CN114621429B - 含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 - Google Patents
含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114621429B CN114621429B CN202210286851.1A CN202210286851A CN114621429B CN 114621429 B CN114621429 B CN 114621429B CN 202210286851 A CN202210286851 A CN 202210286851A CN 114621429 B CN114621429 B CN 114621429B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorenyl
- acrylate
- compound
- polyethylene glycol
- photosensitive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 41
- -1 acid anhydride compound Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012788 optical film Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 10
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 10
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- NQXNYVAALXGLQT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[9-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluoren-9-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCO)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 NQXNYVAALXGLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- VAZQKPWSBFZARZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 VAZQKPWSBFZARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KSXJRXNHRYSLLC-UHFFFAOYSA-N 9H-fluorene prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 KSXJRXNHRYSLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- IBPADELTPKRSCQ-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(OC(=O)C=C)=CC=C2 IBPADELTPKRSCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXSPZNVFEYWSLZ-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 BXSPZNVFEYWSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBECDXJGYFRACA-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(COC(=O)C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 QBECDXJGYFRACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C=C1O GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFQDAAPROSJLSX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(9h-fluoren-1-yl)phenoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C=C)=CC=C1C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 XFQDAAPROSJLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
- C08G65/3328—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
- C08G2650/04—End-capping
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明涉及光学膜材料技术领域,特别涉及含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物。该含芴基丙烯酸酯聚合物由含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物反应后再与环氧化合物反应得到。该含芴基丙烯酸酯聚合物可与丙烯酸酯类单体、引发剂组合形成含芴基的光敏性组合物。本发明提供的含芴基的光敏性组合物具有较低粘度、高折光率的特点,在只加入少量活性稀释剂的情况下即可对塑料基材具有良好的附着力,制备方法具有反应条件温和、易于制备等特点。
Description
技术领域
本发明涉及光学膜材料技术领域,特别涉及含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物。
背景技术
增亮膜是显示设备上的一层关键光学膜材料,通常生产增亮膜需要在塑料底材上涂覆高折光率的光敏树脂固化形成特定的微棱镜结构,用于调控光线方向,提高显示亮度及成像质量。用于增亮膜上的高折光率含芴基的光敏树脂由于分子链中具有大量刚性的芳环,普遍具有较高粘度,不利于在基材上施胶加工,同时对基材的附着力较低。文献“低黏度高折光双醚芴丙烯酸酯的制备及性能研究”公开了一种降低含芴基光敏树脂粘度的制备方法,该制备方法通过引入长碳链降低树脂的粘度,但其制备过程时间长,且会产生大量盐类副产物。专利CN103980472A公开了一种芴类丙烯酸酯低聚物及其制备方法,虽然该方法实现了树脂粘度降低的效果,但在反应后需要加入大量活性稀释剂才能获得良好的基材附着力。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提出一种含芴基丙烯酸酯聚合物及含有其的含芴基的光敏性组合物,该组合物对基材具有良好的附着力,且粘度低,具有更好的流动性和操作性。
本发明同时提供该含芴基丙烯酸酯聚合物的制备方法,条件温和简单,无副产物排放,无需对产物进行后处理,具有更高的生产效率,更加绿色环保。
另外,本发明还提供该芴基的光敏性组合物的制备方法和应用。
具体地,本发明采用如下的技术方案:
本发明的第一方面是提供含芴基丙烯酸酯聚合物,所述含芴基丙烯酸酯聚合物包括结构单元X、Y以及位于含芴基丙烯酸酯聚合物链段两端的封端结构单元Z;
其中,X为
Y为
Z为
R1选自C2~C6的亚烷基或C6~C10的芳撑基;R2选自氢原子或C1~C3的烷基;R3选自氢原子或C1~C3的烷基;n1选自0~4中的任一整数;n2选自1~30中的任一整数;所述X、Y、Z三种结构单元在含芴基丙烯酸酯聚合物中的摩尔占比之总和为1,且Y结构单元在含芴基丙烯酸酯聚合物中的摩尔占比大于0。
相对于现有技术,本发明通过在含芴基丙烯酸酯聚合物中加入聚乙二醇链段,对含芴基丙烯酸酯聚合物进行聚乙二醇改性,可明显提高该聚合物对基材的附着力,同时降低其粘度,使其具有更好的流动性和操作性。
在本发明的一些实例中,R1选自C2~C4的亚烷基或C6~C8的芳撑基。
在本发明的一些实施例中,R2选自氢原子或甲基,优选氢原子。
在本发明的一些实施例中,R3选自氢原子或甲基,优选甲基。
在本发明的一些实施例中,n1选自1~3中的任一整数。
在本发明的一些实例中,n2选自4~20中的任一整数,优选9~16中的任一整数。
在本发明的一些实例中,分别以a、b、c代表X、Y、Z三种结构单元在含芴基丙烯酸酯聚合物中的摩尔占比,a:b:c=1:(0.11~0.34):(0.55~0.67)。
本发明的第二方面是提供所述含芴基丙烯酸酯聚合物的制备方法,包括如下步骤:
使式(I)所示含芴化合物、聚乙二醇和式(II)所示二元酸酐类化合物进行酯化反应,得到产物1;
使所述产物1与式(III)所示环氧化合物反应,得到所述含芴基丙烯酸酯聚合物;
其中,R1、R2、R3、n1和n2如前所述。
在本发明的一些实例中,所述聚乙二醇的数均分子量为100~1000g/mol,优选为200~800g/mol。
在本发明的一些实例中,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.1~0.5):(1.05~3.05),优选为1:(0.11~0.33):(1.30~2.50),更优选为1:(0.11~0.33):(1.38~1.68)。
在本发明的一些实例中,所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(1~2.7),优选为1:(2.4~2.7),更优选为1:(2.49~2.52)。
在本发明的一些实例中,在不同聚乙二醇分子量下,含芴化合物、聚乙二醇、二元酸酐类化合物和环氧化合物采用不同的比例,具体如下:
当所述聚乙二醇的数均分子量为100~500g/mol,优选200~400g/mol,更优选400g/mol时,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.11~0.33):(1.37~1.67),所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(2.4~2.52)。
当所述聚乙二醇的数均分子量为500~1000g/mol,优选600~800g/mol,更优选600g/mol时,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.11~0.24):(1.38~1.56),所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(2.49~2.52)。优选地,当聚乙二醇的数均分子量为600~800g/mol,优选600g/mol时,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:0.11:1.39,所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:2.49。
根据聚乙二醇的分子量调整各种反应物的比例,可使得含芴基丙烯酸酯聚合物制成的光敏性组合物具有更好的基材附着力。
在本发明的一些实例中,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物的酯化反应温度为90~110℃,酯化反应时间为2~5小时。
在本发明的一些实例中,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物的酯化反应在酯化催化剂存在下进行。所述酯化催化剂包括四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、硫酸、氯化氢、对甲苯磺酸、无水碳酸钾、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基膦中的任意一种或多种,优选为四丁基溴化铵。所述酯化催化剂的质量为所述含芴化合物、聚乙二醇、二元酸酐类化合物和环氧化合物四者总质量的0.1~3%,优选0.5~2%。
在本发明的一些实例中,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物的酯化反应在溶剂体系中进行。所述溶剂包括1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种,优选为1,4-二氧六环。所述溶剂的用量可视反应物的溶解情况、反应程度等,结合本领域通用手段进行调整。作为示例,溶剂的用量可使含芴化合物、聚乙二醇、二元酸酐类化合物和环氧化合物四种反应物的在反应体系中的总质量浓度为10~50%,优选25~45%。
在本发明的一些实例中,所述产物1与环氧化合物的反应在阻聚剂存在下进行。在实际操作中,所述阻聚剂可先与环氧化合物混合,然后共同加入产物1中。所述阻聚剂包括对羟基苯甲醚、邻甲基对苯二酚、氢醌、2,5-二甲基对苯二酚和2,6-二叔丁基对甲苯酚中的任意一种或多种,优选为对羟基苯甲醚和/或2,6-二叔丁基对甲苯酚。所述阻聚剂的质量为所述含芴化合物、聚乙二醇、二元酸酐类化合物和环氧化合物四者总质量的0.1~5%,优选为0.5~2%。
在本发明的一些实例中,所述产物1与环氧化合物的反应温度为90~110℃;反应时间为2~5小时。
本发明的第三方面是提供一种含芴基的光敏性组合物,所述含芴基的光敏性组合物包括如下反应原料:含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体、引发剂。
在本发明的一些实例中,含芴基的光敏性组合物包括如下质量份数的反应原料:含芴基丙烯酸酯聚合物50~165份、丙烯酸酯类单体10~50份、自由基型光引发剂0.1~10份。
在本发明的一些实例中,含芴基的光敏性组合物包括如下质量份数的反应原料:含芴基丙烯酸酯聚合物100~160份、丙烯酸酯类单体25~40份、引发剂3.5~10份。
在本发明的一些实例中,所述丙烯酸酯类单体质量为含芴基丙烯酸酯聚合物质量的10~40%,优选10%~30%,更优选15%~25%,再优选20%。
在本发明的一些实例中,所述丙烯酸酯类单体包括邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、3-苯氧基苄基丙烯酸酯、4-联苯甲醇丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、(6乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、(8乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、(10乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯中的任意一种或多种,优选包括邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯。
在本发明的一些实例中,所述引发剂为自由基型光引发剂,包括2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的任意一种或多种,优选2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮和/或1-羟基环已基苯基甲酮。
本发明的第四方面是提供所述含芴基的光敏性组合物的制备方法,包括如下步骤:将含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体和引发剂混合,得到所述含芴基的光敏性组合物。
在本发明的一些实例中,所述含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体和引发剂混合的温度为0~50℃,优选20~30℃。在实际操作中,可直接在环境温度下进行。
在本发明的一些实例中,所述含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体和引发剂混合后,还包括在真空度≥0.1MPa,温度为90~150℃下处理1~3h的步骤。通过该步骤可去除溶剂和低分子物。
本发明的第五方面是提供所述含芴基的光敏性组合物在制备光学膜中的应用。优选地,所述光学膜带有微结构,所述微结构包括微棱镜结构。优选地,所述带有微棱镜结构的光学膜包括增亮膜。将含芴基的光敏性组合物涂覆在基材表面,经过固化即可形成具有一定光学作用的薄膜,其中固化的方法可采用光固化,基材包括塑料(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚氯乙烯PVC等)、金属、玻璃、陶瓷等,优选塑料。
相对于现有技术,本发明具有如下有益效果:
1、本发明提供的含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物具有较低粘度、高折光率的特点;
2、本发明提供的含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物在只加入少量活性稀释剂的情况下即可对塑料基材具有良好的附着力;
3、本发明含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物的制备方法具有反应条件温和、易于制备等特点。
具体实施方式
以下结合具体的实施例进一步说明本发明的技术方案。以下实施例中所用的原料,如无特殊说明,均可从常规商业途径得到;所采用的工艺,如无特殊说明,均采用本领域的常规工艺。
如下各实施例和对比例所采用的一些反应原料如下:
(1)含芴化合物:9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴,结构式为
(2)二元酸酐类化合物:邻苯二甲酸酐,结构式为丁二酸酐,结构式为:
(3)环氧化合物:甲基丙烯酸缩水甘油酯,结构式为
实施例1
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入91.4g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9.2g的聚乙二醇(Mn=400g/mol)、42.8g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反应3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16.4g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温(25±5℃)后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-1。
实施例2
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入86.6g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、14g的聚乙二醇(Mn=400g/mol)、43g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反应2小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16.6g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应4小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-2。
实施例3
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入81.6g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、18.6g的聚乙二醇(Mn=400g/mol)、43.2g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反应2小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16.6g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应4小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-3。
实施例4
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入76.8g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、23.4g的聚乙二醇(Mn=400g/mol)、43.2g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16.6g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-4。
实施例5
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入86.8g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9.8g的聚乙二醇(Mn=200g/mol)、45.8g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16.6g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-5。
实施例6
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入88.8g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、13.6g的聚乙二醇(Mn=600g/mol)、41.6g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含16g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-6。
实施例7
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入77.2g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、26.4g的聚乙二醇(Mn=600g/mol)、40.8g的邻苯二甲酸酐、3.2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含15.6g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.8g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入40g的甲基丙烯酸羟乙酯和10g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-7。
实施例8
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入56.0g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、12.8g的聚乙二醇(Mn=400g/mol)、20g的丁二酸酐、2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含11.3g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.5g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入25g的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯和3.8g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得含芴基的光敏性组合物P-8。
对比例1
向装有温度计、机械搅拌桨和冷凝管的烧瓶中加入126.4g的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、53.2g的邻苯二甲酸酐、2g四丁基溴化铵,加入200mL的1,4-二氧六环溶解,将体系升温至100℃后在氮气保护下恒温反3小时。再向烧瓶中缓慢滴加含20.4g的甲基丙烯酸缩水甘油酯和1g的对羟基苯甲醚的混合液,继续恒温反应3小时,制得含有含芴基丙烯酸酯聚合物的反应液。
反应结束冷却至室温后加入50g的甲基丙烯酸羟乙酯和12.5g的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮并搅拌均匀。在真空度≥0.1MPa,温度为120℃,时间为2h的条件下蒸馏除去溶剂,获得不含聚乙二醇改性的含芴基的光敏性组合物F-1。
经换算,以上实施例1~8和对比例1的原料用量如下表1所示。
表1.实施例1~8和对比例1的原料用量
a:丙烯酸酯类单体(活性稀释剂)占比=m丙烯酸酯类单体/(m含芴基丙烯酸酯聚合物+m丙烯酸酯类单体)×100%。
对实施例1~8和对比例1制备的含芴基丙烯酸酯聚合物、以及含芴基的光敏性组合物的粘度和折光率进行测试,并将实施例1~8和对比例1制备的含芴基的光敏性组合物涂覆在PET基材上,经1000W高压汞灯照射30s进行光固化后形成涂膜,对涂膜附着力进行测试。
其中附着力测试方法为:根据标准ISO-2409,用1mm间距的划格器在涂有25μm厚样品的PET薄膜上划出整齐规整的小方格,使用压敏胶带剥离试样,根据方格剥落程度评判试样对基材的附着力。附着力测试标准如下表2所示。
表2.附着力测试标准
实施例1~8和对比例1制备的含芴基丙烯酸酯聚合物、以及含芴基的光敏性组合物的性能测试结果见表3。
表3.性能测试结果
b:表3中的树脂指的是实施例1~8和对比例1制备的含芴基丙烯酸酯聚合物;
c:表3中的附着力为实施例1~8和对比例1制备的含芴基的光敏性组合物在PET基底表面固化所成薄膜的基材附着力;
d:粘度降低比率指实施例1~8的含芴基的光敏性组合物的粘度相较对比例1粘度的降低比率。
由表3可知,与未加入聚乙二醇进行改性的对比例1相比,实施例1~8的含芴基光敏性组合物经聚乙二醇改性后具有更低的粘度,对PET基材具有更高的附着力,而且涂层对PET基材的附着力与聚乙二醇的数均分子量以及各反应物的比例相关,在相同的聚乙二醇数均分子量下,通过优化反应物的比例,可将附着力提高到0~1级;同时,改性后的含芴基光敏性树脂仍具有较高折光率,均在1.58以上,适合用于制备带有微结构的光学膜,例如增亮膜。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.含芴基丙烯酸酯聚合物,其特征在于:所述含芴基丙烯酸酯聚合物包括结构单元X、Y以及位于含芴基丙烯酸酯聚合物链段两端的封端结构单元Z;
其中,X为;
Y为;
Z为;
R1选自C2~C6的亚烷基或C6~C10的芳撑基;R2选自氢原子或C1~C3的烷基;R3选自氢原子或C1~C3的烷基;n1选自0~4中的任一整数;n2选自1~30中的任一整数;所述X、Y、Z三种结构单元在含芴基丙烯酸酯聚合物中的摩尔占比之总和为1,且Y结构单元在含芴基丙烯酸酯聚合物中的摩尔占比大于0;
所述含芴基丙烯酸酯聚合物是由包括以下步骤的制备方法制成:
使式(I)所示含芴化合物、聚乙二醇和式(II)所示二元酸酐类化合物进行酯化反应,得到产物1;
使所述产物1与式(III)所示环氧化合物反应,得到所述含芴基丙烯酸酯聚合物;
;
所述聚乙二醇的数均分子量为200~800 g/mol。
2.根据权利要求1所述含芴基丙烯酸酯聚合物,其特征在于:所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.1~0.5):(1.05~3.05)。
3.根据权利要求2所述含芴基丙烯酸酯聚合物,其特征在于:所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(1~2.7)。
4.根据权利要求1~3任一项所述含芴基丙烯酸酯聚合物,其特征在于:所述聚乙二醇的数均分子量为200~400 g/mol,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.11~0.33):(1.37~1.67),所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(2.4~2.52)。
5.根据权利要求1~3任一项所述含芴基丙烯酸酯聚合物,其特征在于:所述聚乙二醇的数均分子量为600~800 g/mol,所述含芴化合物、聚乙二醇和二元酸酐类化合物三者的摩尔比为1:(0.11~0.24):(1.38~1.56),所述环氧化合物与二元酸酐类化合物的摩尔比为1:(2.49~2.52)。
6.含芴基的光敏性组合物,其特征在于:所述含芴基的光敏性组合物包括如下反应原料:权利要求1~5任一项所述含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体、引发剂。
7.权利要求6所述含芴基的光敏性组合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:将含芴基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯类单体和引发剂混合,得到所述含芴基的光敏性组合物。
8.权利要求6所述含芴基的光敏性组合物在制备光学膜中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210286851.1A CN114621429B (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210286851.1A CN114621429B (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114621429A CN114621429A (zh) | 2022-06-14 |
CN114621429B true CN114621429B (zh) | 2024-04-09 |
Family
ID=81903221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210286851.1A Active CN114621429B (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114621429B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20090100745A (ko) * | 2008-03-21 | 2009-09-24 | 한양대학교 산학협력단 | 플루오렌 에폭시 변성 아크릴레이트, 이를 포함하는광경화형 수지 조성물 및 이로부터 제조된 광학필름 |
CN103980473A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 含芴的聚酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用 |
CN103980472A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 含芴的环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用 |
JP2016094582A (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂水性液、及びポリエステル系樹脂組成物 |
-
2022
- 2022-03-23 CN CN202210286851.1A patent/CN114621429B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20090100745A (ko) * | 2008-03-21 | 2009-09-24 | 한양대학교 산학협력단 | 플루오렌 에폭시 변성 아크릴레이트, 이를 포함하는광경화형 수지 조성물 및 이로부터 제조된 광학필름 |
CN103980473A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 含芴的聚酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用 |
CN103980472A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 含芴的环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法和应用 |
JP2016094582A (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂水性液、及びポリエステル系樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114621429A (zh) | 2022-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101868665B1 (ko) | 플루오렌 골격을 갖는 다관능성 (메트)아크릴레이트 및 그의 경화성 조성물 | |
CN101466741B (zh) | 聚合促进剂、固化性组合物和固化物以及硫醇化合物的制造方法 | |
CN111440266A (zh) | 反应型阻燃剂、包含该阻燃剂的不饱和树脂和制备该阻燃剂的方法 | |
US5091440A (en) | Acrylate- or methacrylate-functional organopolysiloxanes | |
US9403951B2 (en) | Flame-retardant polyester | |
CN111978512A (zh) | 一种高官能度环氧丙烯酸酯及其制备方法 | |
CN114621429B (zh) | 含芴基丙烯酸酯聚合物、含芴基的光敏性组合物 | |
US5061770A (en) | Aromatic dicarboxylic acid diallyl ester derivative, prepolymer derived from the derivative and curable resin composition containing the derivative | |
JPH11148045A (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びそれを用いた被膜形成方法 | |
JP3680705B2 (ja) | 架橋性樹脂組成物 | |
Toyoda et al. | Polymers from 1, 2-disubstituted ethylenic monomers. IX. Radical high polymerization of methyl-tert-butyl fumarate | |
US6541657B2 (en) | Unsaturated carboxylate and its production process and use | |
CN114605626B (zh) | 一种含芴基的有机硅化合物及其制备方法与应用 | |
JP5222156B2 (ja) | カルボキシレート樹脂及びそれを含有する樹脂組成物 | |
US20030044618A1 (en) | Bromine-containing flame retardant acrylic oligomers | |
CN113150244B (zh) | 一种磺酸盐型环氧丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用 | |
JPH1072404A (ja) | ソルビトールの(メタ)アクリル酸エステル及びその製法 | |
CN108689854B (zh) | 含氟(甲基)丙烯酸酯单体化合物及其制备方法 | |
JP2004231704A (ja) | 硬化型組成物 | |
KR20240047725A (ko) | 신규한 화합물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 조성물 | |
CN117794966A (zh) | 树脂组合物及其制造方法以及复合材料 | |
JPS61161248A (ja) | アクリルアミド系オリゴマ−およびその製法 | |
JP2001310916A (ja) | 重合性樹脂組成物、その製造方法及びその硬化物 | |
KR20240032095A (ko) | 수지 조성물 및 그 제조 방법, 및 복합 재료 | |
KR20230168237A (ko) | 고굴절 아크릴레이트 화합물 및 이를 포함하는 경화성 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |