CN114652630B

CN114652630B - 一种具有协同效果的抗氧化组合物

Info

Publication number: CN114652630B
Application number: CN202210350618.5A
Authority: CN
Inventors: 张大勇; 毕永贤; 孔德承; 周浩淼; 陆雨清; 杜雨涵; 胡雪情; 唐萌
Original assignee: Zhejiang Yige Enterprise Management Group Co ltd
Current assignee: Zhejiang Yige Enterprise Management Group Co ltd
Priority date: 2022-04-02
Filing date: 2022-04-02
Publication date: 2023-03-24
Anticipated expiration: 2042-04-02
Also published as: CN114652630A

Abstract

本发明公开了一种具有协同效果的抗氧化组合物,该抗氧化组合物中含有0.2～1％的脱羧肌肽盐酸盐、0.002～0.02％的硫代牛磺酸和0.001～0.01％的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇。本发明能够把有毒的过氧化脂肪酸还原成无毒的脂肪醇，同时抑制对肌肤表面造成氧化伤害的皮脂氧化及活性氧的产生，降低脂质过氧化能力、增强氧化应激防御，具有添加量低、抗氧化能力强和稳定性高的特点。

Description

一种具有协同效果的抗氧化组合物

技术领域

本发明涉及一种抗氧化组合物，特别是一种具有协同效果的抗氧化组合物。

背景技术

生活中的过度紫外线照射、空气污染等外部问题会不断的产生自由基，并影响脂褐素的形成、造成线粒体DNA的突变、诱导细胞凋亡以及蛋白质合成，进而导致细胞损伤、炎症、免疫抑制、氧化应激以及激素平衡紊乱，导致皮肤过早衰老。因此，需要通过抗氧化类护肤品进行防护。

由于抗氧化剂中具有抗氧化能力的中和自由基一旦被消耗后，不能反复生成，导致目前的抗氧化剂在市场中多以单体高含量的形式出现，即通过提高抗氧化成分的添加量来保证其抗氧化效果和稳定性，从而导致该抗氧化类产品只能从单一维度消除自由基，其他自由基仍会对人体造成不同损害，抗氧化效果并不理想。另一方面，对于价格昂贵的Ve类抗氧化剂而言，该成分添加量的提高则会造成产品整体成本的增加，无法满足厂家的经济效益和用户的需求；并且过高的添加浓度也会导致刺激性问题或其他副作用，例如高纯度的Vc会表现出强烈的刺激性、Ve在浓度达到一定程度后会转而变成促氧化剂。另一方面，单体的抗氧化物成分本身并不稳定，如VC类抗氧化剂，非常容易被氧化而变色、变味，导致其直接应用于化妆品时存在较大难度。

此外，彩妆类物质由于长时间停留于皮肤表面，还会导致皮脂过度氧化，产生一系列问题，这使得如何将抗氧化物加入彩妆类物质也成为了厂家需要面对的问题。现有的成品抗氧化物多为液态，使其很难与彩妆类物质直接结合；而对于部分固态的抗氧化物，则需要通过研磨工艺将其制成粉状物并加入彩妆类物质。但这种处理工艺不仅容易造成抗氧化物在研磨过程中的失活，并且抗氧化物在加入后还会因混合均匀度问题造成彩妆类物质的局部抗氧化物浓度过高，进而在涂抹后带来安全性问题，增加了抗氧化物和彩妆类物质的结合难度。

因此，现有的抗氧化剂存在添加量高、抗氧化能力弱和稳定性差的问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种具有协同效果的抗氧化组合物。它具有添加量低、抗氧化能力强和稳定性高的特点。

本发明的技术方案：一种具有协同效果的抗氧化组合物，该抗氧化组合物中含有0.2～1％的脱羧肌肽盐酸盐、0.002～0.02％的硫代牛磺酸和0.001～0.01％的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇。

前述的一种具有协同效果的抗氧化组合物中，该抗氧化组合物的制备方法包括以下步骤：

①将每0.01～0.05g的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇加入2～5g的辛酸/癸酸甘油三酯，然后以1～2℃/min的速度加热至80～85℃使其溶解均匀，得A品；

②将0.5～1g的聚甘油-10月桂酸酯加热至80～85℃后，缓慢加入A品中并混合均匀，得B油相；

③将1～5g的PEG/PPG-14/7二甲基醚加入80g去离子水中，以0.5～1℃/min的速度加热至70～80℃后，得c1水相；然后将B油相缓慢加入至c1水相中，并补水，得C混合物；

④将C混合物降温至45℃后，加入0.002～0.02g的硫代牛磺酸，得D混合物；

⑤将D混合物继续降温至38℃后，加入0.2～1g的脱羧肌肽盐酸盐，使混合物的最终质量达到100g，得成品抗氧化组合物。

前述的一种具有协同效果的抗氧化组合物中，所述步骤③中B油相在缓慢加入至c1水相后，直至得到透明或半透明溶液，得C混合物。

前述的一种具有协同效果的抗氧化组合物中，该抗氧化组合物的粉状物制备方法包括以下步骤：

⑥将抗氧化组合物与蚕丝粉按1:1的质量比均匀混合，使蚕丝粉均匀吸附抗氧化组合物，得E组合物；

⑦将E组合物装入冻干玻璃瓶，置于-40℃环境下冷冻处理2小时，得F组合物；

⑧将F组合物放入-85℃的冷冻干燥机后，对冷冻干燥机进行负压抽空，使冷冻干燥机内的压力降低到10pa以下，然后由冷冻干燥机对G组合物进行干燥形成冻干粉，得成品冻干粉。

前述的一种具有协同效果的抗氧化组合物中，所述步骤⑧中冷冻干燥机对G组合物在-85℃、10pa以下的环境下干燥48小时以上，形成冻干粉。

前述的一种具有协同效果的抗氧化组合物中，所述步骤⑧中冻干粉在成型后，在该负压环境下通过冻干瓶对冻干粉进行储存和压盖密封，得成品冻干粉。

与现有技术相比，本发明具有以下特点：

(1)本发明通过脱羧肌肽盐酸盐能够把有毒的过氧化脂肪酸还原成无毒的脂肪醇，从而阻断细胞死亡减缓衰老；通过硫代牛磺酸则能够抑制对肌肤表面造成氧化伤害的皮脂氧化及活性氧的产生，同时二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇能够降低脂质过氧化能力、增强氧化应激防御，进而通过上述各成分的协同促进降低细胞死亡的速率，达到抗氧化延缓衰老的目的；

(2)通过上述成分的相互协同，还能够减少脂质过氧化物在清除时的起效浓度，即相比单一抗氧化物在保证抗氧化效果的同时有效减少各成分所需的含量，从而降低本发明抗氧化组合物的整体成本；

(3)通过上述配方的基础上，本发明进一步优化了对抗氧化组合物的制备方法，使其能够对三种不同溶解性的原料进行制备形成组合物，实现了对三种抗氧化物的有机结合并保证该抗氧化组合物在制备后的稳定性，减少抗氧化组合物在储存过程中的氧化失效；

(4)本发明针对制得的抗氧化物优化了其粉状物的制备方法，通过本发明的抗氧化组合物在二次制备后能够以冻干粉的形态进行储存和使用，从而方便厂家将其与彩妆类物质进行混合，即实现了在彩妆类物质中加入抗氧化组合物的可能性，并避免常规研磨工艺造成抗氧化组合物在制粉过程中的失活；通过对抗氧化组合物在冻干工艺中与蚕丝粉相互混合，则能够利用蚕丝粉对液态的抗氧化组合物进行吸附，使抗氧化组合物均匀附着在各蚕丝粉内，进而有效提高抗氧化组合物在使用时的涂抹均匀度；

所以，本发明具有添加量低、抗氧化能力强和稳定性高的特点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不作为对本发明限制的依据。

实施例。一种具有协同效果的抗氧化组合物，该抗氧化组合物中含有0.2％(质量浓度)的脱羧肌肽、0.02％的硫代牛磺酸和0.001％的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇。

该抗氧化组合物的制备方法包括以下步骤：

①将每0.001g的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇加入2.5g的辛酸/癸酸甘油三酯，然后以1～2℃/min的速度加热至80～85℃使其溶解均匀，得A品；

②将0.8g的聚甘油-10月桂酸酯加热至80～85℃后，缓慢加入A品中并混合均匀，得B油相；

③将4g的PEG/PPG-14/7二甲基醚加入80g去离子水中，以0.5～1℃/min的速度加热至70～80℃后，得c1水相；然后将B油相缓慢加入至c1水相中，并补水至99.78g，得C混合物；

④将C混合物降温至45℃后，加入0.02g的硫代牛磺酸，得D混合物；

⑤将D混合物继续降温至38℃后，加入0.2g的脱羧肌肽，使混合物的最终质量达到100g，得成品抗氧化组合物。

所述步骤③中B油相在缓慢加入至c1水相后，直至得到透明或半透明溶液，得C混合物。

该抗氧化组合物的粉状物制备方法包括以下步骤：

⑥将抗氧化组合物与蚕丝粉按1:1的质量比(m：m)均匀混合，使蚕丝粉均匀吸附抗氧化组合物，得E组合物；

⑧将F组合物放入-85℃的冷冻干燥机(该冷冻干燥机可选用真空度小于10pa的真空冷冻干燥机)后，对冷冻干燥机进行负压抽空，使冷冻干燥机内的压力降低到10pa以下，然后由冷冻干燥机对G组合物进行干燥形成冻干粉，得成品冻干粉。

所述步骤⑧中冷冻干燥机对G组合物在-85℃、10pa以下的环境下干燥48小时以上，形成冻干粉。

所述步骤⑧中冻干粉在成型后，在该负压环境下通过冻干玻璃瓶对冻干粉进行储存和压盖密封，得成品冻干粉，该冻干粉具有皮肤紧致的功效。

本发明的工作原理：本发明通过对抗氧化组合物中各成分的具体优化，能够使各成分相互协同，在保证抗氧化效果的同时有效减少各成分所需的含量，使其整体含量在少于单个抗氧化物含量的条件下提高其抗氧化能力，并具有降低脂质过氧化能力、增强氧化应激防御的效果。同时，上述成分在组合后还能够提高抗氧化组合物整体的稳定性，抑制该抗氧化组合物在存放过程中的氧化失效问题。

实验例1：以对单线态氧的猝灭能力作为指标对样品的抗氧化性能力进行检测。

其中样品1为2.00％(质量浓度)的脱羧肌肽盐酸盐，样品2为0.5％的硫代牛磺酸，样品3为0.05％的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇，样品4为由0.2％脱羧肌肽盐酸盐、0.02％硫代牛磺酸和0.001％二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇组成的抗氧化组合物，按常规测试方法分别测试各样品的单线态氧猝灭能力。检测结果如表1所示：

表1各样品对单线态氧猝灭的清除率

脱羧肌肽的起效浓度为0.75％，硫代牛磺酸的起效浓度为0.002％，二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇的起效浓度为0.00001％，而本实施例采用远超起效浓度的单一抗氧化物作为样品进行对比。通过测试结果可得，样品4通过更低剂量的脱羧肌肽盐酸盐、硫代牛磺酸和二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇的组合，相比其他三种单一组分且高浓度的抗氧化物具有更好的抗氧化能力，说明本申请中的各成分具有协同增效功能。

为考察样品的稳定性，将上述样品分别储存48h后，再次进行相同的抗氧化能力测试。检测结果如表2所示：

表2各样品在储存48h后对单线态氧猝灭的清除率

通过测试结果可得，样品4相比其他三组样品在抗氧化能力上具有长效性，说明本发明能够有效抑制抗氧化物在存放过程中的氧化问题。同时，根据样品4和1％原花青素的对比可以看出，本申请的抗氧化组合物相比黄酮类抗氧化物能够具备更加优异的稳定性。

实验例2：以样品对于将脂质过氧化形成的氧化脂肪酸(LOOH)还原成无毒的脂肪醇(LOH)的能力作为指标对样品的清除脂质过氧化物能力进行检测。其中样品1为2％的脱羧肌肽盐酸盐，样品2为0.5％的硫代牛磺酸，样品3为0.05％的二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇，样品4为由0.2％脱羧肌肽盐酸盐、0.02％硫代牛磺酸和0.001％二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇组成的抗氧化组合物。使用HPLC法分别测试各样品中的LOOH与LOH含量。检测结果如表3所示：

