CN114773612B - 一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝sbs及其制备方法以及一种高粘高弹沥青及其制备 - Google Patents

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Abstract

本发明属于沥青改性技术领域，尤其涉及一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS及其制备方法以及一种高粘高弹沥青及其制备。本发明首先用环糊精、异氰酸酯、聚乙烯亚胺反应合成出多胺基超支化聚氨酯材料，再将多胺基超支化聚氨酯材料接枝到SBS上，对基质沥青进行改性。本发明所述高粘沥青，包含如下质量份数的组分：基质沥青100份；多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 5～15份；相容剂1～5份；增粘树脂0.5～3份；内润滑剂0.01～0.05份；抗氧剂0.04～1份。本发明经改性后制备的高粘沥青具有良好的路用性能和吸附挥发性刺激性气味的能力。

Description

一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS及其制备方法以及一 种高粘高弹沥青及其制备
技术领域
本发明属于沥青改性技术领域，尤其涉及一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS及其制备方法以及一种高粘高弹沥青及其制备。
背景技术
高黏沥青是具有增加沥青混合料的抗剪强度这一特性的结合料，因此有助于改善沥青混合料的抗永久变形能力，及抗车辙性能。与高模量沥青混合料相比，高模量沥青固然增加了高温性能及抗车辙性能，但模量增大的同时也降低了低温抗裂的性能。因此，高黏沥青路面更加具有行车舒适、耐磨、行车振动小、噪声低、养护维修简便等优点。
SBS分子由聚苯乙烯链段－聚丁二烯链段－聚苯乙烯链段镶嵌而成，SBS分子呈两相分离体系，互不相容，其中聚苯乙烯链段(PS)为硬段，聚集成微区，均匀分布在聚丁二烯链段(PB)为软段组成的连续相中；PS段微区为不连续相，由各分子的PS段聚集而成，使SBS具有物理交联作用。常温下PS自补效果好，材料强度高；PB段柔性优良，材料耐低温，橡胶性表现充分。
超支化聚合物包含很多未反应的官能团具有多官能度，具有良好的热稳定性，分子内存在众多空腔等特点。超支化聚合物独特的结构使其在许多领域中具有应用前景，尤其是在那些传统线形分子无力顾及的范围更可以显示其优越性。在超支化材料中末端官能团的性质显著地影响着超支化聚合物的性质。可以通过官能团的改变控制超支化聚合物的性质，如玻璃化转变温度和它在各种溶液中的溶解度。超支化结构的引入显著地提高了有机物的溶解性。超支化聚合物常表现良好的性能，如较好的溶解性、热稳定性和化学反应性，因此超支化聚合物在特定的条件下有独特的化学及物理性能。环糊精及超支化空腔能与沥青挥发组分结合成稳定的包络物，从而减少可挥发气体对环境的污染，及沥青散发的臭味。聚乙烯亚胺有着高附着力和吸附性胺基可以与羧基反应形成酰胺键。在聚合物改性方面具有广泛应用。聚乙烯亚胺具有极性基团(氨基)和疏水基团(乙烯基)的结构，并且可以与不同的物质发生反应。利用这些性能，它可以广泛用于胶粘剂，油墨，涂料，胶粘剂等领域。
截止到目前，本技术领域中，尚未出现采用多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS来对基质沥青进行改性的技术方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型高粘沥青的制备方法，生产出的高黏沥青具有良好的路用性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS的制备方法，包含如下步骤：
(1)将环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和极性溶剂混合后进行一级反应，生成一级产物；继续加入聚乙烯亚胺进行二级反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料；
(2)将SBS和另一反应物在溶剂中进行反应，生成聚合物；
所述SBS的结构式为
Figure BDA0003661326320000021
其中SBS分子量100000～300000，苯乙烯质量含量为20～40％；
所述另一反应物为丙烯酸或马来酸酐；
(3)将步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、溶剂、催化剂混合后进行反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS；
其中步骤(1)和步骤(2)无先后顺序的要求。
优选的，所述步骤(1)中环糊精的衍生物为单取代、双取代、多取代以及二聚体环糊精衍生物；
所述异氰酸酯包含异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)和四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、双二甲氨基乙基醚、N-乙基吗啉一种或多种；
所述环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：7～9：0.02～0.06：7～14；
所述一级反应的温度为40～70℃，时间为10～15h；
所述二级反应的温度为30～60℃，时间为2～7h。
优选的，所述步骤(2)中SBS和另一反应物的摩尔比为1:50～200；
所述溶剂为四氢呋喃或者为四氢呋喃与环己烷的混合物；当所述溶剂为四氢呋喃与环己烷的混合物时，四氢呋喃与环己烷的质量比为1：(6～12)；
所述反应的温度为40～70℃，时间为10～15h。
优选的，所述步骤(3)步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为0.5～2mol：2mol:0.02～0.06mol；
所述反应的温度为40～70℃，时间为10～16h。
本发明还提供了所述的制备方法得到的多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
本发明还提供了由所述多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS得到的高粘沥青，包含如下质量份数的组分：
Figure BDA0003661326320000031
优选的，所述相容剂包含环烷油、芳烃油、糠醛抽出油、减三(四)线油、蓖麻油、环氧大豆油中的一种或几种；
所述增粘树脂包含C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、松香树脂、萜烯树脂、古马龙树脂中的一种或几种；
所述内润滑剂包含G16、G60、RL-10、芥酸酰胺中的一种或多种；
所述抗氧剂包含抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264、抗氧剂CA、抗氧剂168、抗氧剂164中的一种或多种。
本发明还提供了所述高粘沥青的制备方法，包含如下步骤：
将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS、相容剂、增粘树脂、内润滑剂和抗氧剂进行预共混，得到预共混材料；
将所得预共混材料进行挤出造粒后与基质沥青、稳定剂混合，顺次经过剪切、孵化得到高粘沥青。
优选的，所述预共混的温度为30～50℃，时间为20～50min；
所述剪切的温度为150～190℃，时间为40～80min；
所述孵化的温度为150～180℃，时间为10～50min。
本发明首先用环糊精、异氰酸酯、聚乙烯亚胺反应合成出多胺基超支化聚氨酯材料，再将多胺基超支化聚氨酯材料接枝到SBS上，对基质沥青进行改性，经改性后制备的高粘沥青具有良好的路用性能和吸附挥发性刺激性气味的能力。
具体实施方式
本发明提供一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS的制备方法，包含如下步骤：
(1)将环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和极性溶剂混合后进行一级反应，生成一级产物；继续加入聚乙烯亚胺进行二级反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料；
(2)将SBS和另一反应物在溶剂中进行反应，生成聚合物；
所述SBS的结构式为
Figure BDA0003661326320000041
其中SBS分子量100000-300000，苯乙烯质量含量为20～40％；
所述另一反应物为丙烯酸或马来酸酐；
所述聚合物的结构式为
Figure BDA0003661326320000042
(3)将步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、溶剂、催化剂混合后进行反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS；
其中步骤(1)和步骤(2)无先后顺序的要求。
在本发明所述步骤(1)中，环糊精的衍生物可以为单取代、双取代、多取代以及二聚体环糊精衍生物；异氰酸酯包含异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)和四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的一种或多种；催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、双二甲氨基乙基醚、N-乙基吗啉中的一种或多种；所述极性溶剂包含四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
在本发明中，所述一级反应为异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，所述一级反应的温度为40～70℃，优选为50～60℃；时间为10～15h，优选为12～13h。
在本发明中，所述二级反应为异氰酸酯官能团与胺基反应，生成具有支化结构、多胺基的环糊精衍生物，所述二级反应的温度为30～60℃，优选为35～55℃，进一步优选为40～50℃；所述二级反应的时间为2～7h，优选为3～4h。
作为本发明的一个具体实施例，步骤(1)中的反应过程为：
Figure BDA0003661326320000051
其中，
Figure BDA0003661326320000052
为聚乙烯亚胺的一种具体选择，x为10～100，优选为40～70，y为5～50，优选为20～35。
在本发明所述步骤(1)中，环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：7～9：0.02～0.06：7～14，优选为1：8：0.03～0.04：9～12；环糊精或其衍生物与极性溶剂的质量比为1:20～50，优选为1:30～40。
在本发明所述步骤(2)中SBS和另一反应物的摩尔比为1:50～200，优选为100～140；所述溶剂为四氢呋喃或者为四氢呋喃与环己烷的混合物；当所述溶剂为四氢呋喃与环己烷的混合物时，四氢呋喃与环己烷的质量比为1：(6～12)，优选为(8～10)；
在本发明所述步骤(2)中，所述反应的温度为40～70℃，优选为50～60℃；时间为10～15h，优选为12～13h。
作为本发明的一个具体实施例，步骤(2)中的反应过程为：
Figure BDA0003661326320000061
在本发明所述步骤(3)中反应的温度为40～70℃，优选为50～60℃；时间为10～16h，优选为12～14h。
在本发明所述步骤(3)中溶剂包含四氢呋喃(THF)或丙酮；催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、双二甲氨基乙基醚、N-乙基吗啉中的一种或多种。
作为本发明的一个具体实施例，步骤(3)中的反应过程为：
Figure BDA0003661326320000062
上述反应过程中R代表步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料中一个氨甲基以外的部分。
在本发明所述步骤(3)中步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为0.5～2mol：2mol:0.02～0.06mol，优选为1～1.2mol：2mol:0.04～0.05mol；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:10～40，优选为1:20～30。
本发明还提供了所述制备方法得到的多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
本发明还提供了由所述多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS得到的高粘沥青，包含如下质量份数的组分：
Figure BDA0003661326320000071
在本发明中，所述基质沥青优选为70#和/或90#。
在本发明中，所述多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS为5～15份，优选为8～12份，进一步优选为10份。
在本发明中，所述相容剂为1～5份，优选为2～4份；所述相容剂包含环烷油、芳烃油、糠醛抽出油、减三(四)线油、蓖麻油、环氧大豆油中的一种或几种。
在本发明中，所述增粘树脂为0.5～3份，优选为1～2份；所述增粘树脂包含C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、松香树脂、萜烯树脂、古马龙树脂中的一种或几种。
在本发明中，所述内润滑剂为0.01～0.05份，优选为0.02～0.03份；所述内润滑剂包含G16、G60、RL-10、芥酸酰胺中的一种或多种。
在本发明中，所述抗氧剂0.04～1份，优选为0.06～0.08份；所述抗氧剂包含抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264、抗氧剂CA、抗氧剂168、抗氧剂164中的一种或多种。
在本发明中，所述稳定剂优选为HMD-1。
本发明还提供了所述高粘沥青的制备方法，包含如下步骤：
将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS、相容剂、增粘树脂、内润滑剂和抗氧剂进行预共混，得到预共混材料；
将所得预共混材料进行挤出造粒后与基质沥青、稳定剂混合，顺次经过剪切、孵化得到高粘沥青。
在本发明中，所述预共混的温度为30～50℃，优选为40～45℃；时间为20～50min，优选为30～40min；
所述剪切的温度为150～190℃，优选为170～190℃；时间为40～80min，优选为50～60min；
