CN114727601A - 杀真菌化合物的稳定组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种稳定的组合物，该稳定的组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛‑芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛‑芳香族磺酸缩合物的共混物。进一步地，本发明公开了一种防治不希望的害虫的方法，该方法包括向该害虫或其栖息地施用有效量的根据本发明的稳定的杀真菌组合物。

Description

杀真菌化合物的稳定组合物
技术领域
本发明提供稳定的杀真菌组合物。本发明涉及稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物的共混物。
背景技术
真菌是全球作物损失的主要原因之一，且因此杀真菌剂被认为是一类重要的杀虫剂。杀真菌剂是杀死或阻止真菌及其孢子生长的杀虫剂。杀真菌剂是通过抑制或杀死引起疾病的真菌而广泛用于防治真菌疾病的特定类型的杀虫剂。它们可以用于防治真菌，包括锈菌类、霉菌类和枯萎病菌。取决于其作用模式，杀真菌剂以多种方式工作，但它们中的大多数损坏真菌细胞膜或干扰真菌细胞内的能量产生。
各种类别的杀真菌剂在防治生长作物中的大多数主要疾病方面已经成功。无机配合物化合物诸如二硫代氨基甲酸酯是最早开发的用于防治真菌疾病的化学品中的一种。这些化学品影响真菌中的若干生物化学过程，因此称为多位点杀真菌剂。然而，这些化学品是接触型杀真菌剂并且是非内吸的。它们只是保护作物植株免于疾病感染。自1960年代以来，已经开发出内吸杀真菌剂，并且自那时以来广泛使用。尽管许多此类化学品是治疗性的并且是根除性的，但它们是位点特异性的并且仅影响单一生物化学途径。考虑到某些真菌在一段时间内已经产生对这些单位点杀真菌剂的抗性，此类多位点杀真菌剂与内吸杀真菌剂的组合是一种广泛可接受的足够防治各种真菌疾病的方法。
众所周知，为了使杀真菌化学品发挥最大效果，它们必须与农用化学上可接受的赋形剂一起配制。这些赋形剂增强杀真菌剂的活性并且改变配制产品的物理特性。配制含有2种或更多种活性成分的产品是一个实际挑战，因为难以预测诸如配制产品的相容性和稳定性等问题。
嗜球果伞素类是农业中用作杀真菌剂的一组化学化合物。它们是更大的QoI抑制剂组的一部分，其用于在复合物III水平抑制呼吸链。嗜球果伞素类主要是接触型杀真菌剂，其半衰期长，因为它们被吸收到表皮中并且不进行任何进一步输送。一种常用的嗜球果伞素类杀真菌剂是嘧菌酯。它是具有保护剂、治疗性、根除性、跨层和内吸特性的杀真菌剂。在100至375g/ha之间的施用速率下，嘧菌酯防治以下病原体：温带禾谷类作物上的小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)、柄锈病菌属(Puccinia spp.)、颖枯球腔菌(Leptosphaerianodorum)、小麦壳针孢(Septoria tritici)和大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)；稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)和立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；葡萄藤上的葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)和葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator)；葫芦科植物上的黄瓜白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)和黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)；马铃薯和番茄上的致病疫霉菌(Phytophthora infestans)和茄链格孢菌(Alternariasolani)；花生上的落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)、立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)和齐整小核菌(Sclerotum rolfsii)；桃上的链核盘菌属(Monilinia spp.)和嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum)；草皮上的腐霉菌属(Pythium spp.)和立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；香蕉上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；美洲山核桃上的山核桃黑星病菌(Cladosporium caryigenum)；柑橘上的柑橘痂圆孢菌(Elsino
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fawcettii)、炭疽菌属(Colletotrichum spp.)和柑橘球座腔菌(Guignardia citricarpa)；咖啡上的炭疽菌属(Colletotrichum spp.)和咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)。
