CN114713206B - 咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于色谱分析领域，具体涉及咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相、毛细管气相色谱柱及其制备与应用。将化合物PEG‑PCL2经过溴取代、胺化、离子交换反应得到咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物。其中，星型嵌段聚合物具有独特的星型网络结构，可以增加固定相与分析物的作用位点，发挥固定相的立体分子识别作用；咪唑离子液体的引入提高了固定相的分子识别能力和热稳定性，二者的结合使固定相具有优异的分子识别作用。发明制备的聚合物作为气相色谱的固定相在分离甲基萘异构体、二甲苯酚异构体、苯甲醛异构体、卤代苯异构体等化合物方面体现了良好的分离性能，且该产品的制备方法简单易行。
Description
技术领域：
本发明属于色谱分析领域，具体涉及咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相、毛细管气相色谱柱及其制备与应用。
背景技术：
色谱技术已经成为现代化学中的一种重要的分离分析技术。气相色谱(GC)作为一种应用十分广泛且功能强大的分离分析仪器，已在石油化工、环境、食品、制药、矿产以及国防等诸多领域获得了广泛的应用。气相色谱法由于其具有分离效能高、分析速度快、选择性好等优点而被广泛应用于环境样品中的污染物分析、药品质量检验、天然产物成分分析、食品中农药残留量测定、工业产品质量监控等领域。随着新型气相色谱仪器、检测器、数据分析方法的出现，气相色谱应用的领域将会越来越广阔。
气相色谱在半个多世纪的发展过程中成为十分普及的分析方法,在研究和实际应用中使用过上千种固定相，成为商品的固定相也有几百种，所以了解气相色谱固定相的结构、性能和应用情况，对进行气相色谱实验和研究是十分必要的。色谱分离的核心是色谱柱，而色谱柱的灵魂是固定相。要建立一个气相色谱方法,首要的就是选择好一个合适的固定相，通过改变固定相来改变分离性能。目前固定相及其色谱柱应用中存在的问题使其难以满足日益增长的实际分析测定的需求.主要问题包括：(1)固定相的综合选择性不高，对一些结构性质极为相近的异构体或复杂样品中各类组分难以实现良好分离；(2)色谱柱惰性不高，一些极性组分或酸碱性组分易出现不可逆吸附或色谱峰变形而影响分离；(3)在较低或较高温度下，由于一些固定相的选择性降低而影响低沸点和高沸点组分的分离等。因此近年来，国内外研究生不断研究和发展新型的气相色谱固定相以解决以上问题。
聚合物的良好的成膜性使其具有作为GC固定相的研究和应用潜力。常用的商品化固定相主要有聚硅氧烷类固定相和聚乙二醇类固定相等。星型嵌段聚合物是一种具有特色的高分子聚合物，它是以线性链为核心，三个或三个以上支链为臂的星形形状。而与常用的线性链状聚合物固定相相比，星形嵌段聚合物具有独特的星型网络结构，可以增加固定相与分析物的作用位点，使得分析物与固定相间的主客体识别作用更强，进而提高固定相的选择性和色谱分离性能。目前国内外对于离子液体用作气相色谱固定相的研究逐渐增多，且出现了商品化色谱柱。近些年，由于对离子液体的深入研究，研究者们发现某些已合成且性质已得到验证的离子液体固定相，它们具有双重性质：当分离弱极性物质或非极性物质时表现为弱极性或非极性固定相。对于分离一些极性比较复杂的混合物时，离子液体固定相的双重性质给色谱工作者提供了很大的帮助。这种优良的双重特性使离子液体在分离极性或非极性化合物时可作为良好的气相色谱固定相。
聚合物作为气相色谱固定相均具有较好的成膜性，通过离子液体功能化聚合物能够提高聚合物的选择性和热稳定性等。目前已报道应用在气相色谱领域的聚合物多为线性链状聚合物类，星型嵌段聚合物及其衍生物在气相色谱的应用鲜有报道，同时目前尚无咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相(Star-PEG-PCL2-2Bim)用作气相色谱分离的研究报道。
发明内容：
发明目的：
为了克服现有技术的不足和缺点，本发明目的在于：提供一种以咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物作为毛细管气相色谱柱的固定相的制备方法，通过静态涂渍法制备得到毛细管气相色谱柱，提供上述毛细管气相色谱柱的应用。
技术方案：
咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法，咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim固定相化学式为：
其特征在于：按照以下步骤执行：
(1)溴取代：将聚乙二醇单甲醚2000、丁二酸酐、对二甲氨基吡啶、三乙胺和1,4-二氧六环在N2下室温反应24h得到酯化产物，再将所得的酯化产物、N-羟基丁二酰亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺和二氯甲烷在25℃下反应24h，得到醚化产物，将醚化产物、丝氨醇和N,N-二甲基亚砜在25℃下反应36h得到酰胺化产物，最后将所得的酰胺化产物、6-己内酯与2-乙基己酸锡在N2下加热至120℃反应18h得到化合物(Ⅱ)PEG-PCL2；
在25℃下，将化合物(Ⅱ)PEG-PCL2与四丁基溴化铵、DAST氟硼酸盐、1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯和二氯甲烷反应，反应完成，过滤，减压蒸馏，加入20mL甲醇/水体积比1：1的混合液，加入盐酸，搅拌，过滤，干燥后得得到中间体(Ⅲ)；
(2)胺化：将步骤(1)中所得的中间体(Ⅲ)与1-甲基苯并咪唑、乙腈在N2保护下加热反应，反应完成，降温，抽滤，减压蒸馏，加入20mL甲醇，搅拌，过滤，加入20mL乙酸乙酯，搅拌，过滤，干燥后得到中间体(Ⅳ)；
(3)离子交换：在25℃下，将步骤(2)中所得的中间体(Ⅵ)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂和二氯甲烷反应，反应完成，去离子水洗涤，加入无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏后得到最终产物咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)，制得的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)在毛细管气相色谱柱上粒径分布均匀。
所述步骤(1)反应温度是25℃；反应时间范围是44-48h；四丁基溴化铵与DAST氟硼酸盐的摩尔比是1：0.9～0.93；四丁基溴化铵与1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯的摩尔比是1：0.3～0.31；四丁基溴化铵、化合物(Ⅱ)PEG-PCL2、1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯、DAST氟硼酸盐和二氯甲烷的质量与体积比是0.25g：0.4～0.41g：0.036～0.037g：0.163～0.164g：10mL。
所述步骤(2)中的加热反应的温度是81-85℃；反应时间范围是72-84h；降温到25℃；中间体(Ⅲ)、1-甲基苯并咪唑和乙腈的质量与体积比是0.300～0.304g：0.266～0.270g：15mL。
所述步骤(3)中反应温度是25℃；反应时间范围是48-72h；中间体(Ⅳ)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂和二氯甲烷的质量与体积比是0.116～0.118g：0.015g～0.018g：5mL。
一种毛细管气相色谱柱的固定相，其特征在于：由所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法得到。
一种毛细管气相色谱柱，其特征在于：由所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相通过静态法制备得到。
毛细管气相色谱柱能够分离取代的萘异构体、取代的苯酚异构体、取代的苯甲醛异构体、9组顺反异构体和19组分复杂混合物；其中，取代的萘异构体为：2-甲基萘、1-甲基萘，2,6-二甲基萘、1,3-二甲基萘、2,3-二甲基萘、1,2-二甲基萘；取代的苯酚异构体为：2,6-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚；取代的苯甲醛异构体为：邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛，邻氰基苯甲醛、间氰基苯甲醛、对氰基苯甲醛；9组顺反异构体包括：顺式-橙花叔醇与反式-橙花叔醇、顺式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇与反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、顺式-4-叔丁基环己醇与反式-4-叔丁基环己醇、顺式-巴豆酰氯与反式-巴豆酰氯、顺式十氢化萘与反式十氢化萘、顺式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷与反式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、顺式-1,2,3-三氯丙烯与反式-1,2,3-三氯丙烯、顺式-2,5-二甲基四氢呋喃与反式-2,5-二甲基四氢呋喃、顺式-2,5-二甲氧基四氢呋喃与反式-2,5-二甲氧基四氢呋喃；19组分复杂混合物由以下组分组成：乙苯、2-庚酮，正丙苯，1,3,5-三甲苯，正十二烷，1,2,3-三甲苯，间二氯苯，1-庚醇，2,3-丁二醇，正十四烷，癸酸甲酯，1,2,3-三氯苯，邻二溴苯，正十六烷，2-甲基萘，1-溴十二烷，邻氯硝基苯，1-十二醇，对溴硝基苯。
