CN114733511A - V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。所述催化剂制备方法简单，价廉易得。所制催化剂用于以叔丁基过氧化氢为氧化剂的环辛烯环氧化反应，显示出优良的反应效果，包括高的反应活性和产物选择性以及良好的循环使用性能等。此外，该催化反应体系具有反应条件温和，易于操作、安全可靠等特点，具有广阔的应用前景。

Description

V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用
技术领域
本发明涉及V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，属于环辛烯的环氧化反应技术领域。
背景技术
环氧化物是合成多种精细化学品的重要化学中间体，也可用作生产聚合物、增塑剂和环氧树脂。其中，环辛烯的环氧化反应是生产环氧环辛烷的重要途径，常用的催化剂为金属络合物均相催化剂(Catal.Today 345(2020)201-212；Mol.Catal.475(2019)110498；J.Am.Chem.Soc.138(2016)10654-10663)。中国专利CN103819426A报道了一种钼多金属氧酸盐在催化环辛烯氧化中的应用，以基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐为催化剂，丁基咪唑四氟硼酸盐离子液体为溶剂，可高选择性生成环氧化物。但此类催化剂价格昂贵，制备过程复杂，且难以从体系中分离出来，从而导致回收困难，应用受限。即使将这些金属络合物固载在各类载体上(J.Mol.Struct.1179(2019)278-288；Chem.Commun.91(2018)81-84；Res.Chem.Intermed.48(2022)1481-1494)，仍难以解决其易于溶出且稳定性差的问题。因此，寻求一种价格低廉且制备简单的非均相固体催化剂，以实现温和条件下的环辛烯环氧化反应，具有重要的现实意义，但仍具有很大的挑战性。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的在于将V2O5/FeVO4催化剂用于环辛烯环氧化制备环氧环辛烷的反应中。
所要解决的问题可以通过以下技术方案来实施：
V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，用于环辛烯选择性环氧化制环氧环辛烷的反应。
进一步地，所述反应的过程为：将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。
进一步地，所述V2O5/FeVO4催化剂的用量为环辛烯的4.3～17.2wt.％。
进一步地，所述反应温度为60～90℃。
进一步地，所述反应时间为5～9h。
进一步地，所述环辛烯与叔丁基过氧化氢的摩尔比为1:2～1:5。
进一步地，所述所述溶剂为乙腈。
进一步地，所述V2O5/FeVO4催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将偏钒酸铵和聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，在80℃下搅拌0.5h；
(2)将九水合硝酸铁加入到步骤(1)所得混合溶液中，随后加入盐酸调至溶液pH为1～2，并持续搅拌0.5h；
(3)将步骤(2)所得溶液置于水热釜中，于180℃下反应12h，待冷却至室温后，抽滤，用去离子水和乙醇洗涤；得到固体粉末；
(4)将步骤(3)所得粉末于80℃下干燥12h，之后在空气中于400～600℃焙烧1～3h，得到V2O5/FeVO4催化剂。
进一步地，步骤(1)所述偏钒酸铵与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:0.8。
进一步地，所述步骤(1)所使用的偏钒酸铵和九水合硝酸铁中V与Fe的原子数比为1.5:1～2.0:1。
与现有技术相比，本发明的优势如下：
(1)本发明的催化剂制备方法简单，价格低廉易得。
(2)本发明首次将V2O5/FeVO4催化剂用于环辛烯选择性氧化制环氧环辛烷的反应中。催化体系简单，反应条件温和，反应效果好，性能稳定，有利于规模化推广。
附图说明
图1为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂和对比例1中的V2O5以及对比例2中的Fe2O3的XRD图谱。
图2为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的SEM图像。
图3为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的TEM图像。
图4为发明实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的HRTEM图像。
图5为发明对比例1制备的V2O5催化剂的SEM图像。
图6为发明对比例2制备的Fe2O3催化剂的SEM图像。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明所述技术方案进行详细阐述。
实施例1
称取0.50g NH4VO3和0.40g PVP溶于含60mL去离子水中，在80℃下搅拌0.5h后，向其中加入1.01g Fe(NO3)3·9H2O和0.3mL HCl，再搅拌0.5h，然后将混合物转移到密封的高压釜中，180℃水热12h，所得沉淀经过过滤，用去离子水和乙醇反复洗涤。得到的粉末在80℃下干燥12h，然后在500℃煅烧2h，便制得V2O5/FeVO4催化剂。
所制催化剂用于环辛烯的选择性氧化反应。首先，将1.16g环辛烯、5.55g TBHP和10.0mL乙腈混合在一个三颈烧瓶中，之后加入0.1g V2O5/FeVO4催化剂，于80℃恒温水浴条件下反应9h，产物通过气相色谱进行分析，结果发现环辛烯转化率达到96.5％，环氧环辛烷选择性达到90.2％。此外，为测试催化剂的循环使用性能，将反应后的催化剂滤出，且以热水和丙酮充分洗涤，之后于100℃干燥24h后，用于下一次测试。结果发现V2O5/FeVO4催化剂在循环使用五次后，催化活性和环氧环辛烷选择性均无明显下降。
图1中包含实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的XRD图。图2为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的SEM图像。图3为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的TEM图像。图4为实施例1制备的V2O5/FeVO4催化剂的HRTEM图像。
对比例1
称取0.50g偏钒酸铵溶解于60mL去离子水中，在其它制备条件与实施例1相同的情况下制得V2O5催化剂，并在其它反应条件与实施例1相同的情况下，进行催化性能测试，结果显示：环辛烯转化率为76.5％，环氧环辛烷的选择性为74.1％。
图1中包含对比例1制备的V2O5催化剂的XRD图。图5中包含对比例1制备的V2O5催化剂的SEM图像。
对比例2
称取1.01g九水合硝酸铁溶解于60mL去离子水中，在其它制备条件与实施例1相同的情况下制得Fe2O3催化剂，并在其它反应条件与实施例1相同的情况下，进行催化性能测试，结果显示：环辛烯转化率为20.5％，环氧环辛烷的选择性为59.7％。
图1中包含对比例2制备的Fe2O3催化剂的XRD图。图6中包含对比例2制备的Fe2O3催化剂的SEM图像。
实施例2
重复实施例1，不同之处在于加入0.05g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。
在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为90.1％，环氧环辛烷的选择性为76.8％。
实施例3
重复实施例1，不同之处在于加入0.15g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。
在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为93.4％，环氧环辛烷的选择性为83.3％。
实施例4重复实施例1，不同之处在于加入0.20g的V2O5/FeVO4催化剂到催化反应体系中。在其它反应条件相同情况下，环辛烯的转化率为93.1％，环氧环辛烷的选择性为80.6％。
实施例5
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为60℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到82.1％，环氧环辛烷选择性达到79.0％。
