CN114653356A - 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物 - Google Patents

镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物 Download PDF

Info

Publication number
CN114653356A
CN114653356A CN202210110700.0A CN202210110700A CN114653356A CN 114653356 A CN114653356 A CN 114653356A CN 202210110700 A CN202210110700 A CN 202210110700A CN 114653356 A CN114653356 A CN 114653356A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lanthanum
formaldehyde
cerium
catalyst material
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210110700.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114653356B (zh
Inventor
徐志花
张萌
严朝雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jianghan University
Original Assignee
Jianghan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jianghan University filed Critical Jianghan University
Priority to CN202210110700.0A priority Critical patent/CN114653356B/zh
Publication of CN114653356A publication Critical patent/CN114653356A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114653356B publication Critical patent/CN114653356B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8668Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • B01J35/39
    • B01J35/40
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

本发明本发明特别涉及镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物,属于空气净化技术领域,本发明实施例提供的一种镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,通过调节镧盐的加入量的影响因素来制备镧掺杂二氧化铈(La‑CeO2)纳米材料,以设计和改变所制备材料表面的物理化学性质和形貌,得到了在室温可见光照射下具有高效催化降解甲醛的催化剂材料。对甲醛的室温荧光灯照射增强降解试验结果表明,所得到的二氧化铈(La‑CeO2)纳米材料在荧光灯照射下对甲醛具有明显增强的降解活性,能够在室温下将甲醛完全催化降解为无毒无害的二氧化铈和水。

Description

镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物
技术领域
本发明属于空气净化技术领域,特别涉及镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物。
背景技术
根据美国ASTMD 3960—04标准,作为室内VOCs污染物的甲醛是人们关注的焦点之一。消除甲醛为人类生产生活提供健康良好的环境具有十分重要的意义。甲醛作为一种常见室内污染物一直以来都备受人们关注。甲醛来源广泛,除去我们熟知的装修木板材料、涂料、地毯纺织等释放源,化石燃料的燃烧、生物质的不完全燃烧也会源源不断释放高浓度的甲醛分子。最新国家标准规定,室内甲醛气体的浓度每立方米不能超过0.08 毫克。
近年来,专家学者研发出各种各样脱除甲醛的方法,如物理净化法、生物脱除法、机械净化法、催化氧化法等。机械净化法是指通过室内室外空气自然对流而成的自然通风或者由空调、排气扇等引起的机械通风法,但机械通风法所需风速较高,且换气设备需要长期开机对于普通居民并不具有可行性。生物净化法脱除室内甲醛优势是价格低廉,但由于植物吸附甲醛效率低,且长期接触甲醛会使得植物产生病变,从而影响吸收效果。吸附法脱除甲醛是指利用多孔类固体材料依靠分子引力或化学键对空气中的甲醛进行吸附,但吸附剂吸附容量小,极易发生吸附饱和后脱附的现象,并不能长期高效的脱除室内甲醛。等离子体空气净化技术是指在外加电场的作用下,介质放电产生的等离子体中大量的活性电子、离子攻击甲醛分子,使甲醛解离转变为无毒的二氧化碳和水。但设备放电所需耗能大,甲醛反应不完全时产生毒性更大的C0,