所述孵化的温度为150～180℃，优选为160～180℃；时间为10～50min，优选为20～40min。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入二苯基甲烷二异氰酸酯和催化剂二丁基锡二月桂酸酯，于40℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于30℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：7.8：0.04：11；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:25；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于49℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:160；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂二丁基锡二月桂酸酯，于40℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为0.6mol：2mol:0.02；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:20；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 8份、环烷油1份、C9树脂1份、芥酸酰胺0.01份、抗氧剂10100.04份预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、160℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
实施例2
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入甲苯二异氰酸酯和催化剂双二甲氨基乙基醚，于70℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于60℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：7：0.06：10；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:47；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于61℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:130；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂二丁基锡二月桂酸酯，于70℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为2mol：2mol:0.06；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:40；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 8份、环烷油2份、C5树脂1份、芥酸酰胺0.02份、抗氧剂10100.04份预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、180℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
实施例3
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入甲苯二异氰酸酯和催化剂双二甲氨基乙基醚，于60℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于45℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：9：0.03：13；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:20；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于70℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:70；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂双二甲氨基乙基醚，于53℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为1.6mol：2mol:0.04；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:30；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 10份、环烷油2份、环氧大豆油0.5份、C9树脂1份、芥酸酰胺0.02份、抗氧剂10100.06份预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、170℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
实施例4
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入甲苯二异氰酸酯和催化剂双二甲氨基乙基醚，于50℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于50℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：8：0.05：9；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:30；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于55℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:50；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂双二甲氨基乙基醚，于63℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为1mol：2mol:0.035；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:19；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 10份、环烷油1份、C5树脂1份、芥酸酰胺0.01份、抗氧剂10100.04份预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、180℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
实施例5
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入六亚甲基二异氰酸酯和催化剂双二甲氨基乙基醚，于48℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于35℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：8：0.02：8；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:40；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于50℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:180；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂N-乙基吗啉，于50℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为1.2mol：2mol:0.05；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:32；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 10份、糠醛抽出油1.5份、C5树脂1份、芥酸酰胺0.02份、抗氧剂10100.04预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、150℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
实施例6
(1)将β-环糊精溶于四氢呋喃中，加入甲苯二异氰酸酯和催化剂双二甲氨基乙基醚，于57℃反应12h，异氰酸酯与环糊精上的羟基发生反应，再将聚乙烯亚胺加入，于40℃反应4h，异氰酸酯官能团与胺基反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料。
β-环糊精、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：9：0.05：10；β-环糊精与极性溶剂的质量比为1:50；
(2)将SBS溶解于THF与环己烷混合溶剂中(THF与环己烷质量比为1:9)，再将丙烯酸加入其中，于40℃反应12h，加入乙醇沉析出聚合物，然后烘干。
SBS和另一反应物的摩尔比为1:60；
(3)将烘干后的聚合物用丙酮溶解，然后将预先合成的多胺基超支化聚氨酯材料加入其中，加入催化剂N-乙基吗啉，于61℃反应12h，然后烘干，得到多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为0.7mol：2mol:0.025；步骤(2)所得聚合物与溶剂的质量比为1:23；
(4)将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS 10份、环烷油1份、C9树脂1份、芥酸酰胺0.02份、抗氧剂10100.04份预共混，共混温度为40℃，共混30min，再将预共混材料挤出造粒，加入到70#基质沥青100份中，并加入稳定剂HMD-10.3份。在180℃下经过剪切60min、160℃下孵化30min得到高黏沥青，测试高黏沥青性能。
对比例
将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS替换为SBS，其余与实施例1相同。
表1.实施例1～5、对比例高黏沥青性能测试。
Figure BDA0003661326320000121
Figure BDA0003661326320000131
由表1所述结果可知，本发明改性后的沥青具有良好的环保和路用性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
(1)将环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和极性溶剂混合后进行一级反应，生成一级产物；继续加入聚乙烯亚胺进行二级反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料；
(2)将SBS和另一反应物在溶剂中进行反应，生成聚合物；
所述SBS的结构式为
Figure FDA0003940686410000011
其中SBS分子量100000～300000，苯乙烯质量含量为20～40％；
所述另一反应物为丙烯酸；
(3)将步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、溶剂、催化剂混合后进行反应，生成多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS；所述反应的温度为40～70℃，时间为10～15h；所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、双二甲氨基乙基醚、N-乙基吗啉中的一种或多种；
其中步骤(1)和步骤(2)无先后顺序的要求。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中环糊精的衍生物为单取代、双取代、多取代以及二聚体环糊精衍生物一种或多种；
所述异氰酸酯包含异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)和四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、双二甲氨基乙基醚、N-乙基吗啉中的一种或多种；
所述环糊精或其衍生物、异氰酸酯、催化剂和聚乙烯亚胺的摩尔比为1：7～9：0.02～0.06：7～14；
所述一级反应的温度为40～70℃，时间为10～15h；
所述二级反应的温度为30～60℃，时间为2～7h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中SBS和另一反应物的摩尔比为1:50～200；
所述溶剂为四氢呋喃或者为四氢呋喃与环己烷的混合物；当所述溶剂为四氢呋喃与环己烷的混合物时，四氢呋喃与环己烷的质量比为1：(6～12)；
所述反应的温度为40～70℃，时间为10～15h。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中步骤(1)所得多胺基超支化聚氨酯材料、步骤(2)所得聚合物、催化剂的用量比为0.5～2mol：2mol:0.02～0.06mol；
所述反应的温度为40～70℃，时间为10～16h。
5.权利要求1～4任意一项所述的制备方法得到的多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS。
6.由权利要求5所述多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS得到的高粘高弹沥青，其特征在于，包含如下质量份数的组分：
Figure FDA0003940686410000021
7.根据权利要求6所述的高粘高弹沥青，其特征在于，所述相容剂包含环烷油、芳烃油、糠醛抽出油、减三(四)线油、蓖麻油、环氧大豆油中的一种或几种；
所述增粘树脂包含C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、松香树脂、萜烯树脂、古马龙树脂中的一种或几种；
所述内润滑剂包含G16、G60、RL-10、芥酸酰胺中的一种或多种；
所述抗氧剂包含抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264、抗氧剂CA、抗氧剂168、抗氧剂164中的一种或多种。
8.权利要求6或7所述高粘高弹沥青的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
将多胺基超支化聚氨酯材料接枝SBS、相容剂、增粘树脂、内润滑剂和抗氧剂进行预共混，得到预共混材料；
将所得预共混材料进行挤出造粒后与基质沥青、稳定剂混合，顺次经过剪切、孵化得到高粘沥青。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述预共混的温度为30～50℃，时间为20～50min；
所述剪切的温度为150～190℃，时间为40～80min；
所述孵化的温度为150～180℃，时间为10～50min。
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