CN114733511A - V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用 - Google Patents

V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114733511A
CN114733511A CN202210562546.0A CN202210562546A CN114733511A CN 114733511 A CN114733511 A CN 114733511A CN 202210562546 A CN202210562546 A CN 202210562546A CN 114733511 A CN114733511 A CN 114733511A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
cyclooctene
fevo
reaction
butyl hydroperoxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210562546.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114733511B (zh
Inventor
刘江永
王晚婧
菅盘铭
王理霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN202210562546.0A priority Critical patent/CN114733511B/zh
Publication of CN114733511A publication Critical patent/CN114733511A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114733511B publication Critical patent/CN114733511B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8472—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。所述催化剂制备方法简单，价廉易得。所制催化剂用于以叔丁基过氧化氢为氧化剂的环辛烯环氧化反应，显示出优良的反应效果，包括高的反应活性和产物选择性以及良好的循环使用性能等。此外，该催化反应体系具有反应条件温和，易于操作、安全可靠等特点，具有广阔的应用前景。

Description

V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用
技术领域
本发明涉及V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，属于环辛烯的环氧化反应技术领域。
背景技术
环氧化物是合成多种精细化学品的重要化学中间体，也可用作生产聚合物、增塑剂和环氧树脂。其中，环辛烯的环氧化反应是生产环氧环辛烷的重要途径，常用的催化剂为金属络合物均相催化剂(Catal.Today 345(2020)201-212；Mol.Catal.475(2019)110498；J.Am.Chem.Soc.138(2016)10654-10663)。中国专利CN103819426A报道了一种钼多金属氧酸盐在催化环辛烯氧化中的应用，以基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐为催化剂，丁基咪唑四氟硼酸盐离子液体为溶剂，可高选择性生成环氧化物。但此类催化剂价格昂贵，制备过程复杂，且难以从体系中分离出来，从而导致回收困难，应用受限。即使将这些金属络合物固载在各类载体上(J.Mol.Struct.1179(2019)278-288；Chem.Commun.91(2018)81-84；Res.Chem.Intermed.48(2022)1481-1494)，仍难以解决其易于溶出且稳定性差的问题。因此，寻求一种价格低廉且制备简单的非均相固体催化剂，以实现温和条件下的环辛烯环氧化反应，具有重要的现实意义，但仍具有很大的挑战性。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的在于将V2O5/FeVO4催化剂用于环辛烯环氧化制备环氧环辛烷的反应中。
所要解决的问题可以通过以下技术方案来实施：
V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，用于环辛烯选择性环氧化制环氧环辛烷的反应。
进一步地，所述反应的过程为：将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。
进一步地，所述V2O5/FeVO4催化剂的用量为环辛烯的4.3～17.2wt.％。
进一步地，所述反应温度为60～90℃。
进一步地，所述反应时间为5～9h。
进一步地，所述环辛烯与叔丁基过氧化氢的摩尔比为1:2～1:5。
进一步地，所述所述溶剂为乙腈。
进一步地，所述V2O5/FeVO4催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将偏钒酸铵和聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，在80℃下搅拌0.5h；
(2)将九水合硝酸铁加入到步骤(1)所得混合溶液中，随后加入盐酸调至溶液pH为1～2，并持续搅拌0.5h；
(3)将步骤(2)所得溶液置于水热釜中，于180℃下反应12h，待冷却至室温后，抽滤，用去离子水和乙醇洗涤；得到固体粉末；
(4)将步骤(3)所得粉末于80℃下干燥12h，之后在空气中于400～600℃焙烧1～3h，得到V2O5/FeVO4催化剂。
进一步地，步骤(1)所述偏钒酸铵与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:0.8。
进一步地，所述步骤(1)所使用的偏钒酸铵和九水合硝酸铁中V与Fe的原子数比为1.5:1～2.0:1。
与现有技术相比，本发明的优势如下：
(1)本发明的催化剂制备方法简单，价格低廉易得。
(2)本发明首次将V2O5/FeVO4催化剂用于环辛烯选择性氧化制环氧环辛烷的反应中。催化体系简单，反应条件温和，反应效果好，性能稳定，有利于规模化推广。
附图说明
图1为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂和对比例1中的V2O5以及对比例2中的Fe2O3的XRD图谱。
图2为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的SEM图像。
图3为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的TEM图像。
图4为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的HRTEM图像。
图5为发明对比例1制备的V2O5催化剂的SEM图像。
图6为发明对比例2制备的Fe2O3催化剂的SEM图像。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明所述技术方案进行详细阐述。
实施例1
称取0.50g NH4VO3和0.40g PVP溶于含60mL去离子水中，在80℃下搅拌0.5h后，向其中加入1.01g Fe(NO3)3·9H2O和0.3mL HCl，再搅拌0.5h，然后将混合物转移到密封的高压釜中，180℃水热12h，所得沉淀经过过滤，用去离子水和乙醇反复洗涤。得到的粉末在80℃下干燥12h，然后在500℃煅烧2h，便制得V2O5/FeVO4催化剂。
所制催化剂用于环辛烯的选择性氧化反应。首先，将1.16g环辛烯、5.55g TBHP和10.0mL乙腈混合在一个三颈烧瓶中，之后加入0.1g V2O5/FeVO4催化剂，于80℃恒温水浴条件下反应9h，产物通过气相色谱进行分析，结果发现环辛烯转化率达到96.5％，环氧环辛烷选择性达到90.2％。此外，为测试催化剂的循环使用性能，将反应后的催化剂滤出，且以热水和丙酮充分洗涤，之后于100℃干燥24h后，用于下一次测试。结果发现V2O5/FeVO4催化剂在循环使用五次后，催化活性和环氧环辛烷选择性均无明显下降。
图1中包含实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的XRD图。图2为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的SEM图像。图3为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的TEM图像。图4为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的HRTEM图像。
对比例1
称取0.50g偏钒酸铵溶解于60mL去离子水中，在其它制备条件与实施例1相同的情况下制得V2O5催化剂，并在其它反应条件与实施例1相同的情况下，进行催化性能测试，结果显示：环辛烯转化率为76.5％，环氧环辛烷的选择性为74.1％。
图1中包含对比例1制备的V2O5催化剂的XRD图。图5中包含对比例1制备的V2O5催化剂的SEM图像。
对比例2
称取1.01g九水合硝酸铁溶解于60mL去离子水中，在其它制备条件与实施例1相同的情况下制得Fe2O3催化剂，并在其它反应条件与实施例1相同的情况下，进行催化性能测试，结果显示：环辛烯转化率为20.5％，环氧环辛烷的选择性为59.7％。
图1中包含对比例2制备的Fe2O3催化剂的XRD图。图6中包含对比例2制备的Fe2O3催化剂的SEM图像。
实施例2
重复实施例1，不同之处在于加入0.05g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。
在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为90.1％，环氧环辛烷的选择性为76.8％。
实施例3
重复实施例1，不同之处在于加入0.15g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。
在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为93.4％，环氧环辛烷的选择性为83.3％。
实施例4重复实施例1，不同之处在于加入0.20g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为93.1％，环氧环辛烷的选择性为80.6％。
实施例5
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为60℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到82.1％，环氧环辛烷选择性达到79.0％。
实施例6
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为70℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到89.8％，环氧环辛烷选择性达到80.5％。
实施例7
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为90℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到98.9％，环氧环辛烷选择性达到76.2％。
实施例8
重复实施例1，不同之处在于反应时间为5h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到93.0％，环氧环辛烷选择性达到80.5％。
实施例9
重复实施例1，不同之处在于反应时间为6h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.0％，环氧环辛烷选择性达到82.4％。
实施例10
重复实施例1，不同之处在于反应时间为7h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.8％，环氧环辛烷选择性达到86.1％。
实施例11
重复实施例1，不同之处在于反应时间为9h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到97.2％，环氧环辛烷选择性达到88.5％。
实施例12
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为2.77g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到89.0％，环氧环辛烷选择性达到74.3％。
实施例13
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为4.16g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到97.9％，环氧环辛烷选择性达到80.4％。
实施例14
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为6.93g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.4％，环氧环辛烷选择性达到90.1％。
本领域的技术人员容易理解，以上所述实施例的列举仅是为更清楚地说明本发明，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何引申、更改、替换、改进等，均应在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，其特征在于，用于环辛烯选择性环氧化制环氧环辛烷的反应。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述反应的过程为：将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。
3.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述V2O5/FeVO4催化剂的用量为环辛烯的4.3～17.2wt.％。
4.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述反应温度为60～90℃。
5.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述反应时间为5～9h。
6.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述环辛烯与叔丁基过氧化氢的摩尔比为1:2～1:5。
7.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述溶剂为乙腈。
8.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述V2O5/FeVO4催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将偏钒酸铵和聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，在80℃下搅拌0.5h；
(2)将九水合硝酸铁加入到步骤(1)所得混合溶液中，随后加入盐酸调至溶液pH为1～2，并持续搅拌0.5h；
(3)将步骤(2)所得溶液置于水热釜中，于180℃下反应12h，待冷却至室温后，抽滤，用去离子水和乙醇洗涤；得到固体粉末；
(4)将步骤(3)所得粉末于80℃下干燥12h，之后在空气中于400～600℃焙烧1～3h，得到V2O5/FeVO4催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述偏钒酸铵与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:0.8。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)所使用的偏钒酸铵和九水合硝酸铁中V与Fe的原子数比为1.5:1～2.0:1。
CN202210562546.0A 2022-05-23 2022-05-23 V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用 Active CN114733511B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210562546.0A CN114733511B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210562546.0A CN114733511B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114733511A true CN114733511A (zh) 2022-07-12
CN114733511B CN114733511B (zh) 2023-04-14

Family

ID=82288060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210562546.0A Active CN114733511B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114733511B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05213917A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Tosoh Corp オレフィン類の酸化反応法
CN1203231A (zh) * 1997-06-25 1998-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程
JP2005089342A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シクロオクテンオキサイドの製造方法
CN1865254A (zh) * 2006-06-12 2006-11-22 北京科技大学 一种选择性催化烯烃环氧化制备环氧化物的方法
CN1926124A (zh) * 2004-03-31 2007-03-07 科学与工业研究会 从烯烃制备环氧化物的改进催化方法
CN103819426A (zh) * 2013-11-06 2014-05-28 辽宁石油化工大学 一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法
CN113387908A (zh) * 2021-05-31 2021-09-14 扬州大学 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05213917A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Tosoh Corp オレフィン類の酸化反応法
CN1203231A (zh) * 1997-06-25 1998-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程
JP2005089342A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シクロオクテンオキサイドの製造方法
CN1926124A (zh) * 2004-03-31 2007-03-07 科学与工业研究会 从烯烃制备环氧化物的改进催化方法
CN1865254A (zh) * 2006-06-12 2006-11-22 北京科技大学 一种选择性催化烯烃环氧化制备环氧化物的方法
CN103819426A (zh) * 2013-11-06 2014-05-28 辽宁石油化工大学 一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法
CN113387908A (zh) * 2021-05-31 2021-09-14 扬州大学 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING ZHANG等: ""A Composite Fe-V/g-C3N4 for Liquid‑Phase Selective Oxidation of Methanol with O2 Oxidant"" *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114733511B (zh) 2023-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107652170B (zh) 一种有机-无机杂多酸盐催化环戊烯氧化制备戊二醛的方法
CN113387908B (zh) 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用
CN110479374A (zh) 一种用于合成环氧氯丙烷的磷钨杂多酸盐催化剂及其制备方法
CN102786499B (zh) 一种制备环氧环己烷的方法
CN104667913A (zh) 大孔氧化铝组装纳米金属催化剂、制备及用于甲醇液相催化反应
CN107176898A (zh) 一种以类水滑石为催化剂高效催化分子氧氧化醇制备醛酮的方法
CN104437659A (zh) 均相钼基环氧化催化剂的制备方法
CN109772326B (zh) 一种合成芴酮的催化剂及其制备方法和应用
CN104402736B (zh) 一种负载型二氧化钼催化的苯与羟胺盐反应直接制备苯胺的方法
CN114733511B (zh) V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用
CN111974455A (zh) 一种用于催化环辛烯和环十二烯环氧化反应的催化剂PCuMo11@PC
CN113845500B (zh) 一种催化氧化5-羟甲基糠醛制备5-甲酰基-2-呋喃甲酸的方法
CN102786500B (zh) 一种环氧环己烷的制备方法
CN108970604B (zh) 一种钼钒铌基复合氧化物及其合成方法与应用
CN101182275B (zh) 负载纳米金催化醇氧化反应制备醛酮的方法
CN111018823B (zh) 一种环己酮制备ε-己内酯联产甲基丙烯酸的工艺
CN104447353A (zh) 一种苯与羟胺盐反应直接制备苯胺的方法
CN112827510B (zh) 一种用于催化合成碳酸丙烯酯的多孔复合材料及其制备方法
CN114426468A (zh) 一种以环戊烯为原料制备戊二醛的方法
CN112517021B (zh) 钴掺杂改性的二氧化锡催化剂、制备方法及其应用
CN109304164B (zh) 甘油一步法合成丙烯酸催化剂
CN102786501B (zh) 一种多相催化环氧化制备环氧环己烷的方法
CN114890966B (zh) 一种用于柠檬烯环氧化反应的催化剂
CN116371417B (zh) 一种用于合成3,4-二甲基吡咯的催化剂及其制备方法与应用
CN115069250B (zh) 一种用于苯乙烯和甲醇串联催化直接合成α-甲氧基苯乙酸的催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant