CN114656375A - 氨基甲酸甲酯精制方法 - Google Patents
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Abstract
氨基甲酸甲酯精制方法，在氮气保护下，采用甲苯对氨基甲酸甲酯进行重结晶分离和真空干燥处理，将氨基甲酸乙酯分离出，得到精制的氨基甲酸甲酯产品。本发明采用甲苯对氨基甲酸甲酯进行多次重结晶提纯处理，从而将氨基甲酸甲酯中的氨基甲酸乙酯分离出来，将氨基甲酸乙酯杂质降至无法检测到的水平，具有工艺合理、操作方便和纯度高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成中间体加工技术领域，具体涉及一种氨基甲酸甲酯精制方法。
背景技术
氨基甲酸甲酯是一种重要的有机合成中间体，可用于医药、农药等行业作有机合成中间体，氨基甲酸酯类农药，由于它与其它种灯的农药相比对人和其它哺乳动物 具有低毒、毒杀专一性强、易被多种因素降解、残留低、对环境的副作用小等 特点，所以近年来成为世界各国发展较快的新型杀虫剂、除草剂和灭蚊、蝇剂， 而且其应用领域拓展很快。现有工艺氨基甲酸甲酯产品中含有微量氨基甲酸乙酯，氨基甲酸乙酯是一种致癌物,可以引起肺肿瘤、淋巴癌、肝癌、皮肤癌等，如何将氨基甲酸甲酯产品中氨基甲酸乙酯杂质分离，成为行业中重点研究的课题。
发明内容
本发明提供了一种氨基甲酸甲酯精制方法，以解决现有氨基甲酸甲酯产品含有微量氨基甲酸乙酯的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种氨基甲酸甲酯精制方法，具体精制方法步骤如下：
（1）首先在25~35℃和氮气保护下，向容器中依次加入氨基甲酸甲酯和甲苯，氨基甲酸甲酯和甲苯的物料体积比为1：10，然后加热并使反应物料温度上升到50℃~56℃，保持此温度将反应物料搅拌约30~40min，然后将反应物料缓慢冷却25℃~35℃，保持此温度将反应物料搅拌15~30min，然后将反应物料进一步冷却至0℃~6℃，保持此温度将反应物料搅拌45~75min，然后过滤反应物，吸干直至滤液完全排出；
（2）在0℃~6℃和氮气保护下使用冷甲苯洗涤湿品，吸干直至滤液完全排出；
（3）在25~35℃和氮气保护下，将第二步得到的过滤物和甲苯加入容器中，过滤物和甲苯的物料体积比为1：9，然后加热并使反应物料温度上升到50℃~56℃，保持此温度将反应物料搅拌约30~40min，然后将反应物料缓慢冷却25℃~35℃，保持此温度将反应物料搅拌15~30min，然后将反应物料进一步冷却至0℃~6℃，保持此温度将反应物料搅拌45~75min，然后过滤反应物，吸干直至滤液完全排出；
（4）在0℃~6℃和氮气保护下使用冷甲苯洗涤湿品，吸干直至滤液完全排出；
（5）在25~35℃和氮气保护下，将第四步得到的过滤物真空干燥105~175min；
（6）通过气相色谱仪计算干燥物中氨基甲酸乙酯含量（％w / w），如果检测出氨基甲酸乙酯，则重复步骤（3）~（5）；如果未检测出氨基甲酸乙酯，则进行下一步；
（7）在25~35℃和氮气保护下，继续真空干燥465~495min；
（8）干燥后，用KF测定样品中水分含量（％w / w），如果水分含量符合要求，则得到精制产品氨基甲酸甲酯，否则继续干燥直至结果符合要求，并且每2h±15min检测一次样品。
上述第二步中湿品与冷甲苯的体积比为1：2。
上述第四步中湿品与冷甲苯的体积比为1：1.8。
本发明采用甲苯对氨基甲酸甲酯进行多次重结晶提纯处理，从而将氨基甲酸甲酯中的氨基甲酸乙酯分离出来，将氨基甲酸乙酯杂质降至无法检测到的水平，具有工艺合理、操作方便和纯度高的优点。
具体实施方式
一种氨基甲酸甲酯精制方法，具体精制方法步骤如下：
（1）在30ºC（允许范围25-35ºC）条件下，向圆底烧瓶中加入10 g氨基甲酸甲酯和甲苯（100 mL，10倍体积）（注：物料具有吸湿性，应在氮气条件中处理）；加热并使反应物料温度上升到53°C（允许范围为50-56ºC）（注：应观察到澄清和均匀的溶液）；将反应物料缓慢冷却至30℃（允许范围为25-35℃）（注：在35-40℃下观察到产品生成）；将反应物料在30℃（允许范围是25-35℃）下搅拌15-30分钟min；将反应物料进一步冷却至3℃（允许范围为0-6℃）；在3℃下（允许范围是0-6℃）将反应物料搅拌1h（1h±15min）；过滤反应物，吸干直至滤液完全排出；
（2）在约3°C下用冷甲苯（20 ml，2倍体积）洗涤湿品，吸干直至滤液完全排出。湿品重量：9.1 g（注：该物质具有吸湿性，应在氮气条件下处理）；
（3）将上述步骤中的湿品和甲苯（90ml，9体积）投入圆底烧瓶中，控制温度为30℃（允许范围是25-35℃）。（注：该物料具有吸湿性的，应在氮气条件下处理）；加热，将反应物料温度升至53°C（允许范围为50-56°C）（注：观察到澄清均匀的溶液）；在53°C下（允许范围为50-56ºC）搅拌反应物料约30-40min；将反应物料缓慢冷却至30℃（允许范围为25-35℃）（注：在35-40℃观察到产物形成）；在30°C下（允许范围为25-35°C）将反应物料搅拌15-30min；将反应物料进一步冷却至3°C（允许范围为0-6°C）；将反应物质在3℃下（允许范围是0-6℃）搅拌1h（1h±15min）；过滤反应物料并吸干直至滤液完全排出；
（4）湿物质在约3°C下用冷甲苯（18毫升，1.8体积）洗涤，吸干直至滤液完全排出，湿品重量：8.5g（注：该物料具有吸湿性，应在氮气条件下处理）；
（5）将湿品30℃（允许范围25至35℃）下真空干燥2h（2h±15min）。 （注：该材料具有吸湿性，应在氮气气条件下处理），并通过GC计算氨基甲酸乙酯含量（％w / w）（中控限度应该是未检出）
（6）如果通过GC测定的氨基甲酸乙酯含量（％w / w）符合要求，则继续进行下一步，否则重复步骤（3）~（5）（注：溶剂的计算基于重量W×反应用途8倍体积，对于洗涤用途，W×1.6倍体积）；
（7）湿物料在30°C（允许范围25到35°C）下真空干燥8h（8h±15min）。（注：该物料具有吸湿性的，应在氮气条件下处理）；
（8）干燥后，用KF测定样品中水分含量（％w / w）。（中控限度水分NMT 0.5％w /w）；如果水分含量符合要求，则继续进行下一步，否则继续干燥直至结果符合要求，并且每2h±15min检测一次样品；
（9）卸料，并对样品进行全检。
Claims (3)
1.一种氨基甲酸甲酯精制方法，其特征是具体精制方法步骤如下：
（1）首先在25~35℃和氮气保护下，向容器中依次加入氨基甲酸甲酯和甲苯，氨基甲酸甲酯和甲苯的物料体积比为1：10，然后加热并使反应物料温度上升到50℃~56℃，保持此温度将反应物料搅拌约30~40min，然后将反应物料缓慢冷却25℃~35℃，保持此温度将反应物料搅拌15~30min，然后将反应物料进一步冷却至0℃~6℃，保持此温度将反应物料搅拌45~75min，然后过滤反应物，吸干直至滤液完全排出；
（2）在0℃~6℃和氮气保护下使用冷甲苯洗涤湿品，吸干直至滤液完全排出；
（3）在25~35℃和氮气保护下，将第二步得到的过滤物和甲苯加入容器中，过滤物和甲苯的物料体积比为1：9，然后加热并使反应物料温度上升到50℃~56℃，保持此温度将反应物料搅拌约30~40min，然后将反应物料缓慢冷却25℃~35℃，保持此温度将反应物料搅拌15~30min，然后将反应物料进一步冷却至0℃~6℃，保持此温度将反应物料搅拌45~75min，然后过滤反应物，吸干直至滤液完全排出；
（4）在0℃~6℃和氮气保护下使用冷甲苯洗涤湿品，吸干直至滤液完全排出；
（5）在25~35℃和氮气保护下，将第四步得到的过滤物真空干燥105~175min；
（6）通过气相色谱仪计算干燥物中氨基甲酸乙酯含量（％w / w），如果检测出氨基甲酸乙酯，则重复步骤（3）~（5）；如果未检测出氨基甲酸乙酯，则进行下一步；
（7）在25~35℃和氮气保护下，继续真空干燥465~495min；
（8）干燥后，用KF测定样品中水分含量（％w / w），如果水分含量符合要求，则得到精制产品氨基甲酸甲酯，否则继续干燥直至结果符合要求，并且每2h±15min检测一次样品。
2.根据权利要求1所述的氨基甲酸甲酯精制方法，其特征是第二步中湿品与冷甲苯的体积比为1：2。
3.根据权利要求1所述的氨基甲酸甲酯精制方法，其特征是第四步中湿品与冷甲苯的体积比为1：1.8。
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