毛细管气相色谱柱能够分离卤代苯异构体：邻二溴苯、间二溴苯、对二溴苯，邻氯硝基苯、间氯硝基苯、对氯硝基苯，邻溴硝基苯、间溴硝基苯、对溴硝基苯，1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯。
附图说明：
图1是本发明通过化合物(Ⅱ)PEG-PCL2制备得到的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim的反应图。
图2是咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的热重图。
图3是以正辛醇作为被测物在120℃下测得本发明制得的毛细管气相色谱柱的柱效(Golay曲线)图。
图4是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的甲基萘异构体：2-甲基萘、1-甲基萘。
图5是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的二甲基萘异构体：2,6-二甲基萘、1,3-二甲基萘、2,3-二甲基萘、1,2-二甲基萘。
图6是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型二甲苯酚异构体：2,6-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,3-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚。
图7是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的甲基苯甲醛异构体：邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛。
图8是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的氰基苯甲醛异构体：邻氰基苯甲醛、间氰基苯甲醛、对氰基苯甲醛。
图9是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离卤代苯异构体，其中包括二溴苯异构体：邻二溴苯、间二溴苯、对二溴苯，氯硝基苯异构体：邻氯硝基苯、间氯硝基苯、对氯硝基苯，溴硝基苯异构体：邻溴硝基苯、间溴硝基苯、对溴硝基苯，三氯苯异构体：1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯。
图10是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性的9组顺反异构体。
图11是本发明制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的19组分复杂混合物样品与商品柱HP-35分离对照。
图12是本发明制得的毛细管气相色谱柱图。
具体实施方式：
下面通过具体实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明的原理：
如图1所示，本发明将化合物(Ⅱ)PEG-PCL2经过溴取代反应得到中间体(Ⅲ)，其次中间体(Ⅲ)经过胺化反应得到中间体(Ⅳ)，最后中间体(Ⅳ)经过离子交换反应得到咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)。制得的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)在色谱柱上粒径分布均匀。
本发明所制得的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim结合了星型嵌段聚合物结构特点和咪唑离子液体功能化的优势。其中，星型嵌段聚合物中嵌段聚合物的重复单元结构可提高主客体间的相互作用力，独特的星型结构可增加分析物与固定相间的作用位点；其次，咪唑离子液体的引入提高了固定相的溶解性、成膜性和热稳定性。二者的结合使固定相具有稳定的理化性质以及优异的分子识别作用。
本发明首先以传统的氯化钠微晶沉积法对毛细管柱内表面进行粗糙化色谱柱预处理，其次采用静态涂渍法制柱，使固定液均匀的分散在毛细管柱的内壁上，最后在氮气保护下将涂渍好的毛细管色谱柱采用程序升温的方法老化，即完成Star-PEG-PCL2-2Bim毛细管色谱柱的制备。
本发明咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim固定相的合成方法是将化合物(Ⅱ)PEG-PCL2经过溴取代反应得到中间体(Ⅲ)，中间体(Ⅲ)再经过胺化反应得到中间体(Ⅳ)，最后中间体(Ⅳ)经过离子交换反应得到咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)。
实施例1：
将聚乙二醇单甲醚2000、丁二酸酐、对二甲氨基吡啶、三乙胺和1,4-二氧六环在N2下室温反应24h得到酯化产物，再将所得的酯化产物、N-羟基丁二酰亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺和二氯甲烷在25℃下反应24h，得到醚化产物，将醚化产物、丝氨醇和N,N-二甲基亚砜在25℃下反应36h得到酰胺化产物，最后将所得的酰胺化产物、6-己内酯与2-乙基己酸锡在N2下加热至120℃反应18h得到化合物(Ⅱ)PEG-PCL2。将5mL的二氯甲烷加入50mL单口烧瓶，加入分子筛搅拌1h，将得到的0.404g化合物(Ⅱ)PEG-PCL2和0.25g(0.776mmol)四丁基溴化铵、0.306g(0.236mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、0.164g(0.716mmol)DAST氟硼酸盐加入装有二氯甲烷的单口烧瓶中，在25℃下反应48h，过滤，减压蒸馏，残余物加入到20mL甲醇/水混合液中(v/v＝1:1)，加入盐酸，搅拌4h，过滤，干燥得中间体(Ⅲ)淡黄色蜡状固体：0.367g。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:4.06(t,J＝6.7Hz,237H),3.65(s,178H),3.33-3.16(m,7H),2.29(d,J＝8.0Hz,232H),1.77-1.56(m,232H),1.56-1.22(m,232H),1.01(t,J＝7.2Hz,232H).IR(KBr,cm-1):1043.26(C-O-C),1107.79(C-O-C),1722.13(C＝O),2864.04(CH2),2925.73(CH2).
将步骤1中所得的0.300g中间体(Ⅲ)、0.266g(0.201mmol)1-甲基苯并咪唑、15mL的乙腈和分子筛加入到50mL单口烧瓶中，于82℃下反应84h，降至室温，抽滤，蒸干滤液，加入20mL甲醇，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼中加入20mL乙酸乙酯，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼干燥得到中间体(Ⅳ)棕黄色油状物：0.116g。IR(KBr,cm-1):1057.08(C-O-C),1175.26(C-O-C),1466.96(C＝C),1505.19(C＝C),1729.17(C＝O),2850.12(CH2),2918.92(CH2).
将步骤2中所得的0.116g中间体(Ⅳ)、0.015g(0.052mmol)双三氟甲烷磺酰亚胺锂、5mL的二氯甲烷加入到50mL单口烧瓶中，25℃下反应72h，加入3×10mL的去离子水洗涤，硝酸银检测无絮状沉淀产生，有机相中加入无水硫酸镁干燥，过滤，滤液蒸干得到最终产物咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)深棕色油状物：0.099g。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.84(s,2H),7.72(s,2H),7.41(s,2H),7.34(s,2H),7.33(s,2H),4.06(t,J＝6.7Hz,237H),3.87(s,6H),3.66(d,J＝10.2Hz,178H),3.38(s,3H),2.31(t,J＝7.6Hz,236H),1.75-1.59(m,464H),1.38(m,232H).IR(KBr,cm-1):1064.91(C-O-C),1175.24(C-O-C),1470.44(C＝C),1721.08(C＝O),2864.72(CH2),2943.49(CH2).
实施例2：本实施例与实施例1不同的是：步骤1的投料比不同，步骤2的投料比、反应温度和时间不同，步骤3的投料比和反应时间不同。
化合物(Ⅱ)PEG-PCL2的主要制备过程参照实施例1，将5mL的二氯甲烷加入50mL单口烧瓶，加入分子筛搅拌1h，将0.400g化合物(Ⅱ)PEG-PCL2和0.25g(0.776mmol)四丁基溴化铵、0.306g(0.236mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、0.164g(0.716mmol)DAST氟硼酸盐加入装有二氯甲烷的单口烧瓶中，在25℃下反应48h，过滤，减压蒸馏，残余物加入到20mL甲醇/水混合液中(v/v＝1:1)，加入盐酸，搅拌4h，过滤，干燥得中间体(Ⅲ)淡黄色蜡状固体：0.335g。
将步骤1中所得的0.302g中间体(Ⅲ)、0.267g(0.202mmol)1-甲基苯并咪唑、15mL的乙腈和分子筛加入到50mL单口烧瓶中，于84℃下反应72h，降至室温，抽滤，蒸干滤液，加入20mL甲醇，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼中加入20mL乙酸乙酯，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼干燥得到中间体(Ⅳ)棕黄色油状物：0.121g。
将步骤2中所得的0.118g中间体(Ⅳ)、0.018g(0.063mmol)双三氟甲烷磺酰亚胺锂、5mL的二氯甲烷加入到50mL单口烧瓶中，25℃下反应48h，加入3×10mL的去离子水洗涤，硝酸银检测无絮状沉淀产生，有机相中加入无水硫酸镁干燥，过滤，滤液蒸干得到最终产物咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)深棕色油状物：0.103g。
实施例3：本实施例与实施例1不同的是：步骤1的投料比和反应时间不同，步骤2的投料比、反应温度和时间不同，步骤3的投料比和反应时间不同。
化合物(Ⅱ)PEG-PCL2的主要制备过程参照实施例1，将5mL的二氯甲烷加入50mL单口烧瓶，加入分子筛搅拌1h，将0.408g化合物(Ⅱ)PEG-PCL2和0.25g(0.776mmol)四丁基溴化铵、0.037g(0.243mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、0.163g(0.712mmol)DAST氟硼酸盐加入装有二氯甲烷的单口烧瓶中，在25℃下反应44h，过滤，减压蒸馏，残余物加入到20mL甲醇/水混合液中(v/v＝1:1)，加入盐酸，搅拌4h，过滤，干燥得中间体(Ⅲ)淡黄色蜡状固体：0.351g。
将步骤1中所得的0.303g中间体(Ⅲ)、0.267g(0.202mmol)1-甲基苯并咪唑、15mL的乙腈和分子筛加入到50mL单口烧瓶中，于84℃下反应80h，降至室温，抽滤，蒸干滤液，加入20mL甲醇，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼中加入20mL乙酸乙酯，0℃下搅拌5h，过滤，滤饼干燥得到中间体(Ⅳ)棕黄色油状物：0.120g。
将步骤2中所得的0.116g中间体(Ⅳ)、0.016g(0.056mmol)双三氟甲烷磺酰亚胺锂、5mL的二氯甲烷加入到50mL单口烧瓶中，25℃下反应48h，加入3×10mL的去离子水洗涤，硝酸银检测无絮状沉淀产生，有机相中加入无水硫酸镁干燥，过滤，滤液蒸干得到最终产物咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物的Star-PEG-PCL2-2Bim(Ⅰ)深棕色油状物：0.100g。
实施例4：本发明毛细管色谱柱的制备：
(1)截取长度10m内径250μm的石英毛细管。首先用二氯甲烷冲洗10min,然后在氮气保护下于200℃对其老化2-3h，使毛细管柱内的杂质在高温下随氮气流出。
(2)称取1.31g研磨后的NaCl粉末，溶于10mL无水甲醇溶液中，得到饱和的氯化钠甲醇溶液。取6mL饱和溶液加入16mL三氯甲烷溶液和0.6mL无水甲醇溶液，得到饱和氯化钠溶液。完成对毛细管柱内表面的粗糙化。
(3)在适当的氮气压力下，将该饱和胶体溶液压入毛细管中，观察毛细管出口流出液的状态，当流出液的浑浊度与原饱和溶液相当时，即认为NaCl微粒已在柱内壁沉积完毕。然后用氮气将柱内溶液吹出，在氮气保护下，于200℃重结晶3h。
(4)本实验采用静态法制柱，将Star-PEG-PCL2-2Bim溶解于二氯甲烷溶液中，配制成浓度为0.15％(w/v)的固定液，超声处理5min，以除去固定液中的气泡，否则抽真空无法进行。
(5)用注射器将固定液推入毛细管色谱柱，直到固定液充满整个色谱柱，然后将毛细管一端密封，另一端接真空系统，在40℃恒温水浴中使溶剂慢慢蒸发出去，固定液就可均匀的分散在毛细管柱的内壁上。
(6)如图12所示，在氮气保护下将涂渍好的毛细管色谱柱采用程序升温的方法老化：从40℃保持30min，然后以1℃/min的速率升到160℃，保持7h，即完成色谱柱的老化，得到毛细管气相色谱柱。
实施例5：毛细管色谱柱分离效果实施例：
(1)如图3所示，采用实施例4制得的毛细管气相色谱柱测定正辛醇的Golay曲线，具体色谱条件是：柱箱温度120℃，载气：氮气，载气流速：0.2mL/min，最低理论板高度为：0.57mm。
(2)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离取代的萘异构体
选取不同的萘异构体作为分离的分析物，其中包括甲基萘异构体：2-甲基萘、1-甲基萘，二甲基萘异构体：2,6-二甲基萘、1,3-二甲基萘、2,3-二甲基萘、1,2-二甲基萘。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
图4是毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的甲基萘的色谱图，图5是毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的二甲基萘的色谱图。
(3)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性不同类型的二甲苯酚
图6是实施例制得的毛细管气相色谱柱分离二甲苯酚异构体：2,6-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,3-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚的色谱图，实施例制得的毛细管气相色谱柱能够有效分离取代的苯酚类异构体。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
(4)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离取代的甲基苯甲醛异构体
图7是实施例制得的毛细管气相色谱柱分离邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛的色谱图，实施例制得的毛细管气相色谱柱能够有效分离甲基苯甲醛异构体。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
(5)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离氰基苯甲醛异构体
图8是实施例制得的毛细管气相色谱柱分离邻氰基苯甲醛、间氰基苯甲醛、对氰基苯甲醛的色谱图，实施例制得的毛细管气相色谱柱能够有效分离氰基苯甲醛异构体。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
(6)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离卤代苯异构体
选取12组分卤代苯异构体作为分离的分析物，其中包括：二溴苯异构体、氯硝基苯异构体、溴硝基苯异构体、三氯苯异构体。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
图9是实施例制得的毛细管气相色谱柱分离卤代苯异构体的色谱图，其中，a是二溴苯异构体，b是氯硝基苯异构体，c是溴硝基苯异构体，d是三氯苯异构体。如图9所示，实施例制得的毛细管气相色谱柱能够有效分离卤代苯异构体。
(7)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离9组顺反异构体
选取18组分顺反异构体作为分析物，采用实施例制得的毛细管气相色谱柱分离上述异构体。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
图10是实施例制得的毛细管气相色谱柱分离不同极性的9组顺反异构体的色谱图，其中，a：顺式-橙花叔醇、反式-橙花叔醇，b：顺式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇，c：顺式-4-叔丁基环己醇、反式-4-叔丁基环己醇，d：顺式-巴豆酰氯、反式-巴豆酰氯，e：顺式十氢化萘、反式十氢化萘，f：顺式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、反式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷，g：顺式-1,2,3-三氯丙烯、反式-1,2,3-三氯丙烯，h：顺式-2,5-二甲基四氢呋喃、反式-2,5-二甲基四氢呋，i：顺式-2,5-二甲氧基四氢呋喃、反式-2,5-二甲氧基四氢呋喃。如图10所示，实施例制得的毛细管气相色谱柱能够完全分离每一组顺反异构体，表现出Star-PEG-PCL2-2Bim固定相分离顺反异构体的优势，分离时快速且高效。
(8)实施例制得的毛细管气相色谱柱分离19组分复杂混合物
选取19组分复杂混合物作为分析物，采用实施例制得的毛细管气相色谱柱分离上述样品。色谱分离条件：40℃保持1min，以10℃/min的升温速率升到160℃，载气流速0.6mL/min。
图11是毛细管气相色谱柱分离19组分复杂混合物的色谱图，其中，1：乙苯，2：2-庚酮，3：正丙苯，4：1,3,5-三甲苯，5：正十二烷，6：1,2,3-三甲苯，7：间二氯苯，8：1-庚醇，9：2,3-丁二醇，10：正十四烷，11：癸酸甲酯，12：1,2,3-三氯苯，13：邻二溴苯，14：正十六烷，15：2-甲基萘，16：1-溴十二烷，17：邻氯硝基苯，18：1-十二醇，19：对溴硝基苯。如图11所示，通过实施例制得的毛细管气相色谱柱对19组分复杂混合物的分离效果良好，分析物的种类较多、极性范围较广泛。展现了Star-PEG-PCL2-2Bim固定相适合分离复杂混合物的良好特性，且分离的效果优于聚硅氧烷商品柱HP-35。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法，咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物Star-PEG-PCL2-2Bim固定相化学式为：
其特征在于：按照以下步骤执行：
(1)溴取代：将聚乙二醇单甲醚2000、丁二酸酐、对二甲氨基吡啶、三乙胺和1,4-二氧六环在N2下室温反应24h得到酯化产物，再将所得的酯化产物、N-羟基丁二酰亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺和二氯甲烷在25℃下反应24h，得到醚化产物，将醚化产物、丝氨醇和N,N-二甲基亚砜在25℃下反应36h得到酰胺化产物，最后将所得的酰胺化产物、6-己内酯与2-乙基己酸锡在N2下加热至120℃反应18h得到化合物ⅡPEG-PCL2；
在25℃下，将化合物ⅡPEG-PCL2与四丁基溴化铵、DAST氟硼酸盐、1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯和二氯甲烷反应，反应完成，过滤，减压蒸馏，加入20mL甲醇/水体积比1：1的混合液，加入盐酸，搅拌，过滤，干燥后得到中间体Ⅲ，中间体Ⅲ的化学式为：
(2)胺化：将步骤(1)中所得的中间体Ⅲ与1-甲基苯并咪唑、乙腈在N2保护下加热反应，反应完成，降温，抽滤，减压蒸馏，加入20mL甲醇，搅拌，过滤，加入20mL乙酸乙酯，搅拌，过滤，干燥后得到中间体Ⅳ，中间体Ⅳ的化学式为：
(3)离子交换：在25℃下，将步骤(2)中所得的中间体Ⅳ、双三氟甲烷磺酰亚胺锂和二氯甲烷反应，反应完成，去离子水洗涤，加入无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏后得到最终产物咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物的Star-PEG-PCL2-2BimⅠ，制得的Star-PEG-PCL2-2BimⅠ在毛细管气相色谱柱上粒径分布均匀。
2.根据权利要求1所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)反应温度是25℃；反应时间范围是44-48h；四丁基溴化铵与DAST氟硼酸盐的摩尔比是1：0.9～0.93；四丁基溴化铵与1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯的摩尔比是1：0.3～0.31；四丁基溴化铵、化合物ⅡPEG-PCL2、1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳-7-烯、DAST氟硼酸盐和二氯甲烷的质量与体积比是0.25g：0.4～0.41g：0.036～0.037g：0.163～0.164g：10mL。
3.根据权利要求1所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的加热反应的温度是81-85℃；反应时间范围是72-84h；降温到25℃；中间体Ⅲ、1-甲基苯并咪唑和乙腈的质量与体积比是0.300～0.304g：0.266～0.270g：15mL。
4.根据权利要求1所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中反应温度是25℃；反应时间范围是48-72h；中间体Ⅳ、双三氟甲烷磺酰亚胺锂和二氯甲烷的质量与体积比是0.116～0.118g：0.015g～0.018g：5mL。
5.一种毛细管气相色谱柱的固定相，其特征在于：由权利要求1所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相的制备方法得到。
6.一种毛细管气相色谱柱，其特征在于：由权利要求5所述的咪唑离子液体功能化星型嵌段聚合物固定相通过静态法制备得到。
7.根据权利要求6所述的毛细管气相色谱柱的应用，其特征在于：毛细管气相色谱柱能够分离取代的萘异构体、取代的苯酚异构体、取代的苯甲醛异构体、9组顺反异构体和19组分复杂混合物；其中，取代的萘异构体为：2-甲基萘、1-甲基萘，2,6-二甲基萘、1,3-二甲基萘、2,3-二甲基萘、1,2-二甲基萘；取代的苯酚异构体为：2,6-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚；取代的苯甲醛异构体为：邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛，邻氰基苯甲醛、间氰基苯甲醛、对氰基苯甲醛；9组顺反异构体包括：顺式-橙花叔醇与反式-橙花叔醇、顺式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇与反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、顺式-4-叔丁基环己醇与反式-4-叔丁基环己醇、顺式-巴豆酰氯与反式-巴豆酰氯、顺式十氢化萘与反式十氢化萘、顺式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷与反式-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、顺式-1,2,3-三氯丙烯与反式-1,2,3-三氯丙烯、顺式-2,5-二甲基四氢呋喃与反式-2,5-二甲基四氢呋喃、顺式-2,5-二甲氧基四氢呋喃与反式-2,5-二甲氧基四氢呋喃；19组分复杂混合物由以下组分组成：乙苯、2-庚酮，正丙苯，1,3,5-三甲苯，正十二烷，1,2,3-三甲苯，间二氯苯，1-庚醇，2,3-丁二醇，正十四烷，癸酸甲酯，1,2,3-三氯苯，邻二溴苯，正十六烷，2-甲基萘，1-溴十二烷，邻氯硝基苯，1-十二醇，对溴硝基苯。
8.根据权利要求6所述的毛细管气相色谱柱的应用，其特征在于：毛细管气相色谱柱能够分离卤代苯异构体：邻二溴苯、间二溴苯、对二溴苯，邻氯硝基苯、间氯硝基苯、对氯硝基苯，邻溴硝基苯、间溴硝基苯、对溴硝基苯，1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102192966A (zh) * | 2010-03-05 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体石英毛细管气相色谱柱及其制备和应用 |
| CN104306979A (zh) * | 2014-09-10 | 2015-01-28 | 济南大学 | 星型生物素-聚乙二醇-聚己内酯共聚物及其制备 |
| CN109752476A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-14 | 沈阳工业大学 | 杯芳烃衍生物固定相、毛细管气相色谱柱及其制备与应用 |
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Family Cites Families (1)
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102192966A (zh) * | 2010-03-05 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体石英毛细管气相色谱柱及其制备和应用 |
| CN104306979A (zh) * | 2014-09-10 | 2015-01-28 | 济南大学 | 星型生物素-聚乙二醇-聚己内酯共聚物及其制备 |
| CN109752476A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-14 | 沈阳工业大学 | 杯芳烃衍生物固定相、毛细管气相色谱柱及其制备与应用 |
| CN113121764A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-16 | 广州费舍尔人工智能技术有限公司 | 一种支化聚芳醚离子交换膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Amphiphilic poly(ethylene glycol)-poly(ε- caprolactone) AB2 miktoarm copolymers for self-assembled nanocarrier systems: synthesis, characterization, and effects of morphology on antitumor activity;Kwonhyeok Yoon等;Polymer Chemistry;第6卷(第4期);531-542 * |
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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