而且该技术由于高压放电易产生臭氧等有害气体。而催化氧化法利用催化剂在低温条件下将甲醛转化为C02和H20,操作条件易控制、效率高、成本低、无二次污染、节能,被称为最理想的方法。该方法的关键是催化剂的选择,提高催化剂的低温氧化活性是甲醛净化方面的研究热点之一。贵金属基催化剂因其突出的低温氧化活性受到国内外学者的广泛研究。然而由于贵金属本身成本高且易氧化、烧结等,所以需要将其负载在载体上使用。目前用于甲醛氧化的贵金属催化剂主要是Pt、Pd、Au和Ag作为活性组分。贵金属与载体之间形成强相互作用共同完成甲醛的氧化过程,但不足之处是贵金属价格昂贵。本专利将研究兴趣转移至资源丰富、成本低的过渡金属氧化物催化剂上,然而,相较于贵金属催化剂它们的低温氧化活性较差。因此,通过对过渡金属氧化物掺杂改性以提高催化剂的活性和稳定性。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物,以解决现有技术中净化催化剂的活性和稳定性较低的技术问题。
第一方面,本发明实施例提供了一种镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,所述方法包括:
将铈盐和镧盐溶解分散于第一溶剂中,获得第一分散液;
将铵盐溶解分散于第二溶剂中,获得第二分散液;
将所述第二分散液逐滴加入到所述第一分散液,获得混合溶液;
将所述混合溶液进行提纯,后烘干,获得前驱体材料;
将所述前驱体材料与第三溶剂混合,后进行煅烧,获得镧掺杂二氧化铈纳米材料。
可选的,所述铈盐为六水合硝酸铈、一水合碳酸铈、硫酸铈和七水合氯化铈中的一种。
可选的,所述镧盐为六水合硝酸镧、一水合碳酸镧、硫酸镧和七水合氯化镧中的一种。
可选的,所述铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵和硫酸铵中的一种。
可选的,第一分散液中,所述镧盐的摩尔浓度为0mmol/L-5mmol/L。
可选的,第二分散液中,所述铵盐的摩尔浓度为0mol/L-0.5mol/L。
可选的,混合溶液中,所述铈盐与铵盐的摩尔比为1∶0.5-3。
可选的,所述烘干的温度为50℃-80℃,所述烘干的时间为6h-12h。
可选的,所述煅烧的升温速率为1℃/min-6℃/min,所述煅烧的保温温度为300℃-700℃,所述煅烧的保温时间为2h-6h。
第二方面,本发明实施例提供了一种去甲醛复合物,所述复合物的组分包括镧掺杂二氧化铈催化剂材料,所述镧掺杂二氧化铈催化剂材料由第一方面所述的制备方法制得。
本发明实施例中的一个或多个技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
本发明实施例提供的一种镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,通过调节镧盐的加入量的影响因素来制备镧掺杂二氧化铈(La-CeO2)纳米材料,以设计和改变所制备材料表面的物理化学性质和形貌,得到了在室温可见光照射下具有高效催化降解甲醛的催化剂材料。对甲醛的室温荧光灯照射增强降解试验结果表明,所得到的二氧化铈(La-CeO2)纳米材料在荧光灯照射下对甲醛具有明显增强的降解活性,能够在室温下将甲醛完全催化降解为无毒无害的二氧化铈和水。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五以及对比例一所制备光催化剂的XRD图;
图2是本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五以及对比例一所制备光催化剂的SEM及其mapping图;
图3是本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五和对比例一提供的纯二氧化铈催化剂材料在有室内荧光灯照射下催化氧化甲醛过程中甲醛浓度降低的结果对比图;
图4是本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五和对比例一提供的纯二氧化铈催化剂材料在无室内荧光灯照射下催化氧化甲醛过程中甲醛浓度降低的结果对比图;
图5是本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五和对比例一提供的纯二氧化铈催化剂材料在有室内荧光灯照射下催化氧化甲醛过程中二氧化碳浓度升高的结果对比图;
图6是本发明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四和实施例五和对比例一提供的纯二氧化铈催化剂材料在无室内荧光灯照射下催化氧化甲醛过程中二氧化碳浓度升高的结果对比图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例,具体阐述本发明,本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解,这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明,而非限制本发明。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题,总体思路如下:
作为一种典型的实施方式,本发明实施例提供了一种镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,所述方法包括:
S1、将铈盐和镧盐溶解分散于第一溶剂中,获得第一分散液;
S2、将铵盐溶解分散于第二溶剂中,获得第二分散液;
S3、将所述第二分散液逐滴加入到所述第一分散液,获得混合溶液;
S4、将所述混合溶液进行提纯,后烘干,获得前驱体材料;
S5、将所述前驱体材料进行煅烧,获得镧掺杂二氧化铈纳米材料。
第一溶剂可选自:去离子水、超纯水、无水乙醇或乙二醇。
第二溶剂可选自:去离子水、超纯水、无水乙醇或乙二醇。
作为一些实施方式,所述铈盐为六水合硝酸铈、一水合碳酸铈、硫酸铈和七水合氯化铈中的一种。
选用六水合硝酸铈、一水合碳酸铈、硫酸铈和七水合氯化铈分别的积极作用为:六水合硝酸铈为铈源有利于制备出不同晶面的二氧化铈;一水合碳酸铈可以提高制备二氧化铈的比表面积;硫酸铈和七水合氯化铈可以通过水热法制备不同形貌二氧化铈。
