CN114736601B - 一种pvc软制品用光固化涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明属于涂料领域,具体涉及一种PVC软制品用光固化涂料及其制备方法,该PVC软制品用光固化涂料包括以下重量份数的原料:聚氨酯丙烯酸酯树脂40‑60份、单体稀释剂10‑20份、环氧酯改性剂8‑15份、光引发剂1‑3份、助剂1‑2份、有机溶剂5‑10份,并经高速分散、过滤得到PVC软制品用光固化涂料。本发明的PVC软制品用光固化涂料通过配方设计,兼顾涂层综合性能,具有高耐磨、高耐水、耐候等性能。可广泛应用与室内、户外灯场地。

Description

一种PVC软制品用光固化涂料
技术领域
本发明属于涂料领域,具体涉及一种PVC软制品用光固化涂料。
背景技术
UV涂料是具有“5E”特点的工业技术,其速度快,膜层光亮度高,干燥后膜面坚固耐热、能使底材的表面非常光亮、平滑等,已广泛应用于化工、机械、电子、轻工、通讯等领域。聚氨酯丙烯酸酯是一种结构选择的多样化,分子可设计性强的低聚物,是一种耐磨性突出,综合性能好的重要的光固化低聚物。近年来,随着人们生活水平的不断提高,PVC装饰材料的应用普及度也随之提高,常规的热固化涂料受限于PVC软制品的不耐受高温的制约,紫外光固化型PVC软制品涂料因此受到了广泛的关注。
目前,国内的PVC软制品应用越来越普遍如手机壳、桌垫、地垫、雨衣乃至大棚膜等,场所遍布个人大众、室内户外。这些日常用品的使用频率高,压折、弯折、承重在所难免,长时间触水会发白,影响材料的力学性能。长期以往,软制品受到了严重的损害,这大大降低了PVC制品的使用寿命。
当前耐磨耐水涂料的制备主要是在涂料配方中加入小分子含氟的疏水性助剂。含氟助剂的加入短期内可有效提升涂层的抗污性能,但存在易迁移的问题,随着使用时间的增长,其疏水效果会大大降低。
考虑到现有PVC软制品涂料耐磨性与耐水性差的问题,开发一种高耐磨高耐水PVC软制品用光固化涂料就显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中PVC软制品耐磨性差、耐水性差的不足,提供了一种PVC软制品用光固化涂料及其制备方法。该涂层具有优异的附着力、耐磨性、耐水、耐候性。
为实现上述目的,本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
聚氨酯丙烯酸酯树脂40-60份;
单体稀释剂10-20份;
环氧酯改性剂8-15份;
光引发剂1-3份;
助剂1-2份;
有机溶剂5-10份。
作为优选,所述聚氨酯丙烯酸酯树脂为二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或几种。
作为优选,所述单体稀释剂为EO-TMPTA、PO-TMPTA、HDDA、TPGDA、EOEOEA、HEA中的任意几种。
作为优选,所述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、单官能度环氧化物、催化剂、阻聚剂溶于DMF置于烧瓶中,100-120℃下搅拌1.5-3h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、单官能度环氧化物的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1-1.2mol;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述催化剂的用量为反应物总质量的1.5%。
作为优选,所述单官能度环氧化物为丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯按摩尔比3/7-7/3组成。
作为优选,所述催化剂为四丁基溴化铵、N,N-二甲基苄胺或三苯基膦。
作为优选,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚。
作为优选,所述光引发剂为1173或184。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1000-1500r/min转速下分散10-15min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2000-2500r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明提供了一种PVC软制品用光固化涂料,其主体树脂选用聚氨酯丙烯酸酯树脂,具有优异的耐磨性、以及柔韧性可设计性强。
(2)本发明提供了一种PVC软制品用光固化涂料,其组分之一的环氧酯改性剂,分子结构中含有氯醋、环氧酯、丙烯酸酯、叔碳酸酯结构。首先、氯醋结构作为大分子主链,可提供与PVC基材优异的附着力以及与主体树脂的链缠结后的低迁移性;第二、环氧与羧基生成的环氧酯具有优异的粘结性、抗弯、耐水性;第三、叔碳酸酯可赋予涂层优异的耐候性、耐水性;第四、丙烯酸酯结构的存在使改性剂与主体树脂通过化学反应链接,不存在迁移性。最终可提供涂层优异的附着力、韧性、耐候性。
具体实施方式:
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解,以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明,而非是对本发明的范围限定。
本发明以下实施例中所采用的消泡剂为BYK-088。
本发明以下实施例中所采用的流平剂为EFKA 3777。
实施例1
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
环氧酯改性剂12份;
光引发剂1173 2份;
消泡剂0.4份;
流平剂0.6份;
乙酸乙酯8份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、三苯基膦、对羟基苯甲醚溶于DMF置于烧瓶中,110℃下搅拌1.5h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1.1mol;丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:5:5;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述三苯基膦的用量为反应物总质量的1.5%;对羟基苯甲醚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1500r/min转速下分散10min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2200r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
实施例2
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯树脂40份;
EO-TMPTA 5份;
TPGDA 10份;
EOEOEA 5份;
环氧酯改性剂8份;
光引发剂1173 1份;
消泡剂0.5份;
流平剂1.5份;
甲基异丁酮5份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、四丁基溴化铵、对苯二酚溶于DMF置于烧瓶中,120℃下搅拌1.5h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1mol;丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:3:7;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述四丁基溴化铵的用量为反应物总质量的1.5%;对苯二酚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1000r/min转速下分散15min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2000r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
实施例3
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯树脂40份;
脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯树脂20份;
EO-TMPTA 5份;
TPGDA 4份;
HEA 1份;
环氧酯改性剂10份;
光引发剂184 3份;
消泡剂0.5份;
流平剂1份;
乙酸乙酯3份;
甲基异丁酮7份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、N,N-二甲基苄胺、对苯二酚溶于DMF置于烧瓶中,100℃下搅拌3h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1.2mol;丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:4:6;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述N,N-二甲基苄胺的用量为反应物总质量的1.5%;对苯二酚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1200r/min转速下分散12min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2500r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
实施例4
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂40份;
脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯树脂15份;
PO-TMPTA 5份;
TPGDA 3份;
EOEOEA 2份;
环氧酯改性剂10份;
光引发剂1173 3份;
消泡剂0.5份;
流平剂1份;
乙酸乙酯5份;
甲基异丁酮5份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、三苯基膦、对羟基苯甲醚溶于DMF置于烧瓶中,110℃下搅拌2h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1.1mol;丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:4:6;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述三苯基膦的用量为反应物总质量的1.5%;对羟基苯甲醚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1500r/min转速下分散10min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2400r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
实施例5
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂60份;
PO-TMPTA 8份;
HDDA 5份;
HEA2份;
环氧酯改性剂15份;
光引发剂184 2份;
消泡剂0.5份;
流平剂0.5份;
乙酸乙酯8份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、三苯基膦、对羟基苯甲醚溶于DMF置于烧瓶中,110℃下搅拌2.5h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1.1mol;丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:7:3;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述三苯基膦的用量为反应物总质量的1.5%;对羟基苯甲醚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1300r/min转速下分散12min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2300r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
实施例6
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 5份;
TPGDA 10份;
EOEOEA 5份;
环氧酯改性剂 8份;
光引发剂184 1份;
消泡剂0.5份;
甲基异丁酮5份。
上述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、三苯基膦、对苯二酚溶于DMF置于烧瓶中,110℃下搅拌2h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯总和的用量比按羧基:环氧基为:1mol:1.2mol;丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的摩尔比为:6:4;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为:1g:100mL:1L;
所述三苯基膦的用量为反应物总质量的1.5%;对苯二酚的用量为丙烯酸缩水甘油酯质量的2%。
其红外数据如下:3426cm-1:-OH存在;1639-1736cm-1:-C=O存在;810cm-1:-C=C-存在;746cm-1:-C-Cl存在;911cm-1:环氧基不存在。
一种PVC软制品用光固化涂料的制备方法,包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1200r/min转速下分散12min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2000r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
以具体实施例1获得的PVC软制品用光固化涂料作为应用实施例的基础材料,将其制成PVC软膜涂层。
应用实施例1
一种PVC软膜涂层的制备方法,具体步骤包括:
将PVC软制品用光固化涂料均匀涂覆在PVC膜上,60℃下热风80s,对涂覆层进行UV照射,照射能量为300mJ/cm2,即得到干膜厚度2μm的涂层。
应用实施例2-6中PVC涂层的制备方法同应用实施例1,不同之处在于,分别使用其对应实施例中PVC软制品用光固化涂料所制得。
应用实施对比例1-5均与应用实施例1对比:
应用实施对比例1
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
光引发剂1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份。
应用实施对比例2
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
环氧大豆油丙烯酸酯树脂(三官能度) 50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
光引发剂 1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份。
应用实施对比例3
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
羧基氯醋树脂 12份;
光引发剂 1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份。
应用实施对比例4
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
丙烯酸缩水甘油酯 12份;
光引发剂 1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份。
应用实施对比例5
一种PVC软制品用光固化涂料,包括以下重量份数的原料:
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
叔碳酸缩水甘油酯 12份;
光引发剂 1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份。
应用实施对比例6
脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯树脂50份;
PO-TMPTA 10份;
HDDA 5份;
氯醋树脂与丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯总质量12份;
光引发剂 1173 2份;
消泡剂 0.4份;
流平剂 0.6份;
乙酸乙酯 8份;
其中,上述羧基氯醋树脂、丙烯酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯的用量比按羧基:环氧基为:1mol:0.55mol:0.55mol。
上述应用实施对比例1-6中的一种PVC涂层的制备方法,具体步骤包括:
将PVC软制品用光固化涂料均匀涂覆在PVC膜上,60℃下热风80s,对涂覆层进行UV照射,照射能量为300mJ/cm2,即得到干膜厚度2μm的涂层。
分别测定本发明应用实施例1-6、应用实施对比例1-6制备的PVC涂层的物理性能,结果如表1所示。
表1各实施例物理测试性能
Figure BDA0003592541260000101
Figure BDA0003592541260000111
从上表看出,本发明涂料应用实施例1-6与对比例1-5相比具有优异的附着力,其原因在于很发明的环氧酯改性剂,有二:首先、改性剂中的环氧酯含有极性基团,对基材具有优良的附着力;其二、改性剂含有氯醋树脂结构,与PVC基材具有相似的结构,根据“相似相溶”,可进一步改善对基材的附着力。
本发明涂料应用实施例1-6与与对比例1-5相比具有优异的耐水性,其原因为:叔碳酸缩水甘油酯中的叔碳酸结构存在较大的位阻效应,具有优异的耐水性、光泽度以及抗光老化。
本发明涂料应用实施例1-6与与对比例1-3、对比例4相比具有优异的耐候性,其原因为:叔碳酸缩水甘油酯中的叔碳酸结构存在较大的位阻效应,具有优异的抗光老化性。
本发明涂料应用实施例1-6与与对比例1-6相比,硬度和弯折的综合性能更优,耐磨性更优,其原因为:以聚氨酯结构为主体具有优良的耐磨性,同时辅以不同官能度的结构、以及环氧酯改性剂反应形成合适的交联度来平衡综合性能且不迁移。
本发明涂料具有硬度、耐磨、弯折等综合性能优异,且具有上佳的耐水性、耐候性,可满足室内户外等多场景用途。
其中测试方法如下:
(1)外观:目测涂层外观有无发白发雾现象。
(2)附着力:按照GB/T 9286-1998采用划格法测定。
(3)铅笔硬度:按照GB/T 6739-2006测定。
(4)耐磨性:按照HG/T 4303-2012所描述的方法进行测试。测试条件:200g砝码,0000#钢丝绒。
(5)弯折性:通过目测观察涂膜的对折外观,目测涂层对折20次后涂膜本身有无折痕、裂纹以及折痕和裂纹的程度;无折痕无裂纹记为“OK”。
(6)耐水性:将涂膜浸泡在蒸馏水中,30天后取出,检查漆膜是否有起泡、失光、变色、脱落等破坏现象;无起泡、失光、变色、脱落等破坏现象记为“OK”;测试水温为23℃±2℃。
(7)耐候性:化工厂暴晒场自然老化,3-4月份,马口铁上涂层、干膜厚20μm。耐候性表示方法:5:无失光、无变色;4、轻微失光、轻微变色;3、明显失光、明显变色;2、严重失光、严重变色;1、完全失光、完全变色。
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (7)

1.一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:包括以下重量份数的原料:
聚氨酯丙烯酸酯树脂40-60份;
单体稀释剂10-20份;
环氧酯改性剂8-15份;
光引发剂1-3份;
助剂1-2份;
有机溶剂5-10份;
所述环氧酯改性剂是通过如下方法制备:
将羧基氯醋树脂、单官能度环氧化物、催化剂、阻聚剂溶于DMF置于烧瓶中,100-120℃下搅拌1.5-3h,反应结束后,浓缩,置于甲醇中沉淀,过滤,真空干燥,得到目标产物,即环氧酯改性剂;
所述羧基氯醋树脂、单官能度环氧化物的用量比按羧基:环氧基为1mol:1-1.2mol;
所述羧基氯醋树脂、DMF、甲醇的用量比为1g:100mL:1L;
所述催化剂的用量为反应物总质量的1.5%;
所述单官能度环氧化物为丙烯酸缩水甘油酯与叔碳酸缩水甘油酯按摩尔比3/7-7/3组成。
2.根据权利要求1所述的一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:所述聚氨酯丙烯酸酯树脂为二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:所述单体稀释剂为EO-TMPTA、PO-TMPTA、HDDA、TPGDA、EOEOEA、HEA中的任意几种。
4.根据权利要求1所述的一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:所述催化剂为四丁基溴化铵、N,N-二甲基苄胺或三苯基膦。
5.根据权利要求1所述的一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:所述阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚。
6.根据权利要求1所述的一种PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:所述光引发剂为1173或184。
7.一种如权利要求1所述的PVC软制品用光固化涂料,其特征在于:其制备方法包括如下的步骤:
将助剂、有机溶剂、单体稀释剂在1000-1500r/min转速下分散10-15min后,向该混合溶剂中依次加入环氧酯改性剂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、光引发剂在2000-2500r/min转速下搅拌均匀,用孔径为1μm的滤布过滤,封存,即得PVC软制品用光固化涂料。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820676A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc塑料用全固含低能固化哑光uv涂料及其制备方法
CN105820720A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc材料覆膜涂装工艺用uv固化涂料及其制备方法
CN111574646A (zh) * 2020-05-31 2020-08-25 胥彩虹 一种多功能颜料分散助剂及其应用
CN113897128A (zh) * 2021-11-15 2022-01-07 江南大学 一种耐磨抗污的紫外光固化pvc地板涂料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101540657B1 (ko) * 2013-05-31 2015-07-30 주식회사 케이씨씨 광경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820676A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc塑料用全固含低能固化哑光uv涂料及其制备方法
CN105820720A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc材料覆膜涂装工艺用uv固化涂料及其制备方法
CN111574646A (zh) * 2020-05-31 2020-08-25 胥彩虹 一种多功能颜料分散助剂及其应用
CN113897128A (zh) * 2021-11-15 2022-01-07 江南大学 一种耐磨抗污的紫外光固化pvc地板涂料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化PVC涂料的研制;戴明之等;《信息记录材料》;20071115;第08卷(第06期);第12-15页 *

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