康唑类杀真菌剂代表广泛使用的一大组化合物，在农业上用于保护作物植株。作为康唑类杀真菌剂的丙硫菌唑是一种内吸杀真菌剂，具有保护、治疗、根除和长效活性。丙硫菌唑用于通过叶面施用在小麦、大麦和其它作物中防治病害诸如眼斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichodies))、赤霉病(镰刀菌属(Fusarium spp.)，雪霉微座孢(Microdochium nivale))、叶疱病(小麦壳针孢(Septoria tritici)、颖枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)、柄锈病菌属(Puccinia spp.)、大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis)等)、锈病(柄锈病菌属(Puccinia spp.))和白粉病(小麦白粉病菌(Blumeriagraminis))。作为种子敷料，其用于防治黑粉菌属(Ustilago spp.)、腥黑粉菌(Tilletiaspp.)、镰刀菌属(Fusarium spp.)和雪霉微座孢(Microdochium nivale)。
代森锰锌是具有保护作用的广谱非内吸杀真菌剂。代森锰锌用于防治多种田野作物、水果、坚果、蔬菜、观赏植物等中的许多真菌疾病。更频繁的用途包括对以下病害的防治：马铃薯和番茄的早期和晚期枯萎病(马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)和番茄早疫病菌(Altermaria solani))；葡萄的霜霉病(葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola))和黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))；葫芦的霜霉病(黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis))；苹果的疮痂病(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))；香蕉的叶斑病(球腔菌属(Mycosphaerella spp.))；和柑橘类的黑变病(柑橘间座壳菌(Diaporthe citri))。
本发明的发明人注意到在将唑类杀真菌剂和其它活性成分的混合物配制为制剂时的物理不相容性。众所周知，这些唑类杀真菌剂被认为是难以配制的分子。物理不相容性致使形成团块或凝胶。活性成分并未适当地分散并且从悬浮液中沉降出来。此类制剂遭受悬浮率的下降，并且因此导致性能不佳。相容性也可能致使形成泡沫、在罐中分层和颜色变化。
本发明旨在解决上文提到的复杂化难题并且提供唑类杀真菌剂与二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂和其它活性成分的稳定且有效的制剂。
本发明的目的
本发明的目的是提供一种包含唑类杀真菌剂的稳定的杀真菌组合物。
本发明的另一目的是提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、至少一种共杀虫剂。
本发明的又另一目的是提供一种防治不希望的害虫的方法，所述方法包括将有效量的根据本发明的稳定的杀真菌组合物施用于害虫或其栖息地。
发明内容
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
根据本发明的组合物还包含至少一种共杀虫剂。
根据本发明的组合物还包含至少一种嗜球果伞素类杀真菌剂。
本发明进一步提供一种防治不希望的害虫的方法，所述方法包括将有效量的根据本发明的稳定的组合物施用于害虫或其栖息地。
具体实施方式：
唑类杀真菌剂是难以配制的类别的杀真菌剂。本发明人已经发现，可以在存在表面活性剂的情况下制备唑类化合物的稳定组合物，该表面活性剂是高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
在甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的类别中存在许多已知的表面活性剂。然而，它们并非全部是高分子量和低分子量缩合物的共混物，并且因此并非全部这些表面活性剂均提供包含唑类杀真菌剂的稳定的组合物。发现稳定的唑类杀真菌剂组合物可以仅在作为高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物的共混物的甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的存在下制备。更优选地，制备稳定的组合物，其中共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。进一步发现，当甲醛-芳香族磺酸缩合物表面活性剂不是高分子量和低分子量缩合物、其衍生物或盐的共混物时，不能制备此类稳定的组合物。
因此，本发明提供包含单独或与其它活性成分组合的唑类杀真菌剂的稳定的组合物。本发明的发明人在开发各种制剂类型的唑类制剂期间观察到物理变化。
令人惊讶地，本发明的发明人通过使用高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物开发了包含唑类杀真菌剂的稳定的制剂或组合物。
因此，本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
关于本发明，术语“高分子量缩合物”是指具有超过5,000的数均分子量的聚合物缩合物。具体地讲，数均分子量是指5000至50,000的范围。
关于本发明，术语“低分子量缩合物”是指具有5,000或更小的数均分子量的聚合物缩合物。具体地讲，数均分子量是指5000至500的范围。
关于本发明，术语“高分子量和低分子量缩合物的共混物”是指聚合物缩合物，其特征在于，按全部缩合物的重量计，分子量超过5,000的缩合物的百分比不超过15％。
关于本发明，术语“高分子量和低分子量缩合物的共混物”是指聚合物缩合物，其特征在于，按全部缩合物的重量计，分子量为5,000或更小的缩合物的百分比不超过90％。
关于本发明，术语“高分子量和低分子量缩合物的共混物”是指聚合物缩合物，其为低分子量和高分子量缩合物的混合物，其中混合物的最高约90％的主要组分具有<5000的分子量，且混合物的最高约15％的次要组分具有>5000的分子量。
在一个实施方案中，组合物包含高分子量缩合物和低分子量缩合物的共混物，按制剂的重量计，该共混物的量为约0.01％至约30％。
优选地，组合物包含高分子量缩合物和低分子量缩合物的共混物，按制剂的重量计，该共混物的量为约1％至约20％。
在一个实施方案中，本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，所述唑类杀真菌剂选自包括以下的组：吡唑酰胺杀真菌剂、苯并咪唑类杀真菌剂、苯并噻唑类杀真菌剂、选自咪唑类和三唑类和噁唑类杀真菌剂的康唑类杀真菌剂。
在一个优选的实施方案中，唑类杀真菌剂选自康唑类杀真菌剂。
在一个实施方案中，康唑类杀真菌剂选自阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、ipfentrifluconazole、氯氟醚菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、氟康唑、丙硫菌唑、奎康唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑和烯效唑-P。
在一个实施方案中，优选的康唑类杀真菌剂为丙硫菌唑。
在一个实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约0.01％至约50％的量的丙硫菌唑。
在另一个实施方案中，二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂选自代森铵、
福美胂、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福代硫(tecoram)、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌(polycarbamate)、甲基代森锌和代森锌。
在一个实施方案中，优选的二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自福美锌、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌、甲基代森锌和代森锌。
在一个实施方案中，优选的二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂是代森锰锌。
在一个实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约10％至约99％的量的代森锰锌。
在一个优选的实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约30％至约90％的量的代森锰锌。
在一个实施方案中，本发明提供一种组合物，该组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，根据本发明的杀真菌组合物还包含至少一种共杀虫剂。
因此，在一个实施方案中，本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、至少一种共杀虫剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，共杀虫剂选自但不限于除草剂、杀昆虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀菌剂、昆虫趋避剂、动物驱避剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂和消毒杀菌剂。
在一个优选的实施方案中，共杀虫剂是杀真菌剂。
在一个实施方案中，共杀虫剂是杀真菌剂，其选自但不限于脱甲基化抑制剂、醌外抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂和醌内抑制剂。
在另一个实施方案中，共杀虫剂是醌外抑制剂。
在另一个实施方案中，醌外抑制剂选自嗜球果伞素类杀真菌剂。
因此，在一个实施方案中，本发明提供一种稳定的杀真菌组合物，该稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、嗜球果伞素类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自但不限于嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和肟菌酯。
在一个实施方案中，优选的嗜球果伞素类杀真菌剂选自嘧菌酯、肟菌酯和唑菌胺酯。
在一个实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约0.01％至约30％的量的嗜球果伞素类杀真菌剂。
在一个优选的实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约1％至约20％的量的嗜球果伞素类杀真菌剂。
在一个实施方案中，本发明提供一种组合物，该组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌、肟菌酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，本发明提供一种组合物，该组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌、嘧菌酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
根据本发明的组合物可以配制成可乳化浓缩物、可润湿粉末、水分散性颗粒、悬浮液浓缩物、微乳液、胶囊悬浮液、颗粒等。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物可以配制为固体组合物。
用于制备根据本发明的固体组合物的方法不受限制。
在一个实施方案中，根据本发明的固体组合物是如下制备的：
a)将唑类杀真菌剂、可选的其它赋形剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物共混为混合物以形成均匀混合物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物，
b)用稀释剂制备该混合物的浆液，以及
c)对浆液进行湿磨，之后进行制粒以获得组合物
在一个实施方案中，根据本发明的固体组合物是如下制备的：
a)将唑类杀真菌剂、可选的其它赋形剂、可选的另外的共杀虫剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物共混为混合物，以形成均匀混合物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物，
b)用稀释剂制备该混合物的浆液，以及
c)对浆液进行湿磨
d)可选地添加另外的共杀虫剂，之后进行制粒以获得组合物。
在一个实施方案中，根据本发明的固体组合物是如下制备的：
a)将唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂、可选的其它赋形剂、可选的另外的共杀虫剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物共混为混合物，以形成均匀混合物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物，
b)用稀释剂制备该混合物的浆液，以及
c)对浆液进行湿磨，之后进行制粒以获得组合物。
在一个实施方案中，用于制备浆液的方法不受限制。
在另一个实施方案中，稀释剂是水。
在一个实施方案中，研磨和制粒的方法不受限制。
适宜的制粒方法是制粒技术中所述的全部常规工艺，例如喷雾干燥、流化床制粒、附聚、盘式制粒和挤出制粒。
根据本发明的稳定的杀真菌组合物可以可选地包括其它农用化学上可接受的赋形剂。示例是表面活性剂，诸如分散剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂、消泡剂、渗透剂、肥料、流变改性剂或增稠剂、惰性剂以及它们的组合。
在一个实施方案中，合适的表面活性剂包括全部常见的阴离子和非离子物质。
在一个实施方案中，合适的表面活性剂选自但不限于乙氧基化壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、此外的脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)、此外的乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基-和丙氧基化物、木质素磺酸盐、明胶、阿拉伯树胶、磷脂、淀粉、疏水改性的淀粉和纤维素衍生物(尤其是纤维素酯和纤维素醚)、另外的聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚合产物、和另外的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯的共聚合产物、和长链脂肪酸的一烷基酯。脂肪酸的酯包括选自含有约10至约24个碳原子的饱和或不饱和酸的一种或多种酸。脂肪酸的合适的酯是具有约1至约8个碳原子的直链或支链一元醇或多元醇的那些酯。
在一个实施方案中，合适的表面活性剂选自木质素磺酸盐、芳基、烷基或芳基烷基磺酸盐和聚合物缩合物诸如芳香族磺酸缩合物。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物还包含粘附剂和结合剂，诸如糖、木质素及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、天然胶(诸如黄原胶、瓜尔胶)、羧基甲基纤维素及其衍生物、沉淀二氧化硅、pH调节剂、悬浮剂、喷滴改性剂、颜料、抗氧化剂、紫外线保护剂、相容剂、止泡剂、螯合剂、中和剂、腐蚀抑制剂、染料、增味剂、微量营养素、润肤剂、润滑剂等。
本发明进一步提供一种防治不希望的害虫的方法，所述方法包括将有效量的根据本发明的稳定的组合物施用于害虫或其栖息地。
在一个实施方案中，本发明的稳定的组合物用作杀真菌剂。
在一个实施方案中，根据本发明的制剂可用于植物、植物部分、种子、幼苗或土壤上的害虫防治。
在另一个实施方案中，提供一种防治不希望的真菌的方法，所述方法包括施用杀真菌有效量的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在另一个实施方案中，提供一种防治不希望的真菌的方法，所述方法包括施用杀真菌有效量的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、至少一种共杀虫剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
在一个实施方案中，唑类杀真菌剂为丙硫菌唑。
在一个实施方案中，二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂是代森锰锌。
在一个实施方案中，共杀虫剂是另一种杀真菌剂。
在另一个实施方案中，共杀虫剂是嗜球果伞素类杀真菌剂。
在一个实施方案中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自嘧菌酯、肟菌酯或氟嘧菌酯。
在另一个实施方案中，提供一种防治不希望的真菌的方法，所述方法包括施用杀真菌有效量的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、至少一种嗜球果伞素类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
通过下文提供的实施例更具体地解释本发明。然而，应当理解，本发明的范围不以任何方式受这些实施例限制。本领域的任何技术人员应当理解，本发明包括给定的实施例，并且还可在不脱离旨在包括在本发明范围内的本发明的新型教导和优点的情况下进行修改和更改。
实施例：
实施例1：
根据本发明的包含丙硫菌唑和代森锰锌的组合物是如下制备的：
Figure BDA0003649758970000151
方法：将预称重的量的全部成分共混为混合物以形成均匀混合物。用50份水制作该混合物的浆液。在砂磨机中对浆液进行湿磨，之后进行制粒。干燥颗粒，直到含水量小于2％。
实施例2：
根据本发明的包含丙硫菌唑、代森锰锌和嘧菌酯的组合物是如下制备的：
Figure BDA0003649758970000152
通过沿循实施例1的方法制备组合物。
实施例3：
比较例：包含丙硫菌唑和代森锰锌的组合物是如下制备的：
成分 量(％wt./wt.)
代森锰锌(纯度86％) 70.90
丙硫菌唑(纯度98％) 05.40
木质素磺酸盐 16.20
甲醛-芳香族磺酸缩合物 7.00
消泡剂 0.50
总计 100.00
通过沿循实施例1的方法制备组合物
实施例4：
比较例：包含丙硫菌唑、代森锰锌和嘧菌酯的组合物是如下制备的：
成分 量(％wt/wt)
代森锰锌 61.62
嘧菌酯 4.10
丙硫菌唑 4.10
木质素磺酸盐 21.18
甲醛-芳香族磺酸缩合物 6.00
消泡剂 2.00
总计 100.00
通过沿循实施例1的方法制备组合物
实施例5：
根据本发明的包含丙硫菌唑、代森锰锌和肟菌酯的组合物是如下制备的：
Figure BDA0003649758970000161
根据本发明的组合物的物理参数的研究：
测试了实施例1和2中制备的组合物的物理参数，并与实施例3和4的比较制剂进行比较。使用不含有高分子量缩合物的甲醛-芳香族磺酸缩合物制备实施例3和4。制备样本并在环境温度和54℃保持14天和28天(加速热稳定性测试)。记录的数据呈现于下表(表1-3)中。
表1：
Figure BDA0003649758970000171
表2：
Figure BDA0003649758970000172
表3：
Figure BDA0003649758970000181
表4
Figure BDA0003649758970000182
表5
Figure BDA0003649758970000183
已经观察到，根据本发明的组合物导致稳定的制剂。观察到制剂的悬浮率是恒定的，而不含高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物的共混物的比较制剂遭受悬浮率下降。这个结果指示使用共混物代替不具有高分子量和低分子重量聚合物组分共混物的聚合物缩合物的优点。进一步地，已经注意到，比较制剂导致大量泡沫的形成。
田野试验：
进行田野试验以研究本发明组合物在针对芥菜(芥菜(Brassica juncea))的白粉病(十字花科白粉菌(Erysiphe cruciferarum))的功效上的效果(实施例2)。还测试了根据实施例3的比较制剂以比较观察结果。试验和结果的详细信息汇总如下：
材料和方法：
Figure BDA0003649758970000191
处理的详细信息：
处理编号 样品 制剂剂量(gm/ha) 施用的时间
T1 实施例3 1.5Kg/ha 30DAS，作为预防性的
T2 实施例2 1.5kg/ha 30DAS，作为预防性的
T3 未经处理的对照物 -NA- -NA-
观察结果：
1)疾病严重程度％：
记录在叶片上的％疾病严重程度的观察结果。在每个图中，对总共100个叶片(随机选择20个植株×每个植株5个叶片)进行白粉病观察，使用Conn等人的修订评级得分，作为患病的感染区域的百分比。
对白粉病的反应进行评级的得分(0-9)：
Figure BDA0003649758970000201
平均疾病严重程度％＝评级的所有疾病评级总数之和*最大疾病级别
以百分比计的全部数据在arc-sin转换之后进行分析，并且平均临界差(C.D.)的实际和变换值两者均在0.05的显著性水平。
观察结果：
表：01：不同处理在芥菜白粉病上的效果
Figure BDA0003649758970000202
结论：
在两种处理中，T2记录了9.11的疾病严重程度，其显著低于T1(16.56)。这清楚地指示，T2具有比其余处理更有效地防治的白粉病损伤。因此，已经证明，根据本发明的组合物对于提供所需的杀真菌活性是有效的。发现不含有高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物的共混物的组合物对于可接受的杀真菌活性是无效的。

Claims (19)

1.一种稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
2.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述唑类杀真菌剂选自：吡唑酰胺类杀真菌剂、苯并咪唑类杀真菌剂、苯并噻唑类杀真菌剂、康唑类杀真菌剂和噁唑类杀真菌剂。
3.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述唑类杀真菌剂选自阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、ipfentrifluconazole、氯氟醚菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、氟康唑、丙硫菌唑、奎康唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑和烯效唑-P。
4.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂选自代森铵、福美胂、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福代硫、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌、甲基代森锌和代森锌。
5.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述高分子量缩合物是具有超过5,000的数均分子量的聚合物缩合物。
6.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述低分子量缩合物是具有5,000或更小的数均分子量的聚合物缩合物。
7.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
8.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共混物以按所述组合物的重量计约0.1％至约30％的量存在。
9.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
10.根据权利要求1所述的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物还包含至少一种共杀虫剂。
11.根据权利要求10所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共杀虫剂是选自脱甲基化抑制剂、醌外抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂和醌内抑制剂的杀真菌剂。
12.根据权利要求10所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共杀虫剂是嗜球果伞素类杀真菌剂。
13.根据权利要求10所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共杀虫剂选自嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和肟菌酯。
14.一种稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、嗜球果伞素类杀真菌剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
15.根据权利要求14所述的稳定的杀真菌组合物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
16.根据权利要求14所述的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌、嘧菌酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
17.根据权利要求14所述的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含丙硫菌唑、代森锰锌、肟菌酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
18.一种防治不希望的害虫的方法，所述方法包括向所述害虫或其栖息地施用有效量的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述方法包括施用杀真菌有效量的稳定的杀真菌组合物，所述稳定的杀真菌组合物包含唑类杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯、至少一种共杀虫剂以及高分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物和低分子量甲醛-芳香族磺酸缩合物、其衍生物或盐的共混物，其中所述共混物含有按重量计不超过15％的高分子量缩合物。
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