CN114634404A - 一种苯氧化制备苯酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及精细化工领域，具体提供一种苯氧化制备苯酚的方法，该方法包括：(1)将含无机硅化合物的分散液与有机硅化合物的水解溶液混合得到混合液；(2)将所述混合液与钛硅分子筛浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；(3)在所述催化剂存在下，将苯与过氧化氢接触。本发明的苯氧化制备苯酚的方法，能够在低温下反应，具有很高的转化率和选择性的优势。

Description

一种苯氧化制备苯酚的方法
技术领域
本发明涉及一种苯氧化制苯酚方法。
背景技术
苯酚作为化学工业中重要的原料和中间体，在塑料、染料、医药、农药等生产中有着广泛的应用。传统的苯酚合成是通过三步异丙苯法，过程复杂，苯酚的产率和选择性低。
苯氧化一步法制苯酚的核心反应机理都是在反应体系中产生氢氧自由基，对苯环进行取代反应从而生成苯酚。但该过程的产物苯酚极不稳定，容易发生连续羟基化反应，生成对苯二酚、间苯二酚、苯醌等副产物，甚至形成焦油，从而使苯酚的选择性及产率下降。目前报道的以O2、N2O、和H2O2等为氧化剂合成苯酚的方法，都存在反应条件苛刻，氧化剂成本高、稳定性差、苯酚选择性低、难以工业化的问题。
过氧化氢直接氧化苯作为一种替代方法，因其反应条件温和、合成路线绿色而受到越来越多的关注。已经开发了各种催化剂来促进这一温和的氧化反应，包括过渡金属配合物和金属掺杂的氮化碳材料。然而，低转化率和活性位点不明确阻碍了苯氧化催化剂的发展。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在低温下反应，转化率高和选择性高的苯氧化制备苯酚的方法，并且本发明的方法产品容易分离。
本发明提供一种苯氧化制备苯酚的方法，该方法包括：
(1)将含无机硅化合物的分散液与有机硅化合物的水解溶液混合得到混合液；
(2)将所述混合液与钛硅分子筛浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；
(3)在所述催化剂存在下，将苯与过氧化氢接触。
本发明的苯氧化制备苯酚的方法，能够在低温下反应，具有很高的转化率和选择性的优势。本发明的方法可以不在有机溶剂存在下进行氧化反应，反应产物分离容易。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但本发明的保护范围不受实施例的限制。
本发明提供一种苯氧化制备苯酚的方法，该方法包括：
(1)将含无机硅化合物的分散液与有机硅化合物的水解溶液混合得到混合液；
(2)将所述混合液与钛硅分子筛浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；
(3)在所述催化剂存在下，将苯与过氧化氢接触。
根据本发明的一种优选实施方式，优选步骤(1)中，以混合液的总重计，含无机硅化合物的分散液的含量为10-50重量％，例如为10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％，优选30-40重量％；有机硅化合物的水解溶液的含量为50-90重量％，例如为50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％，优选60-70重量％。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选步骤(1)中，所述无机硅化合物的分散液的SiO2质量浓度为15-40重量％，例如为15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％，根据本发明的一种优选实施方式，所述无机硅化合物的分散液为硅溶胶和/或硅凝胶，优选为硅溶胶。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选步骤(1)中，所述有机硅化合物的水解溶液中有机硅化合物为硅酸酯，优选为正硅酸酯，分子式Si(OCnH2n+1)4，其中n＝1-5，更优选为正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯和/或正硅酸丙酯。
根据本发明，优选所述有机硅化合物的水解溶液为所述正硅酸酯与有机胺和可选地有机溶剂、水混合水解的溶液。
根据本发明，优选所述有机硅化合物的水解溶液为正硅酸酯与有机胺和可选的有机溶剂、水混合后，在温度20-90℃，水解1-8h的溶液，优选正硅酸酯、有机胺、有机溶剂和水的摩尔比为1：0.02-10：0.2-20：10-400，根据本发明的一种实施方式，更优选水解为正硅酸酯与有机胺和水和有机溶剂混合后，在温度40-70℃，水解3-5h的溶液，其中：正硅酸酯、有机胺、有机溶剂、水的摩尔比1：0.5-4：1-10：100-200。
根据本发明的一种实施方式，所述有机胺选自脂肪胺，分子式R(NH2)n，R为1-4碳原子的烷基，n＝1-2，优选为乙胺、正丁胺、丁二胺和己二胺中的一种或多种；和/或醇胺，分子式(HOR)mNH3-m，R为1-4碳原子的烷基，m＝1-3，优选为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种；和/或季铵碱，分子式R4NOH，R为1-4碳原子的烷基，优选为四乙基氢氧化胺或四丙基氢氧化胺中的一种或多种。
根据本发明的一种实施方式，所述有机溶剂选自烷烃，分子式CnH2n+1，n＝5-7；和/或环烷烃，分子式CnH2n，n＝5-7；和/或芳香烃，分子式C6H6-n(CH3)n，n＝0-3中的一种或多种，优选苯、甲苯和环己烷中的一种或多种。
由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中，浸泡接触的条件包括：混合液与钛硅分子筛的体积比为1.5-5:1，优选为2-3:1。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中，浸泡接触的条件包括：温度为20-90℃，优选40-80℃。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中，浸泡接触的条件包括：时间为0.1～3h，优选为1～2h。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)，混合溶液含有表面活性剂，所述表面活性剂与混合溶液的重量比为0.0001-0.1:1，优选为0.001-0.01:1。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，所述浸泡接触包括：依次进行第一接触和第二接触。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，所述第一接触在二氧化碳气氛下进行，温度为40-60℃(例如为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃)，时间为0.5h～1h，二氧化碳压力为0.2-1MPa。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，所述第二接触的空气气氛下进行进行，温度为50-80℃(例如为50℃、55℃、60℃、65℃、65℃、70℃、75℃、80℃)，时间为0.5-1.5h，空气压力为0.2-1MPa。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，所述第二接触在表面活性剂存在下进行，所述表面活性剂与混合液的重量比为0.0001-0.01:1。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中，干燥的条件包括：温度为80-120℃，时间为2-24h；焙烧的条件包括：温度为400-600℃，时间为3-12h。
根据本发明的一种优选实施方式，所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、六方结构的钛硅分子筛和MRE型钛硅分子筛中的至少一种；进一步优选为选自TS-1分子筛、TS-2分子筛、Ti-MCM-22分子筛、Ti-MCM-41分子筛、Ti-SBA-15分子筛和Ti-ZSM-48分子筛中的至少一种。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：将苯与过氧化氢接触的条件包括：温度为20-100℃，优选为30-50℃。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：过氧化氢来自于浓度为20-50重量％的双氧水。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：催化剂与液体原料的重量比为1-10:100。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：苯与过氧化氢的摩尔比为0.2-5。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：停留时间为0.1-5小时。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(3)：将苯与过氧化氢接触在表面活性剂存在下进行，所述表面活性剂与液体原料的重量比为1-10:10000；优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种，优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。
根据本发明的一种优选实施方式，更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物；
更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。由此能够提高低温下苯的转化率和苯酚的选择性。
根据本发明的一种优选实施方式，将苯与过氧化氢接触在微反应器中进行，优选所述微反应器的通道尺寸为10～3000微米。
以下实施例中，
TS-1分子筛(按“Zeolites，1992，Vol.12：943～950”中所描述的方法制备，TiO2的质量百分含量为2.1％)；
Ti-SBA-15分子筛是按照CN104649287A中实施例1的方法制备的；
Ti-MCM-22分子筛是按照CN1686795A中实施例1的方法制备的。
实施例1
(1)将硅溶胶(30重量％)与正硅酸甲酯的水解溶液混合得到混合液；以混合液的总重计，硅溶胶的含量40重量％；正硅酸甲酯的水解溶液的含量为60重量％；所述正硅酸甲酯的水解溶液是按1摩尔正硅酸甲酯与0.6摩尔四丙基氢氧化胺、2摩尔戊烷和120摩尔水比例混合后，在温度30℃，水解8h所获的水解溶液。
(2)将所述混合液与钛硅分子筛TS-1混合依次在二氧化碳气氛下进行第一浸泡接触和在空气气氛下进行第二浸泡接触，第一浸泡接触完毕后加入表面活性剂再进行第二浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；混合液与钛硅分子筛的体积比为2:1；所述第一浸泡接触的温度为50℃，时间为0.5h，二氧化碳压力为0.2MPa；所述第二浸泡接触的温度60℃，时间为0.8h，空气压力为0.5MPa；表面活性剂与混合液的重量比为0.005:1，以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30重量％；干燥的条件包括：温度为100℃，12h；焙烧的条件包括：温度为600℃，时间为3h；
(2)将催化剂、苯、表面活性剂与双氧水(浓度为20重量％)混合泵入3mm内径管式反应器，温度为40℃；催化剂与液体原料的重量比为5:100，苯与过氧化氢的摩尔比为1:1，停留时间为3h，表面活性剂与液体原料的重量比为5:10000，以表面活性剂的总重计，十二烷基苯磺酸钠的含量为30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30重量％；苯的转化率为97％，苯酚选择性为98％。
实施例2
(1)将硅溶胶(40重量％)与正硅酸乙酯的水解溶液混合得到混合液；以混合液的总重计，硅溶胶的含量30重量％；正硅酸乙酯的水解溶液的含量为70重量％，所述正硅酸乙酯的水解溶液是按1摩尔正硅酸乙酯与2摩尔三乙醇胺、6摩尔环己烷和150摩尔水比例混合后，在温度70℃，水解2h所获的水解溶液。
(2)将所述混合液与钛硅分子筛TS-1混合依次在二氧化碳气氛下进行第一浸泡接触和在空气气氛下进行第二浸泡接触，第一浸泡接触完毕后加入表面活性剂再进行第二浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；混合液与钛硅分子筛的体积比为2.5:1；所述第一浸泡接触的温度为60℃，时间为0.6h，二氧化碳压力为1MPa；所述第二浸泡接触的温度70℃，时间为0.5h，空气压力为0.2MPa；表面活性剂与混合液的重量比为0.001:1，以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为45重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为35重量％；干燥的条件包括：温度为120℃，5h；焙烧的条件包括：温度为400℃，时间为12h；