作为一些实施方式,所述镧盐为六水合硝酸镧、一水合碳酸镧、硫酸镧和七水合氯化镧中的一种。
选用六水合硝酸镧、一水合碳酸镧、硫酸镧和七水合氯化镧的积极作用为:镧和铈都是镧系元素,其结构及性质相类似,其三价离子和相应铈盐酸根形成的碱都具有六方相的结构,其碱式碳酸盐都具有正交和六方结构。因此,本申请借助前驱体-煅烧掺杂的方法来合成溶液相不容易合成的物质。
作为一些实施方式,所述铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵和硫酸铵中的一种。
作为一些实施方式,第一分散液中,所述镧盐的摩尔浓度为0mmol/L-5mmol/L。
镧盐的摩尔浓度为0mmol/L-5mmol/L的积极作用为:增加二氧化铈中氧空位的浓度。
作为一些实施方式,第二分散液中,所述铵盐的摩尔浓度为0mol/L-0.5mol/L。
铵盐的摩尔浓度为0mol/L-0.5mol/L的积极作用为:有利于镧盐和铈盐形成碱式盐沉淀,再煅烧制备比表面积增大的镧掺杂二氧化铈纳米材料。
作为一些实施方式,混合溶液中,所述铈盐与铵盐的摩尔比为1∶0.5-3。
铈盐与铵盐的摩尔比为1∶0.5-3的积极作用为:根据铈盐与铵盐反应过程的比例关系可以使铈盐完成生成碱式盐沉淀,使后续反应充分进行。
作为一些实施方式,所述烘干的温度为50℃-80℃,所述烘干的时间为6h-12h。
烘干选用上述参数的的积极作用为:使前驱体完全烘干并促使反应中未反应的铵盐在烘干过程中分解生成氨气,使前驱体材料获得更多大孔。
作为一些实施方式,所述煅烧的升温速率为1℃/min-6℃/min,所述煅烧的保温温度为300℃-700℃,所述煅烧的保温时间为2h-6h。
煅烧选用该参数的的积极作用为:可以使前驱体材料反应生成镧掺杂二氧化铈纳米材料。
作为另一种典型的实施方式,本发明实施例提供了一种去甲醛复合物,所述复合物的组分包括镧掺杂二氧化铈催化剂材料,所述镧掺杂二氧化铈催化剂材料由第一方面所述的制备方法制得。
本发明实施例中,甲醛复合物的组分除了包括镧掺杂二氧化铈催化剂材料,一般还可以包括:镧系金属、过渡金属等。
下面结合实施例、对照例及实验数据对本申请的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物进行详细说明。
实施例一
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)和0.2165g六水合硝酸镧(0.0005mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将1.4414g(0.015mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和硝酸镧以及碳酸铵的水溶液(三者的摩尔比为 20∶1∶30),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈和硝酸镧的水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至 500℃下煅烧240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米镧掺杂的二氧化铈(La-CeO2)材料。
实施例二
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)和0.4330g六水合硝酸镧(0.001mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将1.4414g(0.015mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和硝酸镧以及碳酸铵的水溶液(三者的摩尔比为 10∶1∶15),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈和硝酸镧的水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至 500℃下煅烧240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米镧掺杂的二氧化铈(La-CeO2)材料。
表1元素含量表
元素 质量比(%) 元素比(%)
0 11.74 53.78
La 7.62 4.02
Ce 80.64 42.02
实施例三
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)和0.8660g六水合硝酸镧(0.002mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将1.4414g(0.015mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和硝酸镧以及碳酸铵的水溶液(三者的摩尔比为 10∶2∶15),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至500℃下煅烧 240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米镧掺杂的二氧化铈(La-CeO2)材料。
实施例四
