CN114591477A - 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用 - Google Patents

亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114591477A
CN114591477A CN202210396196.5A CN202210396196A CN114591477A CN 114591477 A CN114591477 A CN 114591477A CN 202210396196 A CN202210396196 A CN 202210396196A CN 114591477 A CN114591477 A CN 114591477A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic framework
imine
framework material
covalent organic
dibenzothiophene sulfone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210396196.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114591477B (zh
Inventor
李留义
邓文凤
于岩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202210396196.5A priority Critical patent/CN114591477B/zh
Publication of CN114591477A publication Critical patent/CN114591477A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114591477B publication Critical patent/CN114591477B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39Photocatalytic properties
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/133Renewable energy sources, e.g. sunlight

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料及其制备方法和应用,属于材料制备领域,其通过将苯并[1,2‑b:3,4‑b′:5,6‑b′]三噻吩‑2,5,8‑三醛与3,7‑二氨基二苯并[b,d]噻吩‑5,5‑二氧化物加入到有机混合溶液中,经液氮浴中冷冻‑解冻及循环脱气3次,再真空封管后进行反应,以最终得到所述亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料。本发明所得共价有机框架材料具有良好的光催化整体水分解活性,在光催化领域具有潜在的应用价值。

Description

亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用
技术领域
本发明属于材料制备及光催化领域,具体涉及一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基COF的制备方法及其在光催化整体水分解中的应用。
背景技术
近年来,由于现代工业的快速发展,粗放式的经济发展模式,导致大量化石燃料被开发和利用,使人们面临严重的资源短缺和环境污染等问题,寻找、开发和利用新型绿色能源已成为当前科学研究的热点课题之一。太阳能作为一种绿色无污染、用之不尽的能源,被认为是最具有吸引力的替代能源。利用太阳能通过光催化剂将水分解成氢气和氧气已成为生产清洁和可再生氢能源以解决全球能源和环境问题的有前景的方法。为此,光催化剂的带隙大于1.23 eV 是一个基本要求,这是标准条件下一个水分子转化为H 2和1/2 O 2的每个电子转移的自由能变化。同时,导带最小值(CBM)位置应充分高于质子的还原电位(H +/H2),而价带最大值(VBM)位置应充分低于水的氧化电位(O2/H2O),以提供足够的动力学过电势来驱动水的还原和氧化。
传统的无机半导体、金属配合物、染料等由于其独特的氧化还原性能已经被人们广泛研究,但其存在分离困难、难以回收等缺点。金属有机骨架化合物(MOFs)虽然在非均相光催化领域表现出优异的性能,但MOFs大多是通过配位键连接而成,稳定性较弱。因此开发具有高比表面积、结构可调且具有稳定性强的高效光催化剂具有重要的现实及理论意义。
共价有机框架(COFs)是一类由有机构筑单元通过可逆共价键连接而成、具有结晶性和周期性的多孔材料,其具有高比表面积、低密度、结构精确可调等特点,其长程有序的孔道为小分子物质吸附、扩散、反应提供了理想的环境,π-π堆积的柱状芳基结构能够促进光生电子-空穴的分离、扩散、迁移,这些特点使COFs材料成为非均相光催化剂的潜在候选者。在过去的几十年中,一大类二维COF已被证明可用作光催化水分解的催化剂。然而,尽管它们中的一些具有覆盖水氧化和还原电位的带边缘,但由于驱动力不足,它们通常仅能触发光催化水分解中的半反应,即析氢反应(HER)或析氧反应(OER)由辐照诱导的电子或空穴提供。
发明内容
本发明的目的在于通过溶剂热法合成一种亚胺连接的二苯噻吩砜基共价有机框架材料,其可用于光催化整体水分解,这不仅对基于二苯并噻吩砜有机半导体的进一步研究有着推动作用,还为光催化机理的理解提供了理论基础。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料,其是将苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛和3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物加入到邻二氯苯/1,4-二氧六环的混合溶剂中,并加入醋酸溶液,在液氮浴中冷冻-解冻及循环脱气3次,再真空封管后于120 ℃反应3天制得。
其中,所用苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛和3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物的摩尔比为2:3。
所用邻二氯苯、1,4-二氧六环和醋酸溶液的体积比为5:5:1。所用醋酸溶液的浓度为6 mol/L。
所得亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料可用于光催化整体水分解,其具体应用方法是以Pt离子为助催化剂,Co离子为共助催化剂,在不添加任何牺牲剂的情况下,利用所述亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料在可见光条件下、纯水体系中实现光催化整体水分解。
本发明的显著优点在于:
1)本发明使用苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛和3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物为原料,通过溶剂热法得到一种亚胺连接的二苯并噻吩基共价有机框架材料,所得材料具有杂原子和较多的微孔结构以及二维共轭结构,有利于电子和空穴的传输,在光催化整体水分解反应中表现出良好的活性。
2)本发明合成方法所用到的设备和化学试剂易于获取,工艺操作简便,工艺条件简单,适用性强,工业应用价值高,易于推广利用。
附图说明
图1为本发明合成亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的反应示意图;
图2为通过实验和拟合得到的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的X射线粉末衍射图;由图中实验与拟合结果吻合表明该共价有机框架材料的成功合成;
图3为实施例合成的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的傅里叶变换红外光谱图;由图中C=N特征吸收峰的出现进一步表明材料的成功合成;
图4为实施例合成的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的SEM图;
图5为实施例合成的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的紫外可见吸收光图谱;由图中可见,该共价有机框架材料的吸光范围几乎覆盖了整个紫外可见光谱区域;
图6为实施例合成的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料在可见光条件下光催化分解水产生氢气和氧气的产量随时间变化的情况图;由图中可见,每小时生成的氢气和氧气的产量比接近2:1,其中第1小时的氢气和氧气的产量较高,之后趋于稳定。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优势更加清楚明白便于理解,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。可以理解,此处所描述的具体实施仅用于解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例
将苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛(9.9 mg,0.03 mmol)、3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物(11.0 mg,0.045 mmol)和1 mL邻二氯苯/1,4-二氧六环(体积比1:1)混合溶液置于Pyrex管中,超声10分钟得到均匀的分散液后加入醋酸溶液(0.1 mL,6 mol/L),在液氮浴中冷冻-解冻及循环脱气3次,真空封管后于120 ℃反应3天,待冷却至室温,抽滤收集固体,用甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和丙酮分别洗涤三次,得到的粉末在60 ℃真空干燥过夜,得到DW-COF的黄色粉末。
应用例
称取30 mg实施例1制备的DW-COF,加入3 mL甲醇和1wt% Pt,超声10分钟,旋蒸30min,再加入3mL冰甲醇和1mL 1.5M NaBH4,置于磁力搅拌器上搅拌6 h,抽滤收集固体,用去离子水多次洗涤,得到的粉末在60 ℃真空干燥过夜,得到样品1wt% Pt@DW-COF。
称取上述步骤获得的样品10 mg,充分研磨,加入3wt% Co(六水合氯化钴,1.2mg)及50 mL水,超声5分钟后将其投入石英玻璃反应器中。反应器抽真空后,在290~398 K下用300 W氙灯模拟可见光(λ≥420nm)照射,在光催化反应过程中,每间隔1小时用气相色谱检测光催化反应后的气体成分,并重新抽真空,继续于290~398 K下用300 W氙灯模拟可见光(λ≥420nm)照射,结果见图6。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应该被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (6)

1.一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于:将苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛和3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物加入到邻二氯苯/1,4-二氧六环的混合溶剂中,并加入醋酸溶液,在液氮浴中冷冻-解冻及循环脱气3次,再真空封管后进行反应,得到所述二苯并噻吩砜基共价有机框架材料。
2.根据权利要求1所述的一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于:所用苯并[1,2-b:3,4-b′:5,6-b′]三噻吩-2,5,8-三醛和3,7-二氨基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物的摩尔比为2:3。
3. 根据权利要求1所述的一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于:所用邻二氯苯、1,4-二氧六环和醋酸溶液的体积比为5:5:1;所述醋酸溶液的浓度为6 mol/L。
4. 根据权利要求1所述的一种亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于:所述反应的温度为120 ℃,时间为3天。
5.如权利要求1-4任一方法制得的亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料。
6.如权利要求5所述亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料在光催化整体水分解中的应用。
CN202210396196.5A 2022-04-15 2022-04-15 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用 Active CN114591477B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210396196.5A CN114591477B (zh) 2022-04-15 2022-04-15 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210396196.5A CN114591477B (zh) 2022-04-15 2022-04-15 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114591477A true CN114591477A (zh) 2022-06-07
CN114591477B CN114591477B (zh) 2023-10-24

Family

ID=81821813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210396196.5A Active CN114591477B (zh) 2022-04-15 2022-04-15 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114591477B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115286757A (zh) * 2022-08-04 2022-11-04 中原工学院 基于多氮烯烃连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN115646545A (zh) * 2022-12-03 2023-01-31 福州大学 一种联吡啶基团连接的苯并三噻吩基共价有机光催化材料的制备及其光催化全分解水应用
CN115646545B (zh) * 2022-12-03 2024-06-25 福州大学 一种联吡啶基团连接的苯并三噻吩基共价有机光催化材料的制备及其光催化全分解水应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011160302A1 (zh) * 2010-06-25 2011-12-29 海洋王照明科技股份有限公司 基于苯唑二噻吩和噻吩并吡嗪的共轭聚合物及其制备方法和应用
US20160318010A1 (en) * 2013-12-16 2016-11-03 Council Of Scientific And Industrial Research Functionalized zinc oxide nanoparticles for photocatalytic water splitting
CN112592474A (zh) * 2020-12-01 2021-04-02 福州大学 一种苯并三噻吩类共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN113072672A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 福州大学 一种苯并三噻吩-苯并噻唑基共价有机框架材料的制备及其光催化分解水产氧的应用
CN113087923A (zh) * 2021-04-22 2021-07-09 福州大学 一种吖嗪连接的苯并三噻吩基共价有机框架材料及制备方法和应用
CN113578382A (zh) * 2021-07-29 2021-11-02 陕西师范大学 高光催化分解水制氢活性的含噻吩基聚合物光催化剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011160302A1 (zh) * 2010-06-25 2011-12-29 海洋王照明科技股份有限公司 基于苯唑二噻吩和噻吩并吡嗪的共轭聚合物及其制备方法和应用
US20160318010A1 (en) * 2013-12-16 2016-11-03 Council Of Scientific And Industrial Research Functionalized zinc oxide nanoparticles for photocatalytic water splitting
CN112592474A (zh) * 2020-12-01 2021-04-02 福州大学 一种苯并三噻吩类共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN113072672A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 福州大学 一种苯并三噻吩-苯并噻唑基共价有机框架材料的制备及其光催化分解水产氧的应用
CN113087923A (zh) * 2021-04-22 2021-07-09 福州大学 一种吖嗪连接的苯并三噻吩基共价有机框架材料及制备方法和应用
CN113578382A (zh) * 2021-07-29 2021-11-02 陕西师范大学 高光催化分解水制氢活性的含噻吩基聚合物光催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AGRAWAL, S等: "Selective Alkylation of (Hetero)Aromatic Amines with Alcohols Catalyzed by a Ruthenium Pincer Complex", ORGANIC LETTERS *
DAS, R等: "Construction of a bifunctional Zn(II)-organic framework containing a basic amine functionality for selective capture and room temperature fixation of CO2", INORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS *
TANMAY BANERJEE等: "The wetter the better", NATURE CHEMISTRY *
XIAOYAN WANG等: "Sulfone-containing covalent organic frameworks for photocatalytic hydrogen evolution from water", NATURE CHEMISTRY *
王千;高慧敏;任世杰;: "含硫共轭微孔聚合物的制备及光催化水分解性能研究", 高分子通报 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115286757A (zh) * 2022-08-04 2022-11-04 中原工学院 基于多氮烯烃连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN115286757B (zh) * 2022-08-04 2023-03-10 中原工学院 基于多氮烯烃连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN115646545A (zh) * 2022-12-03 2023-01-31 福州大学 一种联吡啶基团连接的苯并三噻吩基共价有机光催化材料的制备及其光催化全分解水应用
CN115646545B (zh) * 2022-12-03 2024-06-25 福州大学 一种联吡啶基团连接的苯并三噻吩基共价有机光催化材料的制备及其光催化全分解水应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN114591477B (zh) 2023-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Sulfur doped In2O3-CeO2 hollow hexagonal prisms with carbon coating for efficient photocatalytic CO2 reduction
Mu et al. A review on metal-organic frameworks for photoelectrocatalytic applications
CN108794756A (zh) 一种镍离子修饰的共价有机框架材料的制备方法及其应用
CN109759069B (zh) 一种用于光催化还原二氧化碳的钙钛矿材料的制备及应用
CN113087923B (zh) 一种吖嗪连接的苯并三噻吩基共价有机框架材料及制备方法和应用
CN109876865B (zh) 一种插层结构的多酸基金属有机框架的制备及催化性能
CN112813456B (zh) 一种基于共价有机骨架的光阳极材料及其制备方法和应用
CN113019459B (zh) 一种二氧化钛卟啉基共价有机框架复合材料及其制备方法和应用
CN110773213A (zh) 一维硫化镉/二维碳化钛复合光催化剂及其制备方法与应用
CN111203231A (zh) 硫化铟锌/钒酸铋复合材料及其制备方法和应用
CN105664969B (zh) 一种二氧化钛-铂-四氧化三钴三元复合光催化材料及其制备方法
CN114591477B (zh) 亚胺连接的二苯并噻吩砜基共价有机框架材料的制备和应用
CN114177940A (zh) 一种单原子Cu锚定共价有机框架材料的制备及其应用
CN114534783B (zh) 一种制备单原子Pt嵌入共价有机框架的光催化剂的方法及其应用
CN115286757B (zh) 基于多氮烯烃连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
Yin et al. Enhanced charge transfer and photocatalytic carbon dioxide reduction of copper sulphide@ cerium dioxide pn heterojunction hollow cubes
CN108080036B (zh) 一种基于光敏性金属-有机配位纳米笼与二氧化钛的杂化材料及其制备方法和应用
CN109133158B (zh) 局部氧化的SnS2薄片的制备方法及其产品和用途
CN109331884B (zh) 一种复合产氢催化剂及其制备方法和应用
CN111793218B (zh) 希夫碱二羧酸配体Zn、Cu金属有机骨架材料的制备方法和应用
CN113856763B (zh) 一种联苯基共价有机框架载铜材料及其制备方法和光催化制氢气应用
CN115124726B (zh) 一种用于co2光催化还原的多孔配位聚合物及其制备方法
CN116425996B (zh) 一种金属有机框架材料及其配体和在光催化制氢中的应用
CN108855180B (zh) 一种含有氧空位的碳、氮自掺杂二氧化钛空心球光催化材料及其制备方法和应用
CN113797970B (zh) 一种多吡啶铁配合物光催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant