CN114599711A - 制备包含两种阳离子聚合物的反相乳液的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备反相乳液的方法,该方法包括以下步骤:将包含由至少一种阳离子单体合成的水溶性(共)聚合物A的水溶液与包含由至少一种阳离子单体合成的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2混合,然后在适用的情况下进行蒸馏。本发明还涉及以这种方法获得的反相乳液、包含这样的反相乳液的洗涤剂或化妆品或软化组合物、以及这样的反相乳液用于改善织物软化剂组合物对织物的软化性能的用途。
Description
技术领域
本发明涉及制备包含两种(共)聚合物的反相乳液的方法。根据本发明的方法使得可以获得易于处理的反相乳液,并且可以在用于洗涤剂和化妆品(称为“家庭和个人护理”)的产品领域中使消费者受益。
背景技术
在洗涤剂制剂或化妆品制剂中通常使用至少两种聚合物,每种都带有阳离子电荷。这些聚合物可用作增稠剂,帮助活性成分沉积,或者甚至用于它们的调理性能(改善柔软性和减少静电粘附)。这些聚合物通常具有高分子量并且在水溶液中具有高表观粘度。
制剂人员遇到的一个问题是,当在这些组合物的制剂中使用两种或多种阳离子聚合物时,它们通常彼此不相容。因为这些聚合物用于不同的目的,它们通常不具有相同的化学性质,这导致一定程度的不相容性。因此,通过单体聚合彼此独立制备的这样的阳离子聚合物的直接混合是不均匀的。根据聚合的类型,可以观察到移相(dephasing)、絮凝或沉淀现象。因此,必须单独将这些聚合物掺入组合物制剂中。
制剂人员在实施这些聚合物时也遇到困难,无论是对于在通常以连续工艺生产的制剂中的这些聚合物的卸载、储存,还是配料。
文献EP 0 262 945描述了两种水溶性聚合物的均匀混合物的形成,该混合物根据特定的方法制备,该方法包括通过第一聚合物的起始单体在含有预先制备的第二聚合物的水溶液中聚合形成第一聚合物。这种聚合物混合物可用于造纸、饮用水或采矿水的处理,甚至用作纺织品的固色剂。
文献US 8,633,278描述了阳离子聚合物的双分子反相乳液,其中第二阳离子聚合物的单体在第一阳离子聚合物的存在下聚合。发明人观察到仅通过在第一阳离子聚合物存在下聚合第二阳离子聚合物获得的协同效应,使得聚合物在造纸或水处理中的更好性能成为可能。
US 2002/0188040描述了由第一水溶性聚合物和在第一聚合物存在下聚合的一种或多种水溶性单体获得的水溶性聚合物复合物。如此获得的复合物可溶于水,并且不含不溶性聚合物颗粒。这种复合物可用于水处理、造纸,或当加入水溶液中时用作流变改性剂,特别是用于制造油墨、油漆或粘合剂。
文献EP 0 262 945、US 8,633,278和US2002/0188040没有描述聚合物共混物。相反,文献US 8,633,278指出由于双分子聚合物系统而获得协同效应。
文献GB 845,573描述了聚酰胺的水分散体及其用于覆盖表面(木材、金属、纸、纺织品等)的用途。该分散体通过在干燥后形成透明且不透油和不透水的膜来制备。它不是含有水溶性聚合物的乳液,更不是反相乳液。
文献EP 0 819 651描述了一种用于污泥脱水的组合物,其通过以下获得:(i)通过形成非离子单体、阳离子单体和阳离子聚合物的水溶液,它们全部可溶于水,(ii)在足量的烃油中乳化该水溶液,形成油包水乳液,和(iii)使单体聚合。
尽管如此,仍需要获得稳定的聚合物混合物,并促进用于洗涤剂和化妆品组合物的这些粘稠且难以处理的产品的处理,同时保持这些聚合物的不变性质。
申请人令人惊奇地发现,根据本发明的方法除了满足制剂人员的当前需求(有利于粘性聚合物的处理)之外,还可以获得比将其单独添加到洗涤剂或化妆品组合物中提供更好性能的聚合物。
发明内容
本发明涉及制备反相乳液EMI 1的方法,其包括以下步骤:
通过混合至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物A的水溶液和至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2来形成反相乳液EMI 1。
本发明的另一主题涉及洗涤剂或化妆品或织物软化剂组合物,其包含通过根据本发明的方法获得的反相乳液(EMI 1或EMI 3)。
本发明的另一主题涉及通过根据本发明的方法获得的反相乳液(EMI 1或EMI 3)用于改进织物软化组合物的软化性能的用途。
此外,本发明的一部分是所公开的各种实施方案的所有可能的组合,无论它们是优选实施方案还是作为示例给出的。另外,当指出数值范围时,极限构成这些范围的一部分。本公开还包括这些数值范围的极限之间的所有组合。例如,数值范围“1-20,优选5-15”意味着公开了范围1-5、1-15、5-20和15-20。
本发明可以降低(共)聚合物组合物相较于含有相同量的这些(共)聚合物的水溶液的粘度。因此,本发明有利于粘性(共)聚合物的使用,特别是在管道中输送这些(共)聚合物或维护这些管道的方面。此外,粘度的降低导致了能量的节省,因为有利于(共)聚合物的输送,并且需要更小功率的泵。根据本发明的方法也比在另一种(共)聚合物存在下通过单体聚合形成(共)聚合物更容易实施。
水溶性(共)聚合物A和B
术语“(共)聚合物”指均聚物或共聚物。
水溶性(共)聚合物A和B可以不同或相同,但它们的形式不同。事实上,水溶性(共)聚合物A是水溶液的形式,而水溶性(共)聚合物B是反相油包水乳液的形式。(共)聚合物A优选不同于水溶性(共)聚合物B。更具体地,不同的同时,水溶性(共)聚合物A和B不具有相同的单体组成和/或不同的摩尔质量。优选地,水溶性(共)聚合物A和B是两种不同的(共)聚合物。
水溶性(共)聚合物是指一种(共)聚合物,当其在25℃下搅拌且以10g.l-1的浓度溶于水中时,产生不具有不溶性颗粒的水溶液。
(共)聚合物A和B是水溶性的,它们在反相乳液EMI 1和EMI 3的水相中。
水溶性(共)聚合物A和B可以是合成的或半合成的(共)聚合物。优选地,水溶性(共)聚合物A和B是合成的(共)聚合物。
半合成的(共)聚合物应理解为与各种合成取代基进行了化学接枝反应的天然(共)聚合物。本领域技术人员熟悉这种反应,其仍然是应用于天然聚合物的常规化学反应。
水溶性(共)聚合物A和B是彼此独立地由至少一种阳离子单体和任选地由至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体获得的(共)聚合物。
根据本发明,短语“A和/或B”应理解为“A,或B,或A和B”。
根据本发明,短语“彼此独立地”应理解为是指这些(共)聚合物中的一种的制备独立于这些(共)聚合物中的另一种的制备进行。
可用于本发明上下文的阳离子单体优选特别地选自乙烯基单体,更特别地选自具有季铵官能团的丙烯酰胺、丙烯酸、烯丙基或马来酸类型。可以提及,特别是且不限制于,季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)及其混合物。
本领域技术人员将知道如何制备季铵化的单体,例如通过R-X型烷基卤,R是烷基,X是卤素(特别是氯甲烷)。此外,本发明还包括DADMAC、APTAC和MAPTAC类型的单体,其卤化物抗衡离子是氟离子、溴离子或碘离子,而不是氯离子。
优选地,可用于本发明上下文的阳离子单体选自季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)及其混合物。
更优选地,用于形成水溶性(共)聚合物A的阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)。
更优选地,用于形成水溶性(共)聚合物B的阳离子单体是季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物A的阳离子单体含量相对于构成水溶性(共)聚合物A的单体的总质量为1至100重量%。因此,其可以为至少2质量%,例如至少5质量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于99重量%,例如小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物B的阳离子单体含量相对于构成水溶性(共)聚合物B的单体总质量为1至100重量%。优选地,其为至少2重量%,例如至少5重量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于99重量%,例如小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
可用于本发明上下文的非离子单体通常选自水溶性乙烯基单体。属于该族的优选单体是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉(ACMO)、双丙酮丙烯酰胺及其混合物。
优选地,可用于本发明上下文的非离子单体选自甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺,甚至更优选丙烯酰胺。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物A的非离子单体含量基于构成水溶性(共)聚合物A的单体的总重量为0至99重量%。优选地,其为至少1重量%,例如至少2重量%,例如至少5重量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
根据本发明,为了清楚起见,提及构成(共)聚合物的单体,而不是单体单元(其是构成(共)聚合物的结构单元)。如本领域技术人员所知,单体单元通过聚合反应直接来自单体。因此,单体或者是聚合的起始化合物,或者是(共)聚合物中存在的单元。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物B的非离子单体含量基于构成水溶性(共)聚合物B的单体的总重量为0至99重量%。优选地,其为至少1重量%,例如至少2重量%,例如至少5重量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
在制备根据本发明的水溶性(共)聚合物的过程中,本领域技术人员将调节单体的量,使其不超过100重量%。
可用于本发明上下文的阴离子单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸的磺化衍生物例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸及其混合物,所述阴离子单体是未成盐的、部分成盐的或完全成盐的,以及3-磺丙基甲基丙烯酸酯的盐。
成盐的形式有利地对应于碱金属(Li、Na、K等)、碱土金属(Ca、Mg等)或铵(特别是季铵)的盐。优选的盐是钠盐。未成盐的形式对应于阴离子单体的酸形式,例如,在丙烯酸的情况下对应于CH2=CH-C(=O)OH。
优选地,可用于本发明上下文的阴离子单体选自(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS),所述阴离子单体是未成盐的、部分成盐的或完全成盐的。甚至更优选地,用于本发明上下文的阴离子单体是未成盐的、部分成盐的或完全成盐的丙烯酸。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物A的阴离子单体含量相对于构成水溶性(共)聚合物A的单体的总质量为0至99重量%。优选地,其为至少1重量%,例如至少2重量%,例如至少5重量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
有利地,用于形成水溶性(共)聚合物B的阴离子单体含量基于构成水溶性(共)聚合物B的单体的总重量为0至99重量%。优选地,其为至少1重量%,例如至少2重量%,例如至少5重量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%,例如至少40重量%,例如至少50重量%。优选地,其小于或等于98重量%,例如小于或等于95重量%,例如小于或等于90重量%,例如小于或等于85重量%,例如小于或等于80重量%,例如小于或等于70重量%,例如小于或等于60重量%。
在制备根据本发明的水溶性(共)聚合物的过程中,本领域技术人员将调节单体的量,使其不超过100重量%。
根据一个特定的实施方案,水溶性(共)聚合物A和B的阴离子性质可以通过后水解获得。后水解对应于(共)聚合物通过单体聚合形成后的反应。该步骤包括单体的可水解官能团与水解试剂的反应,所述单体有利地是非离子单体,更有利地是含有可水解酰胺或酯官能团的单体。特别地,该水解试剂可以是酶、离子交换树脂或碱金属。优选地,水解试剂是布朗斯台德碱,例如NaOH或KOH。在(共)聚合物后水解的步骤期间,羧酸官能团的数量增加。实际上,碱与存在于(共)聚合物中的酰胺或酯官能团之间的反应产生羧酸酯基团。水解可以是部分的或全部的。
根据某些实施方案,除了上述单体之外,水溶性(共)聚合物A和B还可以包含一种或多种疏水性单体,所述疏水性单体特别选自乙烯基单体,更特别是具有侧链疏水性官能团的丙烯酰胺、丙烯酸、烯丙基或马来酸。这些疏水性单体优选选自:丙烯酰胺衍生物如N-烷基丙烯酰胺,例如双丙酮丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺;N,N-二烷基丙烯酰胺如N,N-二己基丙烯酰胺;和丙烯酸衍生物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯及其混合物。优选地,它们选自具有烷基、芳基烷基、丙氧基化、乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化链的(甲基)丙烯酸的酯;具有烷基、芳基烷基丙氧基化、乙氧基化、乙氧基化和丙氧基化或二烷基链的(甲基)丙烯酰胺衍生物;烷基芳基磺酸盐。烷基、芳基和烷基芳基有利地且彼此独立地是包含1至10个碳原子的烃基。
有利地,相对于构成水溶性(共)聚合物A或B的单体的总重量,(共)聚合物A和B彼此独立地包含小于10重量%的疏水性单体,更有利地为0.01至5质量%。
当(共)聚合物A和B包含疏水性单体时,本领域技术人员将知道如何调节各种单体的量以获得所需的性能同时保持(共)聚合物的水溶性。
具有两性离子特性的单体也可用于本发明。两性离子单体可以是乙烯基类型单元的衍生物,有利地是具有胺或季铵官能团和羧酸(或羧酸根)、磺酸(或磺酸根)或磷酸(或磷酸根)类型的酸官能团的丙烯酰胺、丙烯酸、烯丙基或马来酸。可以提及,特别是且不限制于,丙烯酸二甲基氨基乙酯的衍生物,例如2-((2-(丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)乙烷-1-磺酸盐、3-((2-(丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)丙烷-1-磺酸盐、4-((2-(丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)丁烷-1-磺酸盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基](二甲基氨基)乙酸盐,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯衍生物,例如2-((2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)乙烷-1-磺酸盐、3-((2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)丙烷-1-磺酸盐、4-((2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基)丁烷-1-磺酸盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基](二甲基氨基)乙酸盐,二甲氨基丙基丙烯酰胺衍生物,例如2-(3-丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)乙烷-1-磺酸盐、3-((3-丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)丙烷-1-磺酸盐、4-((3-丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)丁烷-1-磺酸盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]二甲基氨基)乙酸盐,二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺衍生物,例如2-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)乙烷-1-磺酸盐、3-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)丙烷-1-磺酸盐、4-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基氨基)丁烷-1-磺酸盐和[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基](二甲基氨基)乙酸盐。
根据本发明的一个优选实施方案,水溶性(共)聚合物A是由至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体合成的水溶性(共)聚合物,水溶性(共)聚合物A具有总的阳离子电荷。
根据本发明的一个优选实施方案,水溶性(共)聚合物B是交联的水溶性(共)聚合物。
根据本发明的一个特定实施方案,水溶性(共)聚合物A和B彼此独立地具有50,000g/mol至5,000,000g/mol,优选100,000g/mol至3,000,000g/mol的质均摩尔质量。
质均摩尔质量有利地通过高效液相色谱(通常以“高效液相色谱”的首字母缩略词HPLC而为人所知)来测定,例如通过以下仪器和方案:
*色谱系统:Agilent 1260液相色谱仪或同等仪器
*检测器:
-双波长UV 1260或同等仪器
-Wyatt Dawn Heleos II:18角度光散射(MALS)
-Wyatt ViscoStar II:粘度计
-Wyatt T-Rex或同等产品:折射率
*色谱柱:
-Shodex OHpak SB-807HQ*35μm
-Shodex OHpak SB-805HQ*13μm
-Shodex OHpak SB-803HQ*6μm
-Shodex OHpak SB-802HQ*8μm
*方法:
-温度:25℃
-流动相:0.4M NaNO3+100ppm NaN3,TFA 0.05%(pH=3.5)
-注射:100μL
-流速:0.5ml/min
-检测:Dawn HELEOS(MALS),Optilab T-Rex(RI)
通常,水溶性(共)聚合物A的形成不需要任何特定的聚合过程。它可以通过本领域技术人员熟知的所有聚合技术获得,得到有利地为粉末形式的(共)聚合物:凝胶聚合,随后是干燥和研磨步骤;沉淀聚合;在溶液中聚合,随后是干燥步骤,有利地通过喷雾(或“喷雾干燥”);反相悬浮聚合,有利地用于获得微珠;胶束聚合,无论随后是否有沉淀步骤;后水解或共水解聚合;自由基的或甚至受控自由基的所谓的“模板”聚合,更特别是RAFT型(“可逆加成断裂链转移”的首字母缩略词)。
聚合通常是自由基聚合。根据本发明,“通过自由基的聚合”应理解为是指通过自由基借助于至少一种UV、偶氮、氧化还原或热引发剂或受控自由基聚合(CRP)技术或复制聚合(matrix polymerization)技术的聚合。
优选地,水溶性(共)聚合物A通过溶液聚合方法获得。
优选地,当根据本发明的方法与EMI 2混合时,水溶液的水溶性(共)聚合物A的浓度为1至70质量%。优选地,其为至少1质量%,例如至少2质量%,例如至少3质量%,例如至少5质量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少30重量%。优选地,其小于或等于65重量%,例如小于或等于60重量%,例如小于或等于55重量%,例如小于或等于50重量%,例如小于或等于40重量%。
根据本发明的一个特定的实施方案,在该方法中实施的水溶液形成之前,水溶性(共)聚合物A可以是液体、凝胶或固体形式。
优选地,水溶性(共)聚合物B通过反相乳液聚合方法获得(油包水)。这样的方法是本领域技术人员已知的。术语“反相乳液”表示反相乳液和反相微乳液。
通常,将包含单体和乳化剂的水溶液在油相中乳化。然后,通过加入自由基引发剂进行聚合。可以参考氧化还原对,包括氧化剂中的氢过氧化枯烯、叔丁基羟基过氧化物或过硫酸盐,还原剂中的亚硫酸钠、焦亚硫酸钠和莫尔盐。也可以使用偶氮化合物,例如2,2'-偶氮二(异丁腈)和2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐。
常规地,通常以等温、绝热或控温的方式进行聚合。也就是说,温度保持恒定,通常在10℃至60℃之间(等温);或者使温度自然升高(绝热),在这种情况下,反应通常在低于10℃的温度下开始,且最终温度通常在50℃以上;最后,或者控制温度的升高,以使温度曲线在等温曲线和绝热曲线之间。
用于制备包含水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2的油可以是矿物油、植物油、合成油或这些油中的几种的混合物。矿物油的示例是含有脂肪族、脂环烃族(naphthenic)、石蜡族、异链烷烃族、环烷族(cycloparaffinic)或萘族饱和烃的矿物油。合成油的示例是:氢化聚癸烯或氢化聚异丁烯;酯,例如硬脂酸辛酯或油酸丁酯。Exxon的生产线非常适合。
通常,聚合期间水相与油相的质量比优选为50/50至90/10,更优选70/30至80/20。
根据本发明,术语“乳化剂”表示能够乳化在油中的水的试剂,而“反相剂”是能够乳化在水中的油的试剂。具体地,反相剂被认为是亲水亲油平衡(HLB)大于或等于10的表面活性剂,而乳化剂是HLB严格小于10的表面活性剂。
如Griffin在1949年所描述的,化合物的亲水-亲油平衡(HLB)是通过计算分子的不同区域的值来确定的其亲水或亲油的程度的量度(Griffin WC,Classification ofSurface-Active Agents by HLB,Journal of the Society of Cosmetic Chemists,1949,1,pages 311-326)。
根据这项发明,我们采用了Griffin的方法,其基于分子的化学基团来计算值。Griffin指定了在0至20之间的无量纲数,以给出水和油溶解度的信息。HLB值为10的物质分布在两相之间,使得亲水基团(分子量Mh)完全进入水中,同时疏水性羟基(分子量Mp)吸附在非水相中。
总分子量为M、亲水部分分子量为Mh、疏水部分分子量为Mp的物质的HLB值计算如下:HLB=20(Mh/Mp)。
反相剂的示例是乙氧基化脱水山梨醇酯,例如具有20当量环氧乙烷(EO 20)的乙氧基化脱水山梨糖醇油酸酯、具有20当量环氧乙烷的聚乙氧基化脱水山梨糖醇月桂酸酯、聚乙氧基化蓖麻油、十乙氧基化油癸醇、七甲氧基化月桂醇和具有20当量环氧乙烷的脱水山梨醇聚乙氧基单硬脂酸酯。反相剂还可以是聚氧乙烯烷基酚;聚氧乙烯(10当量环氧乙烷)十六烷基醚;聚氧乙烯烷基芳基醚;季铵衍生物;油酸钾;N-十六烷基-N-乙基吗啉氮鎓乙基硫酸盐;十二烷基硫酸钠;高级脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物,例如油醇与10当量环氧乙烷的反应产物;烷基酚和环氧乙烷的缩合产物,例如异辛基酚与12当量环氧乙烷的反应产物;高级脂肪酸胺与五当量或更多当量环氧乙烷的缩合产物;亚乙基三甾基苯酚氧化物(ethylene tristerylphenol oxide);多元醇部分高级脂肪酯与其内酸酐(例如甘露醇酐和山梨糖醇酐)的环氧乙烷缩合产物;氧化胺;烷基聚葡萄糖苷;葡糖酰胺;烷基苯磺酸的磷酸酯或盐;或表面活性剂水溶性聚合物。
优选地,反相剂是乙氧基化的壬基酚,优选具有4至10的乙氧基化,或乙氧基化/丙氧基化的醇,优选具有C12至C25的乙氧基化/丙氧基化,或乙氧基化的十三醇,或乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇。有利地,乙氧基化对应于2至5个乙氧基单元,而乙氧基化/丙氧基化有利地是C12-C15。
油包水乳液包含1至10重量%、优选3至7质量%的至少一种反相剂。
优选地,反相乳液EMI 2中水溶性(共)聚合物B的浓度为5至50质量%。优选地,其为至少5质量%,例如至少7质量%,例如至少10重量%,例如至少15重量%,例如至少20重量%,例如至少25重量%。优选地,其小于或等于50重量%,例如小于或等于45重量%,例如小于或等于40重量%,例如小于或等于35重量%,例如小于或等于30重量%。
根据一个特定的实施方案,水溶性(共)聚合物A具有两性特征(阳离子电荷和阴离子电荷),也就是说,它是由至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体或至少一种经过后水解反应的非离子单体以及任选的至少一种其他非离子单体制备的。构成水溶性(共)聚合物A的单体优选选自上述列表。
水溶性(共)聚合物A的总电荷优选是阳离子的。因此,水溶性(共)聚合物A中阳离子单体和阴离子单体之间的质量比优选大于1。优选地,水溶性(共)聚合物A中阳离子单体和阴离子单体之间的质量比为1至100,更优选2至50,更优选4至30,更优选6至20。
根据一个优选的实施方案,水溶性(共)聚合物A是未成盐的、部分成盐的或完全成盐的丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)的(共)聚合物。
优选地,在水溶性(共)聚合物A中,二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)与未成盐的、部分成盐的或完全成盐的丙烯酸之间的质量比为1至100,更优选2至50,甚至更优选4至30。
根据本发明的一个特定的实施方案,水溶性(共)聚合物B是交联的水溶性(共)聚合物。
可在本发明的上下文中使用的交联剂有利地选自具有至少两个不饱和官能团如乙烯基和环氧官能团的多烯属不饱和单体。这些可以包括CH=CH官能团(可能被取代)、烯丙基官能团或丙烯酸官能团。示例包括亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、三烯丙基胺或大分子引发剂,例如聚过氧化物、聚偶氮化合物和聚转移剂,例如聚硫醇(共)聚合物。
优选地,交联剂的量相对于构成水溶性(共)聚合物B的单体的总质量为0.001至0.15质量%。更优选地,其为0.01至0.1质量%。
根据本发明的一个优选实施方案,水溶性(共)聚合物B是丙烯酰胺和(有利地被CH3Cl)季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)的(共)聚合物。
优选地,(有利地被CH3Cl)季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)和丙烯酰胺之间的质量比大于0且小于或等于30,更优选在5和20之间,甚至更优选在10和15之间。
即使当交联时,水溶性(共)聚合物B仍保持水溶性。本领域技术人员将知道如何调节交联剂和任选的转移剂的量以达到这一结果。
根据本发明的一个特定的实施方案,水溶性(共)聚合物A和B的总电荷优选是阳离子的。
获得反相EMI
1乳剂的方法的描述
根据本发明,该方法包括将水溶性(共)聚合物A的水溶液与水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2适当混合。
通常,反相乳液EMI 1的水相与油相的质量比优选为1至6,更优选为2至4。
通过混合水溶性(共)聚合物A的水溶液与水溶性(共)聚合物B的反相乳液形成的新的反相乳液EMI 1通常不需要任何补充添加的表面活性剂。然而,可以添加更多。此外,特别是如果乳液EMI 1不含有反相剂,也可以考虑添加反相剂。
优选通过将水溶性(共)聚合物A的水溶液加入水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI2中来进行混合。但也可以通过在水溶性(共)聚合物A的水溶液中加入水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2来进行混合。也可以通过将水溶性(共)聚合物A的水溶液和反相乳液EMI2同时引入同一容器中来进行。
在(共)聚合物B的反相乳液EMI 2中加入(或混合)包含水溶性(共)聚合物A的水溶液可以一次完成,或者可以多次(至少两次)完成。这可以连续进行。
水溶性(共)聚合物A的溶液与水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2的混合可以通过本领域技术人员已知的任何方式进行。例如,并且以非穷举的方式,可以通过使用磁棒、搅拌叶片或双搅拌叶片的搅拌来进行。优选使用搅拌叶片进行搅拌。
混合物的搅拌时间通常为2分钟至60分钟,优选5分钟至30分钟,更优选10分钟至20分钟。
混合物的搅拌速度优选为10rpm至1000rpm(rpm=每分钟转数),更优选100rpm至800rpm,甚至更优选400rpm至600rpm。一般而言,搅拌太少不会阻止新的反相乳液EMI 1的形成,而搅拌太多可能破坏反相乳液EMI 2和/或乳液EMI 1。
有利地,搅拌温度应在15℃和65℃之间。该温度有利地根据(共)聚合物A和B的性质调节。在过高或过低的温度下,取决于(共)聚合物的阳离子性,包含阳离子单体的(共)聚合物A和B之间可能遇到相容性问题,导致部分(共)聚合物A和B沉淀。本领域技术人员将知道如何调整该温度以获得令人满意的混合物而没有沉淀,即在25℃下没有不溶性颗粒的形成。
在一个特定的实施方案中,反相乳液EMI 1或EMI 3中的水溶性(共)聚合物B和水溶性(共)聚合物A之间的质量比为1至100。优选地,其为2至70,更优选3至50,甚至更优选4至30,甚至更优选5至14。
根据本发明的一个特定的实施方案,反相乳液EMI 1中水溶性(共)聚合物A和B的总浓度相对于反相乳液EMI 1的总质量为5至50重量%。优选地,其为10至40重量%,更优选15至35重量%,并且更优选20至30重量%。
本领域技术人员将知道如何调整水溶性(共)聚合物A和水溶性(共)聚合物B(在乳液EMI 2中)的浓度,以获得在根据本发明的乳液EMI 1中所需的水溶性(共)聚合物A和B的浓度。
本发明的一个特定的实施方案涉及一种制备反相乳液EMI 1的方法,该方法包括将包含水溶性(共)聚合物A的水溶液与包含交联水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2混合,所述水溶性(共)聚合物A由至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体合成,优选总体带阳离子电荷,所述水溶性(共)聚合物B由至少一种阳离子单体合成。水溶性(共)聚合物A和B优选彼此不同。
在一个优选的实施方案中,关于任何种类的添加,本发明的方法进一步包括浓缩(有利地通过蒸馏)反相乳液EMI 1的后续步骤。该浓缩步骤包括从乳液EMI 1中去除至少一些水和/或油。
因此,本发明的一个优选实施方案涉及一种制备蒸馏的反相乳液EMI 3的方法,包括以下步骤:
a)制备反相乳液EMI 1,包括将包含由至少一种阳离子单体合成的水溶性(共)聚合物A的水溶液与包含由至少一种阳离子单体合成的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2混合,水溶性(共)聚合物A和B优选彼此不同。
b)蒸馏反相乳液EMI 1以获得反相乳液EMI 3。
蒸馏是指从水溶性(共)聚合物A和B的混合物形成的乳液的亲水相和/或油中部分去除水。作为去除水的技术,我们可以提及减压蒸馏作为示例。这种蒸馏可以是连续的或不连续的,带有共沸夹带。优选地,蒸馏是连续的,并且有利地使用轻质油(沸点低于200℃)(EMI 2)来促进水的夹带。有利地,乳液EMI 3的形成不需要另外的油,因为EMI 3乳液的油来自EMI 2乳液。
蒸馏后获得的反相乳液EMI 3因此浓缩(共)聚合物A和B。获得了反相乳液EMI 3,其中(共)聚合物A和B的浓度可以为20至80重量%。优选地,(共)聚合物A和B在蒸馏后的质量浓度相对于乳液EMI 3的质量为30至70重量%,甚至更优选35至60重量%。
本发明的一个特定的实施方案涉及一种制备蒸馏的反相乳液EMI 3的方法,包括以下步骤:
a)制备反相乳液EMI 1,包括将包含由至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体合成的水溶性(共)聚合物A(优选具有总阳离子电荷)的水溶液与包含由至少一种阳离子单体合成的交联的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2混合,水溶性(共)聚合物A和B优选彼此不同。
b)蒸馏反相乳液EMI 1以获得反相乳液EMI 3。
混合条件必须使得反相乳液EMI 1在混合过程中不会反相或不稳定。本领域技术人员将知道如何调节这些参数以符合该条件。
可以添加与上述水溶性(共)聚合物A和B相关的所有优选方案并与用于获得根据本发明的反相乳液EMI 1或EMI 3的方法组合。
根据本发明的方法获得的反相乳液EMI
1和反相乳液EMI
3的用途和优点
本发明的另一主题涉及包含根据本发明的方法获得的反相乳液EMI 1或反相乳液EMI 3的洗涤剂、化妆品或织物软化组合物。乳液EMI 1包括将包含至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物A的水溶液与包含至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2混合。乳液EMI 3通常对应于蒸馏步骤后的乳液EMI 1。
优选地,所述洗涤剂或化妆品或织物软化剂组合物是织物软化剂组合物。它包括反相形式的乳液EMI 1或乳液EMI 3。
织物软化剂组合物是在洗衣机的漂洗循环期间添加的液体组合物,以使衣物触感更舒适。这些产品通过在织物上沉积调理剂(季铵化酯、阳离子聚合物等)来发挥作用,使其更柔软并减少静电粘附。
通常,织物软化剂组合物包括调理剂和表面活性剂。特别优选用于织物软化组合物的表面活性剂是某些非离子表面活性剂,例如一元醇和多元醇的脂肪酸酯,例如单硬脂酸甘油酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯和脱水山梨糖醇单油酸酯。
除了这些调理剂和表面活性剂之外,织物软化剂组合物可以含有其它成分以增强其美学吸引力并确保产品保存。例如,可以添加香料或颜色以使产品更受消费者喜爱。此外,通常使用防腐剂来确保产品质量和保存。
就本领域技术人员的一般知识而言,根据本发明的软化组合物仍然是常规的。本领域技术人员将能够调节各种组分的浓度和各种参数,以实现软化组合物的生产。
优选地,用于软化组合物的活性成分的量(水溶性(共)聚合物A和B的总和)相对于组合物总质量为0.01至1重量%,更优选0.1至0.5重量%。
本发明的另一主题涉及通过根据本发明的方法获得的反相乳液EMI 1或EMI 3用于改善织物软化组合物的软化性能的用途。
根据本发明的方法获得的反相乳液EMI 1或EMI 3使得可以获得稳定的离子(共)聚合物(阳离子和任选的阴离子填料)的组合,以及在洗涤剂或化妆品或织物软化剂组合物的生产过程中易于使用和掺入这些(共)聚合物。
除了上述优点之外,根据本发明的方法获得的反相乳液EMI 1或EMI 3中包含的(共)聚合物提供了比在洗涤剂组合物或化妆品中单独使用和添加时更好的软化性能。
根据本发明的方法不限于洗涤剂和化妆品领域。根据本发明的方法的应用可以在任何可以设想将两种产品加成一种产品以便于使用的领域中找到,特别是在工业化中。
本发明及其优点将从以下为了说明本发明而非以限制性方式给出的附图和实施例中更清楚地显现出来。
附图说明
图1是示出向组合物中单独加入共聚物1和3、以及加入根据本发明方法的乳液(有和没有蒸馏步骤)在一次洗涤后的小组测试结果的比较图。
图2是示出向组合物中单独加入共聚物1和3、以及加入根据本发明方法的乳液(有和没有蒸馏步骤)在五次洗涤后的小组测试结果的比较图。
图3是示出向组合物中单独加入共聚物2和3、以及加入根据本发明方法的乳液(有和没有蒸馏步骤)在一次洗涤后的小组测试结果的比较图。
图4是示出向组合物中单独加入共聚物2和3、以及加入根据本发明方法的乳液(有和没有蒸馏步骤)在一次洗涤后的小组测试结果的比较图。
图5是示出根据本发明方法的乳液对毛巾的软化效果的图。
实施例
DADMAC=二甲基二烯丙基氯化铵
AA=丙烯酸
ACM=丙烯酰胺
M-PEG2000=甲氧基聚乙二醇2000
MADAME=甲基丙烯酸二甲氨基乙酯
A/水溶性共聚物A和B的制备
水溶液形式的水溶性共聚物A的制备:
·共聚物DADMAC/丙烯酰胺(聚合物A-1)
共聚物A-1包含56.7重量%的丙烯酰胺和43.3重量%的DADMAC。
在配备有机械搅拌系统、冷凝器、温度计和氮气供应的反应器中,加入以下物质:
89g丙烯酰胺(50重量%的Flocryl丙烯酰胺水溶液,SNF);
53g DADMAC(64重量%的Flocryl 4007Q水溶液,SNF);
785g水。
介质用氮气流脱氧并加热至50℃。
分别制备两种引发剂溶液,然后将其添加到介质中:
溶液1:1g过硫酸钠溶于10g水中。
溶液2:1g焦亚硫酸钠溶于100g水中。
介质在该温度下保持一小时以完成聚合。
使混合物恢复到环境温度;然后使用50重量%的NaOH或柠檬酸水溶液将pH调节至3.8至4.3。
得到的产物是共聚物A-1的浓度相对于溶液质量为9.4重量%的水溶液。该溶液的粘度为9300cPs(Brookfield RVT,模块4,10rpm,25℃)。共聚物A-1的质均分子量为1,400,000g/mol。
按照同样的方案,合成了不同的水溶性共聚物(A-2至A-5)。下表给出了不同水溶性共聚物A的所有组成:
表1:水溶性共聚物A的组成的汇总
反相乳液EMI 2形式的水溶性共聚物B的制备:
·共聚物MADAME/丙烯酰胺(聚合物B-1)
共聚物B-1包含92质量%的MADAME/MeCl和8重量%的丙烯酰胺。
在磁力搅拌下将水相成分装入1L烧杯中:468g MADAME/MeCl(75重量%的FlocrylMADAME/MeCl水溶液,SNF);
60g丙烯酰胺(50重量%的Flocryl丙烯酰胺水溶液,SNF);
130g水;
0.191g亚甲基双丙烯酰胺;
0.08g二乙烯三胺五乙酸五钠(Versenex 80)。
然后在1L玻璃反应器中,在机械搅拌下,用以下物质制备有机相:
206g白矿物油;
64g脂肪烃;
20g山梨醇单油酸酯;
5g具有稳定作用的聚合物。
将水相转移到有机相。然后使如此形成的预乳液经受1分钟的高剪切(UltraTurrax,IKA)。
然后通过简单的氮气鼓泡将反相乳液脱气30分钟。
通过在水溶液中添加焦亚硫酸钠和氢过氧化叔丁基的氧化还原对来进行聚合。
在达到最高温度后(绝热聚合),乳液在65℃下保持1小时。
使混合物恢复至室温以获得反相乳液EMI 2。
反相乳液EMI 2是共聚物B-1的浓度相对于乳液的质量为38重量%的不透明液体。反相乳液EMI 2的粘度为640cPs(Brookfield LVT,模块3,30rpm)。
B/根据本发明的反相乳液EMI
1的制备
混合方案:
在室温下将450g反相乳液EMI 2引入1L烧杯中。在搅拌(三叶浆,600rpm)的同时,加入50g共聚物A-2并以600rpm搅拌15分钟。
得到的EMI 1是共聚物(A-2+B-1)的总浓度相对于溶液质量为38.3重量%的不透明液体。该溶液的粘度为760cPs(Brookfield LVT,模块3,30rpm,25℃)。
使用相同的方案由先前合成的水溶性共聚物A生产不同的反相乳液EMI 3。
对于直接使用(没有蒸馏步骤),有必要添加反相表面活性剂。在这种情况下,因此加入60g乙氧基化的十三醇(6摩尔)。
C/根据本发明的反相乳液EMI
3的制备
蒸馏方案:
将277g EMI 1引入1L烧瓶中。后者用旋转蒸发器蒸馏,90℃水浴,转速为60rpm,压力降至80mbar。
蒸馏后获得176.82g,然后添加10.61g乙氧基化十三醇(6摩尔)作为反相剂以获得反相乳液EMI 3。
使用相同的方案由先前制备的反相乳液EMI 1产生不同的反相乳液EMI 3。
得到的产物是总共聚物(A-2+B-1)浓度相对于溶液质量为56.6重量%的不透明液体。该溶液的粘度为1920cPs(Brookfield LVT,模块3,30rpm,25℃)。
粘度测试:
使用Brookfield LVT粘度计在25℃下以30rpm用模块3测量粘度。
在相同的浓度下,水溶性共聚物A的溶液的粘度大于水溶性共聚物B的溶液的粘度,因此在组合物的生产过程中是最麻烦的。此外,将共聚物A的水溶液的粘度与根据本发明获得的反相乳液EMI 1的粘度进行比较,以评估根据本发明的方法在不改变共聚物性质的情况下降低粘度的有效性。
还测量了根据本发明获得的反相乳液EMI 3的粘度(表2)。
表2:粘度的汇总
根据本发明的方法使得可以获得稳定的共聚物反相乳液,如果单独加入,这些共聚物通常是不相容的。
除了这种相容性之外,混合物的粘度明显低于溶液中共聚物的粘度,蒸馏后粘度降低40%至83%。
这种粘度的降低在没有蒸馏步骤的情况下甚至更大,降低范围为66%至91%。
粘度的显著降低简化了在配制洗涤剂或化妆品组合物的过程中,特别是在倾析、储存和计量阶段共聚物A和B的使用。
由于这些共聚物的发明和二合一添加,还增加了设备的空间并减少了物流。
在本发明的上下文中,用于泵送产物的能量也低得多,并且允许减少生态足迹。
除了所有这些优点之外,已经令人惊讶地发现,与将共聚物单独加入组合物中(共聚物不形成2合1产物)时获得的效果相比,根据本发明方法获得的共聚物混合物的软化效果增加。由于蒸馏步骤,这种效果进一步增加。
柔软度小组测试:
柔软度测试(软化效果)由独立实验室进行。
使用感官小组(半训练的),该方法可以了解产品为棉纺织品提供的柔软度。在60℃下机洗毛巾。
在一个循环(洗涤+软化)之后,使毛巾在空调房间的家用干燥架上露天干燥过夜,然后由20人的小组进行评判。在该组结束时,将毛巾连续洗涤4次(洗涤+软化+干燥)并如前所述伸展,以便在5次重复洗涤(5次洗涤循环+软化+干燥)后进行第2组。
对结果进行统计处理,以推断观察到的差异的显著性。
如果待测试的产品数量超过三个,则采用ISO 8587标准。对于两个或三个产品,数据处理采用ISO 5495标准。
混合方案:
分别加入水溶性共聚物A和B的方法:
由此获得以下组合物:
组合物1:分别加入共聚物A-1的水溶液和反相乳液EMI 2。
组合物2:根据本发明的水溶性共聚物A-1和B-1的反相乳液EMI 1。
组合物3:根据本发明的水溶性共聚物A-1和B-1的反相乳液EMI 3。
组合物4:分别加入共聚物A-2的水溶液和反相乳液EMI 2。
组合物5:根据本发明的水溶性共聚物A-2和B-1的反相乳液EMI 1。
组合物6:根据本发明的水溶性共聚物A-2和B-1的反相乳液EMI 3。
组合物1至3的柔软度小组测试结果:
表3:用组合物1至3洗涤1次和5次后,在柔软度测试过程中小组选择的分布(百分比,%)(图1和2)。
对于单次洗涤后的柔软度偏好,根据本发明的方法获得的组合物2和3占小组选择的81.6%。
蒸馏步骤加强了这种软化效果,几乎一半的小组成员选择用组合物3洗涤的毛巾。
对于5次洗涤后的柔软度偏好,包含根据本发明的方法获得的共聚物的组合物占小组选择的70%。
蒸馏步骤后,毛巾的柔软面再次被加强,几乎45%的参与者选择组合物3。
组合物4至6的柔软度小组测试结果:
表4:对于组合物4至6,洗涤1次和5次后在柔软度测试过程中小组选择的分布(图3和4)。
对于单次洗涤后的柔软度偏好,包含根据本发明的方法获得的共聚物的组合物5和6占小组选择的71.6%。
蒸馏步骤增强了这种软化效果,几乎45%的小组成员选择用组合物6洗涤的毛巾。
对于5次洗涤后的柔软度偏好,包含根据本发明的方法获得的共聚物的组合物占小组选择的85%。
蒸馏步骤增强了这种软化效果,几乎一半的小组成员选择用组合物3洗涤的毛巾。
毛巾蓬松度测试:
对消费者来说,一个重要的方面是毛巾的蓬松度。这通过采用20条毛巾的堆叠高度来测量。在洗涤前、第一次洗涤后和五次洗涤后进行测量,以比较毛巾的柔软度。
表5:用单独的添加物和根据本发明方法获得的共聚物洗涤的20条毛巾的堆叠高度测量的比较(图5)。
可以看出,包含根据本发明获得的反相乳液的组合物的厚度的增加更大,5次洗涤后堆叠高度增加了几乎50%。单独添加水溶性共聚物A和B时,增加仅27%。由于根据本发明的方法,厚度增加了一倍。
连续洗涤由于改善了软化共聚物的沉积而改善了软化效果。
D/粘度降低
将根据本发明的反相乳液EMI 1和EMI 3与通过在共聚物B-1存在下单体聚合形成共聚物A(对比方法CE)而得到的乳液进行比较。
CE对比方法类似于文献EP 0 262 945、US 8,633,278或US 2002/0188040中描述的方法。
表6比较了根据本发明和根据CE对比方法的乳液在蒸馏之前和之后的粘度。
表6:根据本发明的方法或根据CE对比方法获得的乳液粘度的比较.
共聚物A-1是43.3重量%的ACM(丙烯酰胺)和56.7重量%的DADMAC(二甲基二烯丙基氯化铵)的共聚物。共聚物B-1是92重量%的MADAME/MeCl(用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)和8重量%的ACM的共聚物。在相同的浓度下,水溶性共聚物A的溶液的粘度大于水溶性共聚物B的溶液的粘度,因此在组合物的制备过程中是最麻烦的。
根据以上B/和C/部分制备乳液EMI 1和EMI 3。
CE方法包括在共聚物B-1的存在下,通过在反相乳液中聚合43.3重量%的ACM和56.7重量%的DADMAC(二甲基二烯丙基氯化铵)来制备乳液CE-1和CE-2。根据以上C/部分的蒸馏方案制备乳液CE-1dist和CE-2dist。
根据表6中的数据,根据本发明获得的反相乳液(EMI 1或EMI 3)的粘度(640或2400cps)低于根据CE对比方法获得的组合物的粘度(760或3080cps),即使它具有更大的共聚物B-1/共聚单体A质量比(11.8vs.29.4)。因此,由于本发明,可以增加共聚物的浓度而不引起任何粘度问题。
另一方面,在类似的共聚物比率(比率B-1/A=6.1或6.7)下,根据本发明的反相乳液的粘度(640或2400cps)明显低于根据对比CE方法的组合物的粘度(1240或3720cps)。
因此,这些测试表明,根据本发明的方法使得解决与粘性聚合物的操作相关的问题成为可能。
实际上,根据本发明的方法制备反相乳液使得在恒定量的聚合物的情况下降低粘度成为可能,并因此有利于使用具有增粘性能的共聚物。
Claims (15)
1.制备反相乳液EMI 1的方法,所述方法包括以下步骤:
通过混合至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物A的水溶液和至少一种阳离子单体的水溶性(共)聚合物B的反相乳液EMI 2来形成反相乳液EMI 1。
2.根据权利要求1所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物A和B是彼此独立地由至少一种阳离子单体和至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体获得的合成(共)聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物A和B彼此独立地是至少一种阳离子单体的合成(共)聚合物,所述阳离子单体选自季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)及其混合物。
4.根据权利要求1至3中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物A和水溶性(共)聚合物B彼此独立地是以下的(共)聚合物:
-至少一种阳离子单体,和
-至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体,
所述非离子单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉(ACMO)、双丙酮丙烯酰胺及其混合物。
5.根据权利要求1至4中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物A和水溶性(共)聚合物B彼此独立地是以下的(共)聚合物:
-至少一种阳离子单体,和
-至少一种阴离子单体和/或至少一种非离子单体
所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸及其混合物,所述阴离子单体是未成盐的、部分成盐的或完全成盐的,以及3-磺丙基甲基丙烯酸酯的盐。
6.根据权利要求1至5中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物A是由至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体合成的水溶性(共)聚合物,水溶性(共)聚合物A具有总阳离子电荷。
7.根据权利要求1至6中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于水溶性(共)聚合物B是交联的水溶性(共)聚合物。
8.根据权利要求1至7中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于相对于反相乳液EMI 1的总重量,反相乳液EMI 1包含5-50重量%的水溶性(共)聚合物A和B的总浓度。
9.根据权利要求1至8中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于所述方法包括通过蒸馏反相乳液EMI 1来形成反相乳液EMI 3的后续步骤。
10.根据权利要求1至9中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于所述方法包括通过蒸馏反相乳液EMI 1来形成反相乳液EMI 3的后续步骤,相对于反相乳液EMI 3的总重量,反相乳液EMI 3具有20至80重量%的水溶性(共)聚合物A和B的总浓度。
11.根据权利要求1至10中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于所述方法包括通过蒸馏反相乳液EMI 1来形成反相乳液EMI 3的后续步骤,相对于反相乳液EMI 3的总重量,反相乳液EMI 3具有35至60重量%的水溶性(共)聚合物A和B的总浓度。
12.根据权利要求1至11中的一项所述的制备反相乳液的方法,其特征在于反相乳液EMI 1或EMI 3的水溶性(共)聚合物B与水溶性(共)聚合物A之间的质量比为1至100,优选2至70,更优选3至50,甚至更优选4至30,并且甚至更优选5至14。
13.洗涤剂、化妆品或织物软化剂组合物,其包含根据权利要求1至12中的一项获得的反相乳液EMI 1或EMI 3。
14.根据权利要求13所述的组合物,其特征在于,相对于组合物的总重量,所述组合物具有0.01至1重量%的水溶性(共)聚合物A和B的总量。
15.通过根据权利要求1至12中的一项所述的方法获得的反相乳液EMI 1或EMI 3用于改善织物软化组合物的软化性能的用途。
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