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)和0.4330g六水合硝酸镧(0.001mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将0.9609g(0.010mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和硝酸镧以及碳酸铵的水溶液(三者的摩尔比为 10∶1∶10),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈和硝酸镧的水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至 500℃下煅烧240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米镧掺杂的二氧化铈(La-CeO2)材料。
实施例五
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)和0.4330g六水合硝酸镧(0.001mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将1.9218g(0.020mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和硝酸镧以及碳酸铵的水溶液(三者的摩尔比为 10∶1∶20),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈和硝酸镧的水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至 500℃下煅烧240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米镧掺杂的二氧化铈(La-CeO2)材料。
对比例一
将4.3422g六水合硝酸铈(0.01mol)溶解分散于40mL去离子水中,同时将1.4414 g(0.015mol)碳酸铵溶解分散于40mL去离子水中,分别强力搅拌15min得到硝酸铈和碳酸铵的水溶液(两者的摩尔比为2∶3),然后在搅拌下在10min内将碳酸铵水溶液溶液逐滴滴加到硝酸铈的水溶液中,继续搅拌30min得到混合溶液,然后将混合溶液离心,得到白色沉淀,随后将白色沉淀转移至洁净干燥的50ml瓷坩埚中并放入烘箱烘干。在空气氛围下,程序升温至500℃下煅烧240min。程序升温速率为2℃/min,煅烧结束后得到淡黄色粉末,最终得到沉淀煅烧法制备的纳米的二氧化铈(CeO2)材料。
将实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和对比例一所制备得到的光催化剂分别进行X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)分析,对实施例二进行扫描电子显微镜(Scanning electron microscope,SEM)以及element mapping分析,其结果分别如图1和图2所示,由图1可知,实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和对比例一所制备的催化剂具有典型的二氧化铈(CeO2)相结构(JCPDS No:34-0394)。图 2为实施例二所制备得到的纳米催化剂的形貌和高分辨表征,其中实施例二的Ce与La的摩尔质量比为10∶1,通过表3中可知Ce与La的原子比接近10∶1,说明所制备的La-CeO2催化剂镧离子成功掺杂进入二氧化铈晶格中。图3为所制备催化剂材料应用于室温可见光照射下催化降解甲醛的实验装置图。图4和图5为实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和对比例一所制备得到的催化剂室温去除甲醛性能的对比图。由图中可以观察到,甲醛浓度不断降低,二氧化碳浓度不断上升,表明甲醛被彻底氧化成二氧化碳和水。该结果表明实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和所制备的La- CeO2纳米材料和对比例一制备的纯二氧化铈材料在荧光灯照射下对甲醛的催化活性有明显的增强。
将实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五所制备得到的镧掺杂二氧化铈(La-CeO2)纳米催化剂以及对比例一所制备的纯二氧化铈(CeO2)催化剂分别在室温下进行甲醛催化实验,具体地,取0.1g的实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五的镧掺杂二氧化铈(La-CeO2)和对比例一中制备的纯二氧化铈(CeO2)催化剂,均匀摊开分散于直径为14cm的表面皿中,然后将该表面皿置于13L的含有一个5W风扇和 20W日光灯的有机玻璃反应器中。将37%的甲醛溶液注入该有机玻璃反应器内,待甲醛挥发直至浓度平衡时,移去玻璃盖的同时打开荧光灯进行照射,使制备的催化剂在荧光灯照射下与甲醛相互接触,甲醛的浓度变化通过多组分气体分析仪(INNOVA air Tech Instruments Model1412i)在线监测。实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和对比例一催化剂在室温日光灯照射下光催化氧化降解甲醛的活性数据见表2。
表2室温下复合催化剂的活性
Figure BDA0003496496570000081
Figure BDA0003496496570000091
由表2可知,在室温荧光灯照射下,实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五和对比例一所制备得到的纳米催化剂材料均对甲醛表现出了明显的光催化降解活性,且所有样品的甲醛去除率均强于对比例一所制备的样品。同时,在室温荧光灯照射下,比较对比施例一所制备得到的样品的光测试与暗测试的数据,可以知道本发明所有实施例所制备得到的催化剂材料在室温荧光灯照射下对于甲醛的光催化活性有明显的增强。由上表可得,二氧化碳生成率大于甲醛去除率的根本原因在于:在密闭的反应体系中,随着催化反应持续的进行,吸附于箱体内壁表面的甲醛不断地解吸附释放进入反应体系,而反应体系中的二氧化碳来源于甲醛的降解。综合比较甲醛浓度的降低和二氧化碳浓度的升高,可以比较得出催化剂对甲醛催化降解活性的高低。其中,本发明实施例二所制备得到的La-CeO2纳米催化剂对甲醛具有最高的可见光响应降解活性(甲醛转化为二氧化碳视为甲醛被完全降解)。
将实施例二所制备得到的La-CeO2纳米催化剂对甲醛进行多次重复催化测试(测试完成后样品密封保存,下一次测试前将样品置于坩埚中并加入5ml去离子水,在空气气氛和环境压力下,在马弗炉中程序升温至300℃并保温1h,随后冷却至常温),其活性如表2 所示。
表3本申请实施例二所制备得到的催化剂多次催化甲醛的活性
Figure BDA0003496496570000101
最后,还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将铈盐和镧盐溶解分散于第一溶剂中,获得第一分散液;
将铵盐溶解分散于第二溶剂中,获得第二分散液;
将所述第二分散液逐滴加入到所述第一分散液,获得混合溶液;
将所述混合溶液进行提纯,后烘干,获得前驱体材料;
将所述前驱体材料与第三溶剂混合,后进行煅烧,获得镧掺杂二氧化铈纳米材料。
2.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述铈盐为六水合硝酸铈、一水合碳酸铈、硫酸铈和七水合氯化铈中的一种。
3.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述镧盐为六水合硝酸镧、一水合碳酸镧、硫酸镧和七水合氯化镧中的一种。
4.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵和硫酸铵中的一种。
5.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,第一分散液中,所述镧盐的摩尔浓度为0mmol/L-5mmo/L。
6.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,第二分散液中,所述铵盐的摩尔浓度为0mol/L-0.5mol/L。
7.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,混合溶液中,所述铈盐与铵盐的摩尔比为1∶0.5-3。
8.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述烘干的温度为50℃-80℃,所述烘干的时间为6h-12h。
9.根据权利要求1所述的镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法,其特征在于,所述煅烧的升温速率为1℃/min-6℃/min,所述煅烧的保温温度为300℃-700℃,所述煅烧的保温时间为2h-6h。
10.一种去甲醛复合物,其特征在于,所述复合物的组分包括镧掺杂二氧化铈催化剂材料,所述镧掺杂二氧化铈催化剂材料由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。
CN202210110700.0A 2022-02-07 2022-02-07 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物 Active CN114653356B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210110700.0A CN114653356B (zh) 2022-02-07 2022-02-07 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210110700.0A CN114653356B (zh) 2022-02-07 2022-02-07 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114653356A true CN114653356A (zh) 2022-06-24
CN114653356B CN114653356B (zh) 2023-10-24

Family

ID=82025695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210110700.0A Active CN114653356B (zh) 2022-02-07 2022-02-07 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114653356B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115318272A (zh) * 2022-10-17 2022-11-11 江苏省苏安能节能建材科技有限公司 一种含有固溶体和异质结两重结构的复合光催化剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008002323A2 (en) * 2005-12-23 2008-01-03 Eastman Kodak Company Production of cerium containing metal oxide grains
CN104492447A (zh) * 2014-12-24 2015-04-08 上海应用技术学院 一种铜掺杂的二氧化铈光催化剂及其制备方法
CN106458627A (zh) * 2014-06-24 2017-02-22 罗地亚经营管理公司 金属掺杂的氧化铈组合物
CN108017512A (zh) * 2016-11-03 2018-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备3-甲基-1,3-丁二醇的方法
CN112645787A (zh) * 2019-10-11 2021-04-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备异戊二烯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008002323A2 (en) * 2005-12-23 2008-01-03 Eastman Kodak Company Production of cerium containing metal oxide grains
CN106458627A (zh) * 2014-06-24 2017-02-22 罗地亚经营管理公司 金属掺杂的氧化铈组合物
CN104492447A (zh) * 2014-12-24 2015-04-08 上海应用技术学院 一种铜掺杂的二氧化铈光催化剂及其制备方法
CN108017512A (zh) * 2016-11-03 2018-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备3-甲基-1,3-丁二醇的方法
CN112645787A (zh) * 2019-10-11 2021-04-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备异戊二烯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KUSHAL SINGH等: "Synthesis of La-doped ceria nanoparticles: impact of lanthanum depletion", J MATER SCI *
R. AADHAVAN等: "Role of oxygen vacancy tuning in EBPVD deposited LaxCe1 xO2 d films in high temperature oxidation protection", RSC ADV. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115318272A (zh) * 2022-10-17 2022-11-11 江苏省苏安能节能建材科技有限公司 一种含有固溶体和异质结两重结构的复合光催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114653356B (zh) 2023-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113548686B (zh) 一种二氧化铈纳米材料及其制备方法和应用
CN108620113B (zh) 一种氮掺杂的碳-铈复合纳米片的制备方法
CN111229238B (zh) 一种协同催化氧化no和甲苯的有序多孔钙钛矿催化剂及其制备方法和应用
CN113042036A (zh) 一种铈改性的非晶锰氧化物催化剂的制备方法和应用
CN112264016B (zh) 用于甲醛催化氧化的高缺陷四氧化三钴催化剂及其制备方法和应用
CN113262808A (zh) 室温高效去除甲醛的水溶性石墨相氮化碳纳米片催化剂及其制备方法
CN105597769A (zh) 一种片状形貌纳米复合金属氧化物催化剂CeO2-Co3O4的制备方法
CN113262801A (zh) 一种Ce-Mn基固溶体催化剂及其制备方法和应用
CN111905718A (zh) 一种等离子体辅助制备钙钛矿型甲烷燃烧催化剂的方法
CN114653356B (zh) 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物
CN113663667B (zh) 一种基于过渡金属改性的锰基复合催化剂及其制备方法和应用
CN111495352A (zh) 一种高效光催化氧化单质汞的金属掺杂改性钛酸锶的方法
CN115212869A (zh) 一种基于Ce-MOF前驱体制备CeO2/TiO2复合热催化材料的制备方法
CN111514883A (zh) 一种室内空气净化的碳基催化剂的制备方法
CN113546659B (zh) 采用配位法的高分散CeCN-urea-N2材料及其制备方法和应用
CN113559849A (zh) 应用于催化分解臭氧的非晶型锰氧化物催化剂的制备方法
CN115676896B (zh) 一种非晶态锰氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN110975898A (zh) 羟基磷灰石复合四氧化三钴负载铂催化剂及其制备方法
CN113680343B (zh) 一种三维立方CeO2/Mn2O3复合光热催化剂制备方法及其应用
CN110918101B (zh) 一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂及其制备方法
CN114100604A (zh) LaMnO3催化剂及其制备方法和应用
CN113731445A (zh) 一种以锡酸钡为载体负载硫化镉量子点的光催化剂及其制备方法和应用
CN111514887A (zh) 特定晶面暴露的α-MnO2阿尔法晶型的金属氧化物催化剂及制备方法
WO2019033695A1 (zh) 一种锰氧化物材料及其制备方法
CN114789049B (zh) 氧化铈复合钛酸锌的光催化剂的制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant