CN114685483A

CN114685483A - 一种有机电致发光化合物及其应用

Info

Publication number: CN114685483A
Application number: CN202011583727.9A
Authority: CN
Inventors: 李祥智; 蔡烨; 丁欢达; 魏定纬; 陈志宽
Original assignee: Ningbo Lumilan Advanced Materials Co Ltd
Current assignee: Ningbo Lumilan Advanced Materials Co Ltd
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2022-07-01
Anticipated expiration: 2040-12-28
Also published as: CN114685483B

Abstract

本发明提供一种有机电致发光化合物及其应用，所述有机电致发光化合物具有式I所示结构，本发明所述有机电致发光化合物用作有机电致发光器件中的发光层主体材料，可以提高发光效率和寿命，降低驱动电压。

Description

一种有机电致发光化合物及其应用

技术领域

本发明属于有机电致发光材料领域，涉及一种有机电致发光化合物及其应用。

背景技术

有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。

随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的OLED器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。目前应用的磷光主体材料往往都是具有单一载流子传输能力，诸如空穴类传输主体以及电子类传输主体。单一的载流子传输能力会造成发光层中电子和空穴的不匹配，从而造成严重的效率滚降以及寿命缩短。

但至今为止，用于有机电致发光元件的材料仍有很大的改进余地，业界还在迫切期望发光性质更优，寿命更长，效率更高的有机电致发光材料。目前在磷光主体的使用过程中，通过主体材料的研究来解决单主体材料载流子不平衡的问题，但是性能不尽如人意，仍然需要开发新的发光主体材料。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机电致发光化合物及其应用。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一方面，本发明提供一种有机电致发光化合物，所述有机电致发光化合物具有式I所示结构：

其中，R¹选自氘、取代或未取代的C1-C30的烷基、取代或未取代的C3-C30的环烷基、取代或未取代的C2-C30的杂烷基、取代或未取代的C3-C20的杂环烷基、取代或未取代的 C2-C30的烯基、取代或未取代的C3-C20的环烯基、取代或未取代的C1-C20的杂烯基、取代或未取代的C2-C24的炔基、取代或未取代的C5-C60的芳基、取代或未取代的C6-C60的芳基烷基、取代或未取代的C2-C60的杂芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基烷基、-L²NAr¹Ar²，

R²选自氘、取代或未取代的C1-C30的烷基、取代或未取代的C3-C30的环烷基、取代或未取代的C2-C30的杂烷基、取代或未取代的C3-C20的杂环烷基、取代或未取代的C2-C30的烯基、取代或未取代的C3-C20的环烯基、取代或未取代的C1-C20的杂烯基、取代或未取代的C2-C24的炔基、取代或未取代的C5-C30的芳基、取代或未取代的C6-C30的芳基烷基、取代或未取代的C2-C30的杂芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基烷基，

L¹、L²各自独立选自直接键合、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30 的杂芳基，

Ar、Ar¹、Ar²各自独立选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基，

n为0-3的整数(例如0、1、2或3)，m为0-3的整数(例如0、1、2或3)，k为0-7 的整数(例如0、1、2、3、4、5、6或7)，

n大于等于2时，Ar相同或不同，

m大于等于2时，R¹相同或不同，

k大于等于2时，R²相同或不同。

在本发明中，所述有机电致发光化合物稠和苯并五元杂环，并引入

基团，使得化合物的HOMO能级变浅，与空穴传输层的HOMO能级匹配，所得器件的驱动电压下降，寿命延长。

优选地，所述有机电致发光化合物为具有如下结构的化合物：

其中基团的限定范围与式I中相同。

其中

表示连接成环，具体为L²基团与Ar¹基团通过共价键连接成环，或Ar¹与Ar²基团通过共价键连接成环，具体基团的限定范围与式I中相同。

优选地，R¹、R²独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、

k优选为0；

m优选为0；

n优选为1。

优选地，L¹、L²独立地选自直接键合、取代或未取代的如下基团：苯基、联苯基、萘基、三联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二甲基芴基、咔唑基。

优选地，Ar、Ar¹、Ar²独立地选自

波浪线代表基团的连接位点；

其中Z¹-Z¹⁹各自独立地选自N或C-R^Y，

T¹选自O、S、N-R^T1或CR^T2R^T3，

R^Y、R^T1、R^T2、R^T3、R⁷、R⁸各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、硝基、卤素、取代或未取代的C1～C4烷基、取代或未取代的C6～C18芳基、取代或未取代C3～C18杂芳基，

取代基R^Y彼此不连接或相邻的至少2个取代基通过化学键连接成环E，

R^Y、R⁷、R⁸彼此不连接或相邻的至少2个取代基通过化学键连接成环F，

优选地，环E选自苯基、吡啶基；更优选苯基；

优选地，环F选自苯基、萘基、吡啶基；

优选地，Ar独立地选自如下基团：

其中，R^Y、R^T1、R^T2、R^T3、R³、R⁴各自独立选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C4直链或支链烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代C3～C30杂芳基， R^Y独立存在或与相邻基团成环D，R^T2、R^T3独立存在或相邻两者成环E，

环D优选自苯环、萘环、吡啶环，

环E优选芴环。

优选地，R^Y、R^T1、R^T2、R^T3、R³、R⁴独立地选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或由氘、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基取代或未取代的如下基团中的任意一种或至少两种的组合：

其中波浪线代表基团连接位点；

优选地，Ar¹、Ar²独立地选自由氘、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基取代或未取代的如下基团中的任意一种或至少两种的组合：

其中波浪线代表基团连接位点。

在本发明中，如上所述基团为取代的基团时，其取代基选自氘、卤素、氰基、硝基、未取代或R'取代的C1-C4直链或直链烷基、未取代或R'取代的C6-C20芳基、未取代或R'取代的C3-C20杂芳基、C6-C20芳胺基；

R'选自氘、卤素、氰基或硝基、C1-C4直链或直链烷基。

优选地，所述有机电致发光化合物为如下化合物中的任意一种：

其中D为氘。

本说明书中，“取代的”这一用语是指氢被选自氘、卤素基团、腈基、硝基、烷基、环烷基、杂烷基、烯基、环烯基、杂环烯基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、芳胺基、杂芳胺基中的1个基团取代，或者被选自上述基团中的2个以上的基团连接而成的基团取代，或者被选自上述基团中的2个以上的基团取代，其中相邻的2个基团可以彼此结合而形成环。

上述“2个以上的基团连接而成的基团”是指2个以上的基团通过共价键连接而成的基团。

本说明书中，“相邻的”基团是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基，与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如，在苯环中以邻位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。

本说明书中，氢原子包括氕、氘和氚。

本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。

本说明书中，烷基可以为直链或支链，可选的，所述烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2－丁基、异丁基、叔丁基。

本说明书中，杂烷基是指烷基中至少一个碳被杂原子取代，例如N、O、S或Se。

本说明书中，环烷基是指环状饱和烃基。例如，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5- 三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。

本说明书中，杂环烷基是指衍生自具有3至20个碳原子的非芳族烃的单价取代基，其中环中的至少一个碳、优选1至3个碳被杂原子(N、O、S或Se)取代。这种杂环烷基的实例包括但不限于吗啉、哌嗪等。

本说明书中，烯基表示不饱和烃基，可以为直链或支链。其实例包括但不限于乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基等。

本发明所述芳基包括单环、多环、稠环类芳基，所述环之间可以被短的非芳族单元(例如亚甲基)所间断。所述芳基选自苯基、联苯基、联三苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、亚三苯基、芘基、并四苯基、苝基、屈基、稠四苯基、荧蒽基或螺二芴基。

本说明书中，杂芳基为包含N、O、S和Se中的1个以上作为杂原子的芳基，所述杂芳基选自呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并间二氧杂环戊烯基或二氢吖啶基。

本说明书中，“杂芳烷基”是指被杂环基取代的芳基-烷基。

在本发明中，基团的限定中限定了碳原子数的范围，其碳原子数为所限定范围内的任一整数，例如C5-C60芳基，代表芳基的碳原子数可以是5-60所包含的范围内的任意整数，例如6、8、10、15、20、30、35、40、45、50、55或60等。

在本发明中，所述有机电致发光化合物的制备路径为：

X¹为卤素，优选溴、氯，更优选溴；其中硼酸基团也可以替换为频那醇硼酸酯基团，其他基团的限定与式I中相同。

另一方面，本发明提供一种有机电致发光组合物，所述有机电致发光组合物包括如上所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。

另一方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层包括如上所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述有机层包括发光层，所述发光层包括如上所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述发光层包括主体材料和客体材料，所述发光层主体材料包括如上所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合或如上所述的有机电致发光组合物。

优选地，所述客体材料包括磷光掺杂剂。

优选地，所述磷光掺杂剂为金属络合物，所述金属络合物包含Ir、Pt、Ni、Au、Os、Re、 Rh、Zn、Ag、Fe或W。

另一方面，本发明提供一种有机发光电致发光组件，所述的有机电致发光组件由至少两个如上所述的有机电致发光器件堆叠形成串联结构。

另一方面，本发明提供一种光电产品，其包括如上所述的有机电致发光器件。

在本发明中，如上所述的有机电致发光器件或光电产品可以应用于光电学、医学、生物技术、光纤、照明装置、电子照相感光体、光电转换器、有机太阳能电池、开关元件、有机发光场效应晶体管、图像传感器和染料激光器。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

本发明所述有机电致发光化合物用作有机电致发光器件中的发光层主体材料，可以提高发光效率和寿命，降低驱动电压。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

制备实施例1

中间体1-1-1的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入原料S1(0.01mol)，原料 S2(0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(0.58克，0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体1-1-1(产率57％)。

中间体2-1-1的合成：取100毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1-1(0.01mol)、三苯基膦(0.02mol)和1，2-二氯苯(40毫升)，180℃加热反应8小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得中间体2-1-1(产率81％)。

中间体3-1-1的合成：取100毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，先分别加入中间体2-1-1(0.01mol)，N-溴代琥珀酰亚胺(0.015mol)，50毫升四氢呋喃，室温下搅拌15小时；反应完成后加水淬灭，反应体系经二氯甲烷萃取三次，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/己烷，1/10)，得到中间体3-1-1(产率42％)。

中间体4-1-1的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体3-1-1(0.01mol)，原料S3(0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体4-1-1(产率48％)。

化合物1-1的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体4-1-1(0.01mol)、原料S4(0.01mol)、碳酸铯(0.015mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流12小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1-1(产率83％)。

元素分析：C51H33N5理论值：C，85.57，H，4.65，N，9.78，实测值：C，85.61，H， 4.64，N，9.75，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：715.2736，实测值：715.2743。

制备实施例2

中间体1-1-2的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体3-1-1(0.01mol)，原料S5(0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体1-1-2(产率56％)。

化合物1-2的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1-2(0.01mol)、原料S4(0.01mol)、碳酸铯(0.015mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流12小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1-2(产率77％)。

元素分析：C51H31N5理论值：C，85.81，H，4.38，N，9.81，实测值：C，85.77，H， 4.39，N，9.84，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：713.2579，实测值：713.2586。

制备实施例3

化合物1-3的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1-2(0.01mol)、原料S6(0.01mol)、碳酸铯(0.015mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流12小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1-3(产率74％)。

元素分析：C53H31N5S理论值：C，82.68，H，4.06，N，9.10，S，4.16，实测值：C，82.71，H，4.07，N，9.08，S，4.14，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：769.2300，实测值： 769.2308。

制备实施例4

中间体3-1-4的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体3-1-1(0.01mol)，原料S7(0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体3-1-4(产率52％)。

化合物1-4的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体3-1-4(0.01mol)、原料S8(0.01mol)、碳酸铯(0.015mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流12小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1-4(产率79％)。

元素分析：C55H33N5理论值：C，86.48，H，4.35，N，9.17，实测值：C，86.54，H， 4.33，N，9.13，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：763.2736，实测值：763.2744。

制备实施例5

中间体1-1-5的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入原料S1(0.01mol)，原料 S9(0.01mol)，碳酸钾(0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体1-1-5(产率46％)。

中间体2-1-5的合成：取100毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1-5(0.01mol)、三苯基膦(0.02mol)和1，2-二氯苯(40毫升)，180℃加热反应8小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得中间体2-1-5(产率76％)。

中间体3-1-5的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体2-1-5(0.01mol)，原料S10(0.01mol)，碳酸钾(0.012mol)，甲苯(40毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦) 钯(0.5mmol)，100℃条件下搅拌6小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经乙酸乙酯萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10，体积比)，得中间体3-1-5(产率49％)。

化合物1-5的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体3-1-5(0.01mol)、原料S11(0.01mol)、碳酸铯(0.015mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流12小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1-5(产率84％)。

元素分析：C57H37N5理论值：C，86.45，H，4.71，N，8.84，实测值：C，86.40，H， 4.73，N，8.87，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：791.3049，实测值：791.3054。

器件实施例

随后的器件实施例1至5(参见表1)提供了本发明材料在OLED中的用途。

OLED基本上具有以下层结构：基底(氧化铟锡(ITO)涂层玻璃基板)/空穴注入层(HIL)/ 空穴传输层(HTL)/发光层(EML)/电子传输层(ETL)/任选的电子注入层(EIL)，且最后是阴极。阴极8材料选用金属Mg和Ag的混合材料，其中，金属Mg和Ag的质量比为9:1，厚度80 nm。发光层中主体材料为本发明制备得到的化合物1-1、1-2、1-3、1-4、1-5以及对比例化合物Ref-1、Ref-2，具体如表1中所示。

OLED的精确结构可以在表1中见到。制造OLED所需的材料如下。

上述有机电致发光器件的制备包括如下步骤：

1)基板清理：

将涂布了ITO透明电极的玻璃基板1在水性清洗剂(所述水性清洗剂的成分及浓度：乙二醇类溶剂≤10wt％，三乙醇胺≤1wt％)中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂(体积比1：1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，然后用紫外光和臭氧清洗；

2)蒸镀：

把上述带有阳极2的玻璃基板1置于真空腔内，抽真空至1×10^-6至2×10^-4Pa，在上述阳极层膜上以共蒸的方式真空蒸镀空穴注入层3材料，蒸镀厚度为10nm；

3)在空穴注入层3之上蒸镀空穴传输层4，蒸镀膜厚为80nm；

4)在空穴传输层4之上蒸镀发光层5，以共蒸的方式真空蒸镀发光主体材料和客体材料，蒸镀总膜厚为30nm；

5)在发光层5之上真空蒸镀一层电子传输层6，蒸镀总膜厚为30nm；

6)在电子传输层6上真空蒸镀一层电子注入层7，蒸镀总膜厚为1nm；

7)在电子注入层7上蒸镀阴极8，蒸镀总膜厚为80nm。

表1

LUMO和HOMO能级测试

使用电化学工作站利用循环伏安法(CV上海辰华CHI-600E)对实施例1-3制备的含氮杂环化合物的LUMO和HOMO能级进行测试，以铂丝(Pt)为对电极，银/氯化银(Ag/AgCl)为参比电极，在氮气氛围下，在含有0.1M四丁基六氟磷酸铵的二氯甲烷电解液中以100mV/s的扫描速率进行测试，以二茂铁进行电位标定，设定二茂铁的电位在真空状态下的绝对能级为-4.8eV：

HOMO能阶＝-e(Eox-E_{1/2,ferrocene})+(-4.8)eV

LUMO能阶＝-e(E_re-E_{1/2,ferrocene})+(-4.8)eV；

其中E_ox为氧化电位，E_re为还原电位，E_{1/2,ferrocene}为二茂铁电位。

三线态能级测试条件：以甲苯作为溶剂，将待测试化合物配制成溶液(浓度2*10^- ⁵mol/L)，使用荧光分光光度计(日立F-4600)对上述溶液在-78℃条件下进行测试。其中E_T1(eV)表示化合物的三线态能级，其用如下公式进行计算，

E_T1＝1240/最短吸收波长。

测试结果如表2所示。

表2

有机化合物	HOMO(eV)	LUMO(eV)	E<sub>T1</sub>(eV)
				1-1	-5.03	-2.28	2.27
1-2	-5.20	-2.32	2.34
				1-3	-5.14	-2.28	2.23
1-4	-5.14	-2.24	2.39
				1-5	-5.09	-2.22	2.34

由表2可以看出，本申请所述化合物的三线态能级较高，能有效防止载流子从发光层溢出。

器件性能测试：

仪器：器件的驱动电压、电流效率、寿命、发光光谱等特性采用PR 650光谱扫描亮度计和Keithley K 2400数字源表系统同步测试；

测试条件：电流密度为20mA/cm²，室温。

寿命测试：器件亮度下降至原始亮度的95％时记录时间(以小时计)。

器件性能测试结果如表3所示：

表3

	驱动电压(V)	电流效率(Cd/A)	寿命(h)	CIE x	CIE y
						1	4.5	25	175	0.672	0.321
2	4.4	28	212	0.661	0.323
						3	4.5	26	189	0.667	0.330
4	4.5	25	164	0.665	0.321
						5	4.5	24	157	0.660	0.323
对比例1	5.0	9	38	0.662	0.322
						对比例2	4.8	15	76	0.663	0.325

由表3可以看出，本申请化合物芳胺结构能提高化合物的三线态能级，并具有合适的 HOMO、LUMO能级，较高的载流子迁移率，制备的器件具有较低的驱动电压、提高的电流效率，延长的寿命。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的有机电致发光化合物及其应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims

1.一种有机电致发光化合物，其特征在于，所述有机电致发光化合物具有式I所示结构：

其中，R¹选自氘、取代或未取代的C1-C30的烷基、取代或未取代的C3-C30的环烷基、取代或未取代的C2-C30的杂烷基、取代或未取代的C3-C20的杂环烷基、取代或未取代的C2-C30的烯基、取代或未取代的C3-C20的环烯基、取代或未取代的C1-C20的杂烯基、取代或未取代的C2-C24的炔基、取代或未取代的C5-C60的芳基、取代或未取代的C6-C60的芳基烷基、取代或未取代的C2-C60的杂芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基烷基、-L²NAr¹Ar²，

L¹、L²各自独立选自直接键合、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基，

n为0-3的整数，m为0-3的整数，k为0-7的整数，

n大于等于2时，Ar相同或不同，

m大于等于2时，R¹相同或不同，

k大于等于2时，R2相同或不同。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述有机电致发光化合物为具有如下结构的化合物：