表3各样品的氧化脂肪酸清除率

通过测试结果可得，样品4相比其他三组样品能够有效提高对脂质过氧化物的清除能力。通过复配硫代牛磺酸、二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇两种组分，可使起效浓度大幅度降低，即说明本发明通过这两种复配成分对脱羧肌肽盐酸盐的清除脂质过氧化物能力具有促进能力。同时根据对比可知，本申请的抗氧化组合物相比VC、黄酮类抗氧化物同样能够具备更加优异的清除能力。

实验例3：共选取30名志愿者长期使用含有本申请抗氧化组合物的膏霜，通过评价使用者和未使用者应对氧化应激的能力来评价抗氧化物的抗氧化应激能力。具体试验方法为：招募30名女性志愿者，35-55岁，左右手臂内侧各选3个测试区域(2cm*2cm)，涂抹用量2mg/cm²，使用不同含量抗氧化剂的膏霜和空白组，共六个样品,选取涂抹28天；空白组不含有抗氧化剂组合物。用胶带剥离法取表皮样品，然后利用亚铁还原能力测试法(FRAP)进行测定,测定FRAP变化值(％)考察皮肤抗氧化能力。各样品的含量及实验结果如表4所示：

表4各样品经亚铁还原能力测试法得到的FRAP变化值

通过测试结果可得，与更高浓度的单一抗氧化剂相比，含有本申请抗氧化组合物的膏霜，可以使皮肤内在的抗氧化能力更强，说明能够更好地对抗氧化应激。

实验例4：以各样品对于细胞抵抗外源性污染物刺激的能力为指标来评价抗氧化物对于外源性污染物的抵抗能力。本实验例以人角质形成细胞作为细胞模型，通过使用不同样品组对细胞模型进行处理，之后加入外源性污染物芘，使用UVA或可见光照射细胞模型，激活芘对皮肤的刺激，从而模拟实际生活中的外源性污染物刺激。再通过碱性彗星实验来分析实验对象的DNA断裂情况来评价各样品的对抗外源性污染物的能力。实验结果如表5所示：

表5各样品的DNA损伤程度值

通过测试结果可得，本申请制备得到的抗氧化组合物能够有效保护人角质形成细胞，抵抗外源性污染物的刺激。且保护效果高于高浓度的单一抗氧化物成分，说明本申请的各成分能够协同增效，促进抗氧化物整体的抵抗外源性污染物的能力。

Claims

1.一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于：该抗氧化组合物由二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇、辛酸/癸酸甘油三酯、聚甘油-10月桂酸酯、PEG/PPG-14/7二甲基醚、硫代牛磺酸、脱羧肌肽盐酸盐和水组成，其中脱羧肌肽盐酸盐的含量为0.2～1%，硫代牛磺酸的含量为0.002～0.02%，二甲基甲氧基苯并二氢吡喃醇的含量为0.001～0.01%。

2.根据权利要求1所述的一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于，该抗氧化组合物的制备方法包括以下步骤：

⑤将D混合物继续降温至38℃后，加入0.2g的脱羧肌肽盐酸盐，使混合物的最终质量达到100g，得成品抗氧化组合物。

3.根据权利要求2所述的一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于：所述步骤③中B油相在缓慢加入至c1水相后，直至得到透明或半透明溶液，得C混合物。

4.根据权利要求2所述的一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于，该抗氧化组合物的粉状物制备方法包括以下步骤：

⑦将E组合物装入冻干玻璃瓶，置于-40℃环境下冷冻处理 2 小时，得F组合物；

⑧将F组合物放入-85℃的冷冻干燥机后，对冷冻干燥机进行负压抽空，使冷冻干燥机内的压力降低到10pa以下，然后由冷冻干燥机对F组合物进行干燥形成冻干粉，得成品冻干粉。

5.根据权利要求4所述的一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于：所述步骤⑧中冷冻干燥机对F组合物在-85℃、10pa以下的环境下干燥48小时以上，形成冻干粉。

6.根据权利要求4所述的一种具有协同效果的抗氧化组合物，其特征在于：所述步骤⑧中冻干粉在成型后，在冷冻干燥机的负压环境下通过冻干瓶对冻干粉进行储存和压盖密封，得成品冻干粉。