CN114644805A - 一种含氟助剂及其制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子加工技术领域，更具体地，本发明涉及一种含氟助剂及其制品。所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗黄变剂；添加含氟混合物，在聚合物加工过程中，发挥润滑的作用，减少熔体破裂，从而提高制品的光亮和光滑度，和抗黄变剂共同作用，有利于提高表面性能的同时，减少了抗黄变剂迁移到物体表面，从而更充分发挥抗黄变性能；添加壳聚糖接枝丙烯酸酯，和含氟混合物和抗黄变剂熔融共混，得到含氟助剂，促进分散，减少部分区域黄变严重，甚至断裂，避免长期褪色。本发明提供的含氟助剂用于高分子，尤其是低熔融指数高分子加工时，可减少电能的消耗，提高生产速度，制得的制品具有高的附加值。

Description

一种含氟助剂及其制品
技术领域
本发明涉及高分子加工技术领域，更具体地，本发明涉及一种含氟助剂及其制品。
背景技术
高分子材料作为日常生活中常用的材料，可应用在日化、医药、建材等各个领域，PP、PE、PVC、PLA、PB、mPE等都是常见热塑性高分子，可通过螺杆挤出、热压等多种方式加工制备，但纯的高分子材料在加工过程中容易出现挤出破裂等问题。
且对于热塑性高分子，尤其是低熔融指数的高分子，在受到光、热、pH或长期存储过程中容易出现分子断裂、黄变等现象，为了提高抗黄变性能，可添加抗黄变剂等，但随着使用或贮存时间的延长，仍会存在黄变等问题。
此外，在长期使用或贮存过程中，材料的力学性能也可能发生变化，产生蠕变和开裂等，对高分子材料的使用寿命产生不利影响。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗黄变剂；
所述抗黄变剂包括抗氧剂、吸酸剂，所述含氟混合物、抗氧剂、吸酸剂的重量比为(300～600)：(2000～8000)：(800～2000)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述抗黄变剂还包括颜料。
作为本发明一种优选的技术方案，所述颜料包括无机颜料，所述无机颜料包括炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述含氟混合物和颜料的重量比为(300～600)：(300～600)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述含氟助剂的制备原料还包括壳聚糖接枝丙烯酸酯，所述含氟混合物和含氟助剂的重量比为(300～600)：(1000～2000)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：(2～5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯还包括含氟丙烯酸烷基酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸烷基酯的摩尔比为(3～5)：1。
本发明第二个方面提供了一种制品，包括所述的含氟助剂。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)添加含氟混合物，在聚合物加工过程中，发挥润滑的作用，减少熔体破裂，从而提高制品的光亮和光滑度。
(2)添加含氟混合物，和抗黄变剂共同作用，有利于提高表面性能的同时，减少了抗黄变剂迁移到物体表面，从而更充分发挥抗黄变性能。
(3)添加壳聚糖接枝丙烯酸酯，和含氟混合物和抗黄变剂熔融共混，得到含氟助剂，促进分散，减少部分区域黄变严重，甚至断裂，避免长期褪色。
(4)在壳聚糖接枝丙烯酸酯中使用丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸烷基酯，并控制一定比例，有利于长期光滑性的提高。
(5)使用接枝丙烯酸酯和含氟混合物、抗黄变剂等共同作用，作为含氟助剂，还有利于提高制品的力学性能，尤其是对于低熔融指数热塑性树脂，具有高的耐开裂和抗蠕变性能。
(6)本发明提供的含氟助剂用于高分子，尤其是低熔融指数高分子加工时，可减少电能的消耗，提高生产速度，制得的制品具有高的附加值，提高市场需求。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗黄变剂。
含氟混合物
本发明所述含氟混合物为含氟聚合物加工助剂，是一个或者多个氟代烯烃的共聚物或氟代烯烃与其他烯烃的共聚物，简称PPA助剂，在聚合物加工过程中，可能出现挤出破裂等现象，影响制品的光亮度和光滑度，申请人发现，通过添加含氟混合物在聚合物加工过程中，在熔融共混过程中，含氟混合物会迁移到物体表面，发挥润滑的作用，减少熔体破裂，从而提高制品的光亮和光滑度。本发明所述含氟混合物可自制或购买，当购买时，可列举的有，3M的FX 5924、美国杜邦的HTN51G15HSL、法国阿科玛的PPA5301、齐润的QRPPA-924。
抗黄变剂
对于热塑性高分子，尤其是低熔融指数的高分子，在受到光、热、pH或长期存储过程中容易出现分子断裂、黄变等现象，为了提高抗黄变性能，可添加抗氧剂、吸酸剂、颜料等，尤其是采用特定用量的抗氧剂、吸酸剂和颜料时，有利于提高耐黄变，尤其是低熔融指数树脂制品的耐黄变性能。在一种实施方式中，本发明所述抗黄变剂包括抗氧剂、吸酸剂，所述含氟混合物、抗氧剂、吸酸剂的重量比为(300～600)：(2000～8000)：(800～2000)，可列举的有，300：2000：800、600：8000：2000、500：5000：1000、400：3000：1000、500：6000：1500。
作为抗氧剂的实例，包括但不限于，酚类抗氧剂，如抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂330、抗氧剂3114、抗氧剂508、抗氧剂535、抗氧剂541、抗氧剂545、抗氧剂590中，优选为抗氧剂1010；亚磷酸酯类抗氧剂，如抗氧剂618、抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂PEPQ、抗氧剂624、抗氧剂PEP-36、抗氧剂HP-10。优选为抗氧剂168。在一种实施方式中，所述抗氧剂包括酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂，重量比为(1～2)：1，可列举的有，1：1、1.5：1、2：1。
作为吸酸剂的实例，包括但不限于，金属氧化物，如氧化镁、氧化钙、氢氧化钙；金属硬脂酸盐，如硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌；金属乳酸盐或苯甲酸盐，如钾、钠、镁、钙的乳酸盐或苯甲酸盐。
优选地，本发明所述抗黄变剂还包括颜料；更优选地，本发明所述颜料包括无机颜料，所述无机颜料包括炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕中的至少一种。进一步优选地，本发明所述颜料包括有机颜料，所述有机颜料包括喹吖啶酮、苝系颜料、二噁嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、酞菁蓝中的至少一种。优选为酞菁蓝；更优选地，本发明所述无机颜料和有机颜料的重量比为(1～2)：(1～2)。
更进一步优选地，本发明所述含氟混合物和颜料的重量比为(300～600)：(300～600)，可列举的有，500：300、500：400、500：500、500：600。
申请人意外发现，含氟混合物的添加不仅对表面性能，还对抗黄变性能，尤其是长期抗黄变性能具有好的作用，这可能是因为附着在制品外表面的含氟混合物阻碍了光、氧、水等进入制品内部，减少了自由基等的生成，且在制品加工过程中，利用含氟混合物和抗黄变剂性能的差异，也减少了抗黄变剂迁移到物体表面，从而更充分发挥抗黄变性能。但申请人发现，含氟混合物和抗黄变剂的性能差异一方面阻碍了抗黄变剂向表面迁移，提高抗黄变剂的利用率，另一方面也阻碍了抗黄变剂的充分分散，尤其是在低熔融指数的聚合物，容易造成团聚等，影响了颜色均匀性和抗黄变性能的发挥，可能出现部分黄变性能严重，甚至开裂的情况，需要控制含氟混合物的用量，才能达到较好的黄变性能和表面性能。
在一种实施方式中，本发明所述含氟助剂的制备原料还包括壳聚糖接枝丙烯酸酯，所述含氟混合物和含氟助剂的重量比为(300～600)：(1000～2000)，可列举的有，300：1000、500：1500、600：2000。
壳聚糖接枝丙烯酸酯
在一种实施方式中，本发明所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：(2～5)，可列举的有，1：2、1：3、1：4、1：5。优选地，本发明所述丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯。更优选地，本发明所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸C1～C3烷基酯，可列举的有，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯。
申请人发现，通过添加壳聚糖接枝丙烯酸酯，和含氟混合物和抗黄变剂熔融共混，得到含氟助剂，在加工过程中，利用壳聚糖接枝丙烯酸酯上聚丙烯酸酯段和壳聚糖段的差异，使得无机颜料、吸酸剂等含有金属离子的更靠近壳聚糖段，抗氧剂和有机颜料更靠近聚丙烯酸酯段，在相对较柔性的丙烯酸酯段的带动下，抗氧剂和有机颜料在制品相对外部的部分，吸酸剂和无机颜料在制品相对内部的部分，从而促进分散，减少部分区域黄变严重，甚至断裂，进一步促进含氟化合物和抗黄变剂的表面和抗黄变性能的发挥。且申请人发现，因为无机颜料和吸酸剂、壳聚糖段相对靠近，无机颜料附近残留酸会和壳聚糖、吸酸剂发生竞争吸附，减少无机颜料受到残留酸的结构破坏，减少长期褪色等现象。
另外，申请人发现，壳聚糖接枝丙烯酸酯的添加对pH和抗水黄变具有明显作用，这可能是因为当酸或水进入内部需经过含氟助剂、疏水的抗氧剂、有机颜料和聚丙烯酸酯的双重作用才能作用到内部，减少了pH和水等对制品的影响。
本发明所述壳聚糖接枝丙烯酸酯可通过壳聚糖和丙烯酸酯在引发剂作用下聚合制备得到，在一种实施方式中，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至40～50℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应5～7h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯。本发明不对引发剂做具体限定，可列举的有，二过碘酸合铜(III)钾、二过碘酸合银(II)钾、二羟基二过碘酸合铜(III)钾，在一种实施方式中，所述引发剂占丙烯酸酯的0.1～3wt％。
进一步优选地，本发明所述丙烯酸酯还包括含氟丙烯酸烷基酯。更进一步优选地，本发明所述丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸烷基酯的摩尔比为(3～5)：1，可列举的有，3：1、4：1、5：1。作为含氟丙烯酸烷基酯的实例，包括但不限于，丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸五氟乙酯、甲基丙烯酸五氟乙酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯和全氟烷基丙烯酸甲酯。
申请人发现，当制品长期使用过程中，制品外表面的含氟混合物会发生脱落，从而影响制品的光滑性，而申请人通过在壳聚糖接枝丙烯酸酯中使用丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸烷基酯，尤其是控制一定的比例时，有利于长期光滑性的提高，这主要是壳聚糖接枝丙烯酸酯中的含氟丙烯酸酯段和含氟混合物有一定的相容性，从而使得部分含氟混合物在制品表面，部分在制品的表面靠内一点，当表面含氟混合物脱落时，相对靠内的含氟混合物会迁移到制品表面，从而保证制品不变，且申请人发现，需要控制含氟丙烯酸烷基酯的用量，当用量过多时，可能带动抗黄变剂到制品表面，使得抗黄变性能和长期光滑性变差。
本发明不对含氟助剂的具体制备方法做进一步限定，在一种实施方式中，所述含氟助剂的制备方法包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
本发明第二个方面提供一种制品，包括如上所述的含氟助剂。在一种实施方式中，本发明所述制品的制备原料包括含氟助剂和热塑性高分子。本发明不对热塑性高分子做具体限定，可列举的有，PP、PE、PVC、PLA、PB、mPE等。
申请人发现，使用接枝丙烯酸酯和含氟混合物、抗黄变剂等共同作用，作为含氟助剂，还有利于提高制品的力学性能，尤其是对于低熔融指数热塑性树脂，具有高的耐开裂和抗蠕变性能，这可能是因为含氟助剂具有内外润滑的效应，可降低造粒过程中的加工负荷，并改进所制备粒料的成型加工性，消除加工过程中的内应力，从而减缓了树脂材料，尤其是低熔融指数的树脂材料在造粒还是成型过程中，机器都要承受较大的负荷，消耗较高的电能，而且生产速度和产品质量难以保证的问题，制得的制品具有高的附加值，提高市场需求。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为500：5000：1000：500：1500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括摩尔比为4：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例2
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为500：5000：1000：500：1500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括摩尔比为4：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自齐润的QRPPA-924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例3
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为600：8000：2000：600：2000，所述抗氧剂为重量比为2：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：5，所述丙烯酸酯包括摩尔比为5：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自美国杜邦的HTN51G15HSL。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例4
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为300：2000：800：300：1000，所述抗氧剂为重量比为1：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为2：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括摩尔比为4：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自法国阿科玛的PPA5301。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例5
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为500：5000：1000：500：1500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例6
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料，重量比为500：5000：1000：500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例7
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料，重量比为1500：5000：1000：500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例8
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为500：5000：1000：500：1500，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括摩尔比为1：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
实施例9
本例提供一种含氟助剂，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗氧剂、吸酸剂、颜料、壳聚糖接枝丙烯酸酯，重量比为500：5000：1000：500：3000，所述抗氧剂为重量比为1.5：1的抗氧剂1010和抗氧剂168，所述吸酸剂为硬脂酸钙，所述颜料为重量比为1：1的群青和酞菁蓝，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：4，所述丙烯酸酯包括摩尔比为4：1的丙烯酸甲酯和丙烯酸三氟乙酯；所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备方法包括：将壳聚糖加入水中，加热至45℃，滴加丙烯酸酯和引发剂的混合物后，反应6h，洗涤、干燥，得到所述壳聚糖接枝丙烯酸酯；所述引发剂为二过碘酸合铜(III)钾，引发剂占丙烯酸酯的1wt％。
所述含氟混合物购自3M的FX 5924。
本例还提供如上所述的含氟助剂的制备方法，包括：将所述含氟助剂的制备原料共混挤出，得到所述含氟助剂。
性能评价
1、黄色指数：将实施例提供的含氟助剂(占PPRCT重量的8500ppm)、PPRCT材料(燕山石化聚丙烯PPRCT3120.熔融指数为6.5g/10min)经过挤出成型，制备得到样品根据HG/T3862-2006分别测试以下条件放置2周前后的黄色指数：
(1)耐pH黄变：45℃，10wt％氢氧化钠；
(2)耐高温水黄变：95℃水溶液；
结果见表1。
表1性能表征测试
实施例 放置前 耐pH黄变 耐高温水黄变
1 -3 -3 -3
2 -3 -3 -3
3 -2 -2 -2
4 -2 -2 -2
5 -3 -2 -2
6 -2 0 0
7 -1 1 1
8 -2 0 -1
9 -3 -1 -1
2、外观性能：将实施例提供的含氟助剂(占PPRCT重量的8500ppm)、PPRCT材料(燕山石化聚丙烯PPRCT3120.熔融指数为6.5g/10min)和色料(重量比2：1的群青和酞菁蓝，占PPRCT重量的5000ppm)经过挤出成型，制备得到样品进行外观测试，分别测试在95℃水溶液放置1月前后的颜色分散均匀性、表面光滑度和褪色程度，结果见表2。
表2性能表征测试
实施例 放置前 放置后
1 颜色均匀，表面光滑 颜色均匀，表面光滑，无褪色
2 颜色均匀，表面光滑 颜色均匀，表面光滑，无褪色
3 颜色均匀，表面光滑 颜色均匀，表面光滑，无褪色
4 颜色均匀，表面光滑 颜色均匀，表面略有不平，略有褪色
5 颜色均匀，表面光滑 颜色不均，表面较粗糙，略有褪色
6 颜色不均，表面略有不平 颜色不均，表面较粗糙，褪色严重
7 颜色均匀，表面光滑 颜色不均，表面略有不平，略有褪色
3、耐蠕变性(消除加工应力)：将实施例提供的含氟助剂(占PPRCT重量的8500ppm)、PPRCT材料(燕山石化聚丙烯PPRCT3120.熔融指数为6.5g/10min)经过挤出成型，制备得到样品根据GB 6059-1985的规定进行耐蠕变性，测试条件为：23±2℃，45MPa应力，测试100h后样品最外层的应变％，其中发现实施例1～3提供的样品的应变小于5％，实施例2～9大于等于5％。
由测试结果可知，本发明提供的含氟助剂可用于多种高分子材料的加工，可改善加工性能，避免熔体破裂等问题，且制备得到的制品具有好的力学性能、耐黄变性和稳定性，可长期使用。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种含氟助剂，其特征在于，所述含氟助剂的制备原料包括含氟混合物和抗黄变剂；
所述抗黄变剂包括抗氧剂、吸酸剂，所述含氟混合物、抗氧剂、吸酸剂的重量比为(300～600)：(2000～8000)：(800～2000)。
2.根据权利要求1所述的含氟助剂，其特征在于，所述抗黄变剂还包括颜料。
3.根据权利要求2所述的含氟助剂，其特征在于，所述颜料包括无机颜料，所述无机颜料包括炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的含氟助剂，其特征在于，所述含氟混合物和颜料的重量比为(300～600)：(300～600)。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的含氟助剂，其特征在于，所述含氟助剂的制备原料还包括壳聚糖接枝丙烯酸酯，所述含氟混合物和含氟助剂的重量比为(300～600)：(1000～2000)。
6.根据权利要求5所述的含氟助剂，其特征在于，所述壳聚糖接枝丙烯酸酯的制备原料包括壳聚糖和丙烯酸酯，重量比为1：(2～5)。
7.根据权利要求6所述的含氟助剂，其特征在于，所述丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯。
8.根据权利要求7所述的含氟助剂，其特征在于，所述丙烯酸酯还包括含氟丙烯酸烷基酯。
9.根据权利要求8所述的含氟助剂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸烷基酯的摩尔比为(3～5)：1。
10.一种制品，其特征在于，包括权利要求1～9任意一项所述的含氟助剂。
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