CN114773856A - 一种高介电常数弹性体复合材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于介电弹性体技术领域,具体涉及一种高介电常数弹性体复合材料的制备方法。所述高介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体、离子导电液体和导电纳米颗粒,所述离子导电液体的体积分数为总体积的20%‑80%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的0.5%‑2%。该高介电弹性体复合材料为先将导电纳米颗粒均匀分散于液体弹性体基体,再加入离子导电液体制成均匀乳化的前驱液,最后经成型制备得到。该高介电弹性体复合介电常数高、介电损耗低,且保持了材料的回弹性、力电稳定性、大变形下的稳定性等其他性能,可用于高性能电容式传感器、电活性驱动等领域。

Description

一种高介电常数弹性体复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于介电弹性体技术领域,具体涉及一种高介电常数弹性体复合材料的制备方法。
背景技术
介电弹性体是一种新兴的电活性智能材料,其可以将电学信号输入转化为机械能输出,也可将机械输入转化为电能输出,高效地实现力-电转换,在下一代电活性驱动(人工肌肉)、传感、显示、能量收集等领域具有重要的应用价值。介电常数是决定介电弹性体性能的关键参数之一,高介电常数的弹性体可获得更高灵敏度、更低检出限的传感器。而现有的聚合物弹性体材料(如天然橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、丁苯橡胶、聚丙烯酸酯弹性体、硅橡胶、聚氨酯弹性体等)具有较低的相对介电常数较,一般为2-8。目前,提高弹性体介电常数的常用方法是在液体弹性体基体中加入高介电常数或导电的硬质固体颗粒形成复合材料,然而由于填料与液体弹性体基体的杨氏模量差距太大,导致在大变形下复合界面发生破坏,从而致使复合材料的力学与介电性能不稳定。此外,固体填料还具有易在弹性体内部团聚,致使局部应力集中,材料模量急剧升高等缺陷。
在实际应用中,将高介电常数弹性体材料装配于电容式传感器时,往往要进行一定程度的预压变形以保证电极、介电层和被测基体之间具有可靠的紧密接触,而这种预压变形容易使材料中的固体填料搭接在一起形成导电通路,导致电容失效。因此,如何在提高介电常数的同时,保持弹性体的其他关键性能(如可变形性、回弹性、力电稳定性等)不被破坏是当前研究的难点。
近年来,研究者采用导电液体填充液体弹性体基体的方式(如填充液态金属、离子液体等)获得高介电常数的弹性体复合材料。这种方式虽然有效解决了固体填料的上述种种问题,但其介电常数的提高仍然有限。因为当填充的液体的体积分数增加到一定值之后,介电常数不仅不会再增加,而且会导致介电损耗急剧增大,并在液滴之间形成通路,造成制备过程困难、液体泄漏等问题。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足,本发明的目的是提供一种高介电常数弹性体复合材料的制备方法,通过合适的离子导电液体和导电纳米颗粒共同填充弹性体基底,使所制得的弹性体复合材料具有介电常数高、介电损耗低等特点,使其可用于高性能电容式传感器、电活性驱动等领域。
为实现上述目的,本发明是通过以下技术方案来实现的:
本发明提供了一种高介电常数弹性体复合材料,所述高介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体、离子导电液体和导电纳米颗粒,所述导电微液滴的体积分数为总体积的20%-80%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的0.5%-2%。
优选地,所述液体弹性体基体包括聚二甲基硅氧烷弹性体。即如道康宁184双组分硅橡胶。
优选地,所述导电纳米颗粒包括导电炭黑、碳纳米管、纳米金属粉、纳米导电陶瓷粉。具体地,所述导电纳米颗粒为导电炭黑。
优选地,所述离子导电液体包括1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。具体地,所述离子导电液体为1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐。
优选地,所述离子导电液体的体积分数为总体积的80%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的2%。
使用离子导电液体作为液体弹性体基体填料时效果存在上限。即当使用离子液体作为液体弹性体基体的填充物时,其体积分数达到一定值后,弹性体复合材料的介电常数不再明显提高,而介电损耗明显增大,并且液滴之间连通形成通路,易导致液体泄露的问题。为此,本发明将微米级的离子导电液体和纳米级的炭黑导电颗粒共同分散于基体中形成复合材料,从材料体系上共同作用。经研究发现,当离子导电液体的填充体积以及导电纳米颗粒的填充质量达到一定值后,可以突破各自独立作为填充物时弹性体介电常数的上限,既突破了离子导电液体填充的上限,又保留了离子液体填充的诸多优势,这时候可以利用离子液体的流动性有效地减少填料和聚合物基体之间机械性能的不匹配性,进而制备得到具有改进介电常数的可伸缩复合材料,并且相较于硬质固体颗粒而言,它们的表面张力和密度与聚合物基体匹配更加良好,更有利于均匀地分散在橡胶前驱体中。从而使使所制得的弹性体复合材料具有介电常数高、介电损耗低等特点,使其可用于高性能电容式传感器、电活性驱动等领域。
优选地,还包括助剂,所述助剂包括盐水溶液、有机电解质溶液。在制备弹性体复合材料过程中,助剂和离子导电液体一起添加。
进一步地,所述盐水溶液包括氯化钠溶液、氯化锂溶液等;所述有机电解质溶液包括高氯酸锂的碳酸丙烯酯溶液,六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸钠、四氟硼酸钠等的碳酸丙烯酯以及碳酸乙烯酯溶液等。
本发明还提供了上述高介电常数弹性体复合材料的制备方法,即将导电纳米颗粒均匀分散于液体弹性体基体后,再加入离子导电液体,均匀乳化后制得连续相是液体橡胶,分散相为离子导电液体和纳米导电颗粒的前驱液,然后将前驱液转移至模具中,通过合适的引发条件交联成型,之后经脱模即制得高介电常数弹性体复合材料。
优选地,所述离子导电液体分多次逐步添加。多次逐步添加更有利于离子导电液体和纳米导电颗粒的均匀分散。
进一步地,所述离子导电液体分三次逐步添加,且每次添加的量相同。
优选地,合适的引发条件包括加热保温或者紫外光照射。比如55-65℃保温3-5小时。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明公开了一种高介电常数弹性体复合材料,所述高介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体、离子导电液体和导电纳米颗粒,所述离子导电液体的体积分数为总体积的20%-80%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的0.5%-2%。该高介电弹性体复合材料为先将导电纳米颗粒均匀分散于液体弹性体基体,再加入离子导电液体制成均匀乳化的前驱液,最后经成型制备得到。该高介电弹性体复合材料结合了离子液体填充和导电固体填充各自的优势,通过微米级离子导电液体和纳米级导电颗粒共同填充,得到介电常数高、介电损耗低的弹性体复合材料,可用于高性能电容式传感器、电活性驱动等领域。
附图说明
图1为弹性体复合材料的微观结构示意图;
图2为弹性体复合材料的介电常数随频率的变化关系。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是,对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明,但并不构成对本发明的限定。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法,下述实施例中所用的试验材料,如无特殊说明,均为可通过常规的商业途径购买得到。
实施例1高介电常数弹性体复合材料及其制备方法
如图1所示,所述介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体、离子导电液体和导电纳米颗粒,所述离子导电液体的体积分数为总体积的60%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的2%,其中,所述液体弹性体基体为加成型液体硅橡胶(道康宁184双组分硅橡胶,即聚二甲基硅氧烷弹性体),所述离子导电液体为体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,所述导电纳米颗粒为导电炭黑。其制备方法如下:
(1)将0.18g链状纳米炭黑(链状炭黑是由纳米颗粒组成的链状微米颗粒,型号为ECP-600JD,直径200目,74μm)添加到9g加成型液体硅橡胶(约9ml)中,搅拌至均匀乳化后滴入2mL离子导电液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,搅拌至均匀乳化后再第二次滴入2mL离子液体,搅拌至均匀乳化后再第三次滴入2mL离子液体,再次搅拌至均匀乳化(共6mL离子液体分三次滴入)后制得连续相是液体橡胶,分散相为离子导电液体和纳米导电颗粒的均匀乳液,即前驱液。
(2)对前驱液进行真空脱泡后倒入模具(制备薄膜材料的模具,由两片10cm×10cm玻璃板中间夹一个u型垫片组成)中,加热保温(60℃保温4小时)至固化,脱模后即制得高介电常数弹性体复合材料。
实施例2高介电常数弹性体复合材料及其制备方法
组成与制备方法与实施例1相同,不同之处在于,导电炭黑的填充量为总质量的0.5%。
实施例3高介电常数弹性体复合材料及其制备方法
组成与制备方法与实施例1相同,不同之处在于,导电炭黑的填充量为总质量的1%。对比例1介电弹性体复合材料及其制备方法
所述介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体和离子导电液体,所述离子导电液体的体积分数为总体积的60%,其中,所述液体弹性体基体为加成型液体硅橡胶(道康宁184双组分硅橡胶,即聚二甲基硅氧烷弹性体),所述离子导电液体为体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐。其制备方法为:
将6mL离子导电液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐滴入9g加成型液体硅橡胶(道康宁184双组分硅橡胶,即聚二甲基硅氧烷弹性体)中,搅拌至均匀乳化后得到前驱液。之后,对前驱液进行真空脱泡后倒入模具(制备薄膜材料的模具,由两片10cm×10cm玻璃板中间夹一个u型垫片组成)中,加热(60℃保温4小时)至固化后脱模,即制得介电弹性体复合材料。
实验例1介电常数测试
以实施例1-3和对比例1的介电弹性体复合材料为测试样品进行介电常数测试,并以聚二甲基硅氧烷弹性体(PDMS)为对照,其中,实施例1-3分别简称为2%、0.5%、1%,对比例1简称为IL。
由图2可以看出,导电微液滴和导电纳米颗粒共同填充可以大幅度提高聚二甲基硅氧烷弹性体的介电常数,但通常与单独填充导电微液滴相比提升的幅度有限,而当导电纳米颗粒的填充量为2%时(即实施例1),突破各自独立作为填充物时弹性体介电常数的上限。这时候的介电常数得到大幅提高(32@100KHz),介电损耗维持在较小水平(0.03@100KHz)。
以上对本发明的实施方式作了详细说明,但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言,在不脱离本发明原理和精神的情况下,对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型,仍落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,所述高介电弹性体复合材料包括液体弹性体基体、离子导电液体和导电纳米颗粒,所述导电微液滴的体积分数为总体积的20%-80%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的0.5%-2%。
2.根据权利要求1所述的一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,所述液体弹性体基体包括聚二甲基硅氧烷弹性体。
3.根据权利要求1所述的一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,所述导电纳米颗粒包括导电炭黑、碳纳米管、纳米金属粉、纳米导电陶瓷粉。
4.根据权利要求1所述的一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,所述离子导电液体包括1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
5.根据权利要求1所述的一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,所述离子导电液体的体积分数为总体积的60%,所述导电纳米颗粒的质量分数为总质量的2%。
6.根据权利要求1所述的一种高介电常数弹性体复合材料,其特征在于,还包括助剂,所述助剂包括盐水溶液、有机电解质溶液。
7.权利要求1-5任一项所述的高介电常数弹性体复合材料的制备方法,其特征在于,将导电纳米颗粒均匀分散于液体弹性体基体后,再加入离子导电液体,均匀乳化后制得连续相是液体橡胶,分散相为离子导电液体和纳米导电颗粒的前驱液,然后将前驱液转移至模具中,通过合适的引发条件交联成型,之后经脱模即制得高介电常数弹性体复合材料。
8.根据权利要求7所述的高介电常数弹性体复合材料的制备方法,其特征在于,所述离子导电液体分多次逐步添加。
9.根据权利要求7所述的高介电常数弹性体复合材料的制备方法,其特征在于,所述离子导电液体分三次逐步添加,且每次添加的量相同。
10.根据权利要求7所述的高介电常数弹性体复合材料的制备方法,其特征在于,合适的引发条件包括加热保温或者紫外光照射。
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