实施例6
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为70℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到89.8％，环氧环辛烷选择性达到80.5％。
实施例7
重复实施例1，不同之处在于环辛烯环氧化反应温度设定为90℃，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到98.9％，环氧环辛烷选择性达到76.2％。
实施例8
重复实施例1，不同之处在于反应时间为5h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到93.0％，环氧环辛烷选择性达到80.5％。
实施例9
重复实施例1，不同之处在于反应时间为6h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.0％，环氧环辛烷选择性达到82.4％。
实施例10
重复实施例1，不同之处在于反应时间为7h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.8％，环氧环辛烷选择性达到86.1％。
实施例11
重复实施例1，不同之处在于反应时间为9h，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到97.2％，环氧环辛烷选择性达到88.5％。
实施例12
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为2.77g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到89.0％，环氧环辛烷选择性达到74.3％。
实施例13
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为4.16g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到97.9％，环氧环辛烷选择性达到80.4％。
实施例14
重复实施例1，不同之处在于叔丁基过氧化氢的加入量为6.93g，在其它反应条件相同情况下，环辛烯转化率达到95.4％，环氧环辛烷选择性达到90.1％。
本领域的技术人员容易理解，以上所述实施例的列举仅是为更清楚地说明本发明，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何引申、更改、替换、改进等，均应在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.V2O5/FeVO4催化剂在环辛烯环氧化反应中的应用，其特征在于，用于环辛烯选择性环氧化制环氧环辛烷的反应。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述反应的过程为：将环辛烯、溶剂和叔丁基过氧化氢均匀混合，加入V2O5/FeVO4催化剂，在一定温度下反应一段时间后制得目标产物环氧环辛烷。
3.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述V2O5/FeVO4催化剂的用量为环辛烯的4.3～17.2wt.％。
4.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述反应温度为60～90℃。
5.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述反应时间为5～9h。
6.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述环辛烯与叔丁基过氧化氢的摩尔比为1:2～1:5。
7.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述溶剂为乙腈。
8.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述V2O5/FeVO4催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将偏钒酸铵和聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，在80℃下搅拌0.5h；
(2)将九水合硝酸铁加入到步骤(1)所得混合溶液中，随后加入盐酸调至溶液pH为1～2，并持续搅拌0.5h；
(3)将步骤(2)所得溶液置于水热釜中，于180℃下反应12h，待冷却至室温后，抽滤，用去离子水和乙醇洗涤；得到固体粉末；
(4)将步骤(3)所得粉末于80℃下干燥12h，之后在空气中于400～600℃焙烧1～3h，得到V2O5/FeVO4催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述偏钒酸铵与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为1:0.8。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)所使用的偏钒酸铵和九水合硝酸铁中V与Fe的原子数比为1.5:1～2.0:1。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05213917A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Tosoh Corp オレフィン類の酸化反応法
CN1203231A (zh) * 1997-06-25 1998-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程
JP2005089342A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シクロオクテンオキサイドの製造方法
CN1865254A (zh) * 2006-06-12 2006-11-22 北京科技大学 一种选择性催化烯烃环氧化制备环氧化物的方法
CN1926124A (zh) * 2004-03-31 2007-03-07 科学与工业研究会 从烯烃制备环氧化物的改进催化方法
CN103819426A (zh) * 2013-11-06 2014-05-28 辽宁石油化工大学 一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法
CN113387908A (zh) * 2021-05-31 2021-09-14 扬州大学 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05213917A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Tosoh Corp オレフィン類の酸化反応法
CN1203231A (zh) * 1997-06-25 1998-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种烯烃用分子氧催化氧化制环氧化合物的反应过程
JP2005089342A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シクロオクテンオキサイドの製造方法
CN1926124A (zh) * 2004-03-31 2007-03-07 科学与工业研究会 从烯烃制备环氧化物的改进催化方法
CN1865254A (zh) * 2006-06-12 2006-11-22 北京科技大学 一种选择性催化烯烃环氧化制备环氧化物的方法
CN103819426A (zh) * 2013-11-06 2014-05-28 辽宁石油化工大学 一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法
CN113387908A (zh) * 2021-05-31 2021-09-14 扬州大学 钴酸镁催化剂在苯乙烯选择性氧化反应中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING ZHANG等: ""A Composite Fe-V/g-C3N4 for Liquid‑Phase Selective Oxidation of Methanol with O2 Oxidant"" *

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GR01 Patent grant
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