅仅在于：将铝溶胶换成硅溶胶。
具体为：水230g、纤维素40g、纳米铈酸钇浆液150g、钛白粉100g、重钙125g、硫酸钡70g、硅溶胶30g、硅酸钾230g、水性硅丙乳液70g，聚丙烯酸钾盐5g，脂肪醇聚氧乙烯醚2g，聚醚改性硅氧烷4g，蓖麻油衍生物1.5g，二甲基葡萄糖胺5g，线型聚硅氧烷乳液6g，水性聚氨酯缔合型5g，水溶性硫酸铜3g。
其余同实施例1。
上述涂料50℃热贮存15d，乳液与水两相分层。
申请人对上述实施例1-3、对比例1-5制备得的无机外墙断热涂料进行性性能检测，检测方法参照JG/T 26-2002《外墙无机建筑涂料》和GB/T 25261-2018《建筑反射隔热涂料》，结果如表1所示。其中，太阳光反射比和近红外反射比用BEEL 2500R便携式太阳光反射比测试仪测定，与参比黑板隔热温差测试使用LS300隔热温差测定仪，耐洗刷性测试用BGD526建筑涂料耐洗刷仪测定。(以下各涂料明度值L*≥95)
表1
由表1可知，实施例1-3各性能均符合JG/T 26-2002《外墙无机建筑涂料》和GB/T25261-2018《建筑反射隔热涂料》中的规定，有些性能甚至远超过标准，而对比例1中未加入纳米铈酸钇浆液，几乎无隔热效果；对比例2中未加入钛白粉，隔热效果较差；对比例3未加入硫酸钡，涂膜硬度减弱，耐洗刷次数明显降低，隔热效果也有一定的影响；对比例4中将纳米铈酸钇浆液换为纳米二氧化铈浆液，断热效果较好，但是稳定性差，污染和人工气候老化后断热性能降低；对比例5中，将铝溶胶换为硅溶胶，耐污性较好，但是耐老化、耐洗刷性较差。
以上可知，本发明以铝溶胶改性硅酸钾为成膜物质，纳米铈酸钇浆液为断热剂，配以改性钛白粉和硫酸钡，所得的无机外墙断热涂料隔热和稳定性最好，同时该产品具备良好的耐沾污性和耐候性和超强耐洗刷性。
在本发明涂料中，为了获得性能稳定的涂料，重钙和硫酸钡的粒径级配极为重要。为了验证重钙和硫酸钡的粒径级配对涂料的影响，当其余原料以及用量、制备方法与实施例1相同时，改变重钙和硫酸钡的粒径级配，观察重钙和硫酸钡不同粒径级配下涂料外观性能。检测方法参照JG/T 26-2002《外墙无机建筑涂料》。
表2
从表2可知，使用不同细度的填料进行合理级配，可以提高涂膜稳定性的同时也可提高涂料稳定性。因为填料太细，加工粉碎研磨的时间越长，从研磨介质中带出的杂质离子越多，涂料稳定性越差，填料太粗，密度太大，在储存过程中容易沉底。而当重钙粗粒径占比太大，虽然50℃热贮存15d，涂料状态正常，与热贮存前无变化，但是漆膜表面会粗糙，影响涂膜外观，因此，本发明重钙粒径优选1250目，硫酸钡粒径优选800目。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。
Claims (9)
1.一种无机外墙断热涂料，其特征在于，包括如下重量份组分：水20-25份、纤维素3-5份、助剂3.15-4份、纳米断热材料浆液13-17份、钛白粉8-12份、重钙10-15份、硫酸钡5-9份、铝溶胶1-5份、硅酸钾20-25份、水性硅丙乳液5-8份、分散剂0.4-0.6份、润湿剂0.1-0.3份、消泡剂0.3-0.5份、防沉剂0.1-0.3份、稳定剂0.3-0.6份、防水剂0.4-8份、增稠流平剂0.3-0.6份、无机防霉剂0.2-0.4份。
2.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于，包括如下重量份组分：水23份、纤维素4份、助剂3.15份、纳米断热材料浆液15份、改性钛白粉10份、重钙12.5份、硫酸钡7份、铝溶胶3份、硅酸钾23份、水性硅丙乳液7份、分散剂0.5份、润湿剂0.2份、消泡剂0.4份、防沉剂0.15份、稳定剂0.5份、防水剂0.6份、增稠流平剂0.5份、无机防霉剂0.3份。
3.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述分散剂为聚丙烯酸钾盐，所述润湿剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，所述消泡剂为聚醚改性硅氧烷，所述防沉剂为蓖麻油衍生物，所述稳定剂为二甲基葡萄糖胺，所述防水剂为线型聚硅氧烷乳液；所述增稠流平剂为水性聚氨酯缔合型，所述防霉剂为水溶性硫酸铜。
4.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述纳米断热材料浆液为纳米铈酸钇浆液。
5.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述纳米断热材料浆液的制备方法为：将水、纳米断热材料粉末和纳米断热材料粉末重量0.1-0.5％的分散剂混合均匀，在1100-1200rpm转速下分散0.8-1h，过1250目网筛，得到固含量为25-35％的纳米断热材料浆液。
6.如权利要求5所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述分散剂为聚丙烯酸钾盐。
7.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述硅酸钾模数为3.5-4。
8.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述钛白粉为金红石型钛白粉。
9.如权利要求1所述无机外墙断热涂料，其特征在于：所述重钙粒径为1250目，所述硫酸钡粒径为800目。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20220722 |