(3)将催化剂、苯、表面活性剂与双氧水(浓度为50重量％)混合泵入3mm内径管式反应器，温度为32℃；催化剂与液体原料的重量比为3:100，苯与过氧化氢的摩尔比为0.5:1，停留时间为5h，表面活性剂与液体原料的重量比为1:1000，以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为45重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为35重量％；苯的转化率为98％，苯酚选择性为97％。
实施例3
(1)将硅溶胶(20重量％)与正硅酸丙酯的水解溶液混合得到混合液；以混合液的总重计，硅溶胶的含量35重量％；正硅酸丙酯的水解溶液的含量为65重量％，所述正硅酸丙酯的水解溶液是按1摩尔正硅酸丙酯与4摩尔乙二胺、9摩尔甲苯和190摩尔水比例混合后，在温度80℃，水解1h所获的水解溶液。
(2)将所述混合液与钛硅分子筛TS-1混合依次在二氧化碳气氛下进行第一浸泡接触和在空气气氛下进行第二浸泡接触，第一浸泡接触完毕后加入表面活性剂再进行第二浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；混合液与钛硅分子筛的体积比为3:1；所述第一浸泡接触的温度为55℃，时间为1h，二氧化碳压力为0.5MPa；所述第二浸泡接触的温度65℃，时间为1h，空气压力为1MPa；表面活性剂与混合液的重量比为0.01:1，以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为25重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为45重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30重量％；干燥的条件包括：温度为100℃，24h；焙烧的条件包括：温度为500℃，时间为8h；
(3)将催化剂、苯、表面活性剂与双氧水(浓度为30重量％)混合泵入3mm内径管式反应器，温度为50℃；催化剂与液体原料的重量比为10:100，苯与过氧化氢的摩尔比为1:1，停留时间为2h，表面活性剂与液体原料的重量比为10:1000，以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为45重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为35重量％；苯的转化率为98％，苯酚选择性为98％。
实施例4
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(2)和步骤(3)的表面活性剂均为十二烷基苯磺酸钠，用量不变，其余均与实施例3相同，苯的转化率为96％，苯酚选择性为97％。
实施例5
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(2)中，第一浸泡接触和第二浸泡接触均在表面活性剂存在下进行，即步骤(1)将硅溶胶、正硅酸甲酯的水解溶液、表面活性剂混合得到混合液，其余条件不变。苯的转化率为94％，苯酚选择性为98％。
实施例6
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(3)不在表面活性剂存在下进行，其余条件不变，苯的转化率为85％，苯酚选择性为96％。
实施例7
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(2)浸泡接触不分步浸渍，在空气气氛下，空气压力为0.8MPa，80℃下浸泡接触2h。苯的转化率为95％，苯酚选择性为95％。
实施例8
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(1)中，
将硅溶胶(10重量％)与正硅酸甲酯的水解溶液混合得到混合液，正硅酸甲酯的水解溶液是正硅酸甲酯与四乙基氢氧化胺和苯、水混合后(物质用量不变)，在温度60℃，水解3h所获的水解溶液；以混合液的总重计，硅溶胶的含量25重量％；正硅酸甲酯的水解溶液的含量为75重量％。其余条件不变，苯的转化率为96％，苯酚选择性为98％。
实施例9
按照实施例2的方法，不同的是，步骤(1)中，不加入有机溶剂环己烷，其余条件不变，苯的转化率为96％，苯酚选择性为95％。
实施例10
按照实施例2的方法，不同的是，TS-1由Ti-SBA-15分子筛代替，其余条件不变，苯的转化率为90％，苯酚选择性为88％。
实施例11
按照实施例2的方法，不同的是，TS-1由Ti-MCM-22分子筛代替，其余条件不变，苯的转化率为91％，苯酚选择性为86％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种苯氧化制备苯酚的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将含无机硅化合物的分散液与有机硅化合物的水解溶液混合得到混合液；
(2)将所述混合液与钛硅分子筛浸泡接触，之后干燥、焙烧得到催化剂；
(3)在所述催化剂存在下，将苯与过氧化氢接触。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，
以混合液的总重计，含无机硅化合物的分散液的含量为10-50重量％，优选30-40重量％；有机硅化合物水解溶液的含量为50-90重量％，优选60-70重量％；
和/或
所述无机硅化合物分散液的SiO2质量浓度为15-40重量％，优选为硅溶胶；
和/或
所述有机硅化合物的水解溶液中有机硅化合物为硅酸酯，优选为正硅酸酯，分子式Si(OCnH2n+1)4，其中n＝1-5，更优选为正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯和/或正硅酸丙酯。
所述有机硅化合物的水解溶液为所述正硅酸酯与有机胺和可选地有机溶剂、水混合水解的溶液；
优选所述有机硅化合物的水解溶液为所述正硅酸酯与有机胺和可选地有机溶剂、水混合后，在温度20-90℃，优选为40-70℃；水解1-8h，优选3-5h的溶液；
优选有机硅化合物、有机胺、有机溶剂和水的摩尔比为1：0.02-10：0.2-20：10-400，更优选有机硅化合物、有机胺、有机溶剂、水的摩尔比1：0.5-4：1-10：100-200；
优选所述有机胺选自脂肪胺，分子式R(NH2)n，R为1-4碳原子的烷基，n＝1-2，优选为乙胺、正丁胺、丁二胺和己二胺中的一种或多种；和/或醇胺，分子式(HOR)mNH3-m，R为1-4碳原子的烷基，m＝1-3，优选为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种；和/或季铵碱，分子式R4NOH，R为1-4碳原子的烷基，优选所述有机胺为四乙基氢氧化胺或四丙基氢氧化胺中的一种或多种；
所述有机溶剂选自烷烃，分子式CnH2n+1，n＝5-7；和/或环烷烃，分子式CnH2n，n＝5-7；和/或芳香烃，分子式C6H6-n(CH3)n，n＝0-3中的一种或多种，优选所述有机溶剂选自苯、甲苯和环己烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(2)中，浸泡接触的条件包括：
混合液与钛硅分子筛的体积比为1.5-5:1，优选为2-3:1；和/或
温度为20-90℃；和/或
时间为0.1～3h。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)，混合液含有表面活性剂，所述表面活性剂与混合液的重量比为0.0001-0.1:1，优选为0.001-0.01:1；
优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种；
优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型；
优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺；
优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；
更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物；
更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述浸泡接触包括：依次进行第一接触和第二接触；
所述第一接触在二氧化碳气氛下进行，温度为40-60℃，时间为0.5h～1h，二氧化碳压力为0.2-1MPa；
所述第二接触的空气气氛下进行进行，温度为50-80℃，时间为0.5-1.5h，空气压力为0.2-1MPa；
所述第二接触在表面活性剂存在下进行，所述表面活性剂与混合液的重量比为0.0001-0.01:1；
优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种；
优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型；
优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺；
优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；
更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物；
更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，干燥的条件包括：温度为80-120℃，时间2-24h；焙烧的条件包括：温度为400-600℃，时间3-12h。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，
所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、六方结构的钛硅分子筛和MRE型钛硅分子筛中的至少一种；
进一步优选为选自TS-1分子筛、TS-2分子筛、Ti-MCM-22分子筛、Ti-MCM-41分子筛、Ti-SBA-15分子筛和Ti-ZSM-48分子筛中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)：
将苯与过氧化氢接触的条件包括：温度为20-100℃，优选为30-50℃；
和/或
过氧化氢为浓度为20-50重量％的双氧水；
和/或
催化剂与液体原料的重量比为1-10:100；
和/或
苯与过氧化氢的摩尔比为0.2-5；和/或
停留时间为0.1-5小时。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，将苯与过氧化氢接触在表面活性剂存在下进行，所述表面活性剂与液体原料的重量比为1-10:10000；
优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种，优选所述表面活性剂选自非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂中的一种或多种；
优选所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；优选所述十二烷基苯磺酸钠为直链结构型；
优选所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和/或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺；
优选所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；
更优选所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十六烷基三甲基溴化铵的混合物；
更优选以表面活性剂的总重计，所述十二烷基苯磺酸钠的含量为20-30重量％、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的含量为40-50重量％，十六烷基三甲基溴化铵的含量为30-40重量％。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，将苯与过氧化氢接触在微反应器中进行，优选所述微反应器的通道尺寸为10～3000微米。
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