CN114573157A - 一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 - Google Patents
一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114573157A CN114573157A CN202210291275.XA CN202210291275A CN114573157A CN 114573157 A CN114573157 A CN 114573157A CN 202210291275 A CN202210291275 A CN 202210291275A CN 114573157 A CN114573157 A CN 114573157A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- fenton oxidation
- internal electrolysis
- wastewater
- reaction tank
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 120
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 24
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 14
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 12
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 9
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 4
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical group [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N copper iron Chemical compound [Fe].[Cu] IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 7
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 229910017108 Fe—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 hydroxyl free radical Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/20—Treatment of water, waste water, or sewage by degassing, i.e. liberation of dissolved gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4676—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electroreduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/04—Flow arrangements
- C02F2301/043—Treatment of partial or bypass streams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/026—Fenton's reagent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
本发明涉及污水处理的技术领域,涉及一种难降解废水的还原内电解‑Fenton氧化处理工艺。具体步骤包括:将废水pH值调至2‑6后进入还原内电解反应池,反应池内设置填料,废水经过填料层发生还原内电解反应,出水进入Fenton氧化反应池后将pH调至2‑4投加亚铁盐和双氧水进行Fenton氧化反应,然后投加碱液进行脱气,投加絮凝剂进行絮凝,最后进入泥水分离器进行泥水分离,得到降解后废水。本发明利用还原内电解过程产生的Fe2+及Fe2+调节投加装置,合理控制还原内电解与Fenton氧化工艺反应条件,在保证处理效果的同时使各工艺段在适宜的条件下运行,相互促进。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理的技术领域,涉及一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺。
背景技术
针对难降解废水,目前常用的处理工艺有高级氧化法和还原内电解法。高级氧化法是利用产生的羟基自由基,氧化分解难降解有机物。常用的高级氧化法有臭氧催化氧化、Fenton氧化、UV催化氧化等。其中Fenton氧化法具有池体结构简单、氧化效率高、操作管理方便等优点,但对于含稠环芳烃、偶氮和氯代有机物等难降解有机物的废水,由于强拉电基团的存在,氧化效率不高。还原内电解法是基于原电池反应的原理,通过氧化还原、混凝、吸附、共沉淀和电化学附集等交互作用分解废水中难降解有机物。其对稠环芳烃、偶氮和氯代有机物,具有较好的分解效果且高效节能、运行费用低。但单独的还原内电解法通常有机物去除率不高,难以满足出水水质要求。
现有技术中使用零价铁内电解耦合内循环流化床Fenton的工业废水处理方法,利用零价铁内电解产生的Fe2+用作后续Fenton流化床的催化剂,实现了还原与氧化工艺的结合;但零价铁内电解工艺产生Fe2+的同时会产生细小铁粒、胶体,进入Fenton流化床后会使Fenton流化床堵塞或粘附催化剂、降低Fenton氧化效果,使得Fenton流化床的操作管理更加复杂,因此并不具备实用性。并且,仅靠零价铁内电解产生的Fe2+作为催化剂,Fenton流化床无催化剂或pH调节装置,针对不同水质的难降解废水,反应条件很难完全匹配,从而影响废水处理效果。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点以及降本增效、达标处理的难降解废水处理现实需求,本发明目的在于提供一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺。利用还原内电解过程产生的Fe2+及Fe2+调节投加装置,合理控制还原内电解与Fenton氧化工艺反应条件,在保证处理效果的同时使各工艺段在适宜的条件下运行,相互促进。
本发明的技术方案之一,一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统,包括依次连通的还原内电解反应池,Fenton氧化反应池和泥水分离器;
其中,所述还原内电解反应池的底部一端设有进水口,顶部一端设有出水口,所述出水口和Fenton氧化反应池的进水口连通,Fenton氧化反应池的出水口和泥水分离器进水口连通。
进一步地,所述Fenton氧化反应池根据废水流通方向依次设置有pH调整区、第一反应区、第二反应区、脱气区、脱稳反应区。
进一步地,还设置有pH调节池,所述还原内电解反应池的进水口和所述pH调节池连通。
进一步地,所述pH调节池和pH调整区前端设置有加药系统,具体包括酸加药系统和/或碱加药系统。
进一步地,所述第一反应区前端设置有亚铁盐加药系统。
进一步地,所述第一反应区和第二反应区前端设置有双氧水加药系统。
进一步地,所述脱气区前端设置有碱液加药系统。
进一步地,所述脱稳反应区前端设置有絮凝药剂加药系统。
进一步地,所述脱气区设置有鼓风机。
进一步地,所述还原内电解反应池的形式可选择固定床、滚筒式、转鼓式、膨胀床或流化床。
进一步地,所述还原内电解反应池内设置有填料,所述填料选自铁-碳、铁-铜或含有铁和活泼性弱于铁的金属。
进一步地,所述还原内电解反应池曝气、不曝气或间歇曝气。
进一步地,所述Fenton氧化反应池内反应形式为均相反应。
进一步地,所述泥水分离器为沉淀池或气浮器。
进一步地,所述反应区和脱气区内设置有水喷淋或消泡喷淋装置。
进一步地,所述反应区和脱气区内设置有曝气搅拌或机械搅拌装置。
本发明的技术方案之二,一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,使用上述难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统;具体包括以下步骤:
将废水pH值调至2-6后进入还原内电解反应池,反应池内设置填料,废水经过填料层发生还原内电解反应,出水进入Fenton氧化反应池后将pH调至2-4后投加亚铁盐和双氧水进行Fenton氧化反应,然后投加碱液进行脱气,投加絮凝剂进行絮凝,最后进入泥水分离器进行泥水分离,得到降解后废水。
进一步地,包括以下步骤:废水由pH调节池调节pH值至2-6后(优选的pH至调至2.5-4,pH调节池可使用水力搅拌、空气搅拌或机械搅拌的形式,通过酸加药系统或碱加药系统调节pH值),进入还原内电解反应池,反应池内设置填料,废水经过填料层发生还原内电解反应,出水进入Fenton氧化反应池的pH调整区调整pH值至2-4(优选的pH值调至3.5,pH调节池可使用水力搅拌、空气搅拌或机械搅拌的形式调节pH值),然后依次进入第一反应区和第二反应区,投加亚铁盐和双氧水进行Fenton氧化反应,然后进入脱气区投加碱液(氢氧化钠溶液)进行脱气反应,然后进入脱稳反应区投加絮凝药剂进行絮凝反应,最后进入泥水分离器进行泥水分离,得到降解后废水。
进一步地,所述废水在还原内电解反应池内的停留时间为0.5-3h,所述废水在第一反应区和第二反应区的总停留时间为1-3h。
进一步地,所述双氧水与COD投加质量比为2:1-3:1,双氧水和体系中亚铁离子的摩尔比为3:1-10:1,其中亚铁离子包括还原内电解反应池出水所携带的亚铁离子和投加的亚铁盐;
进一步地,为减少双氧水一次性投加所导致的无效反应,Fenton氧化反应池的反应区分为两格,其中所述亚铁盐投加到第一反应区,双氧水分别投加到第一反应区和第二反应区;所述双氧水在第一反应区和第二反应区的投加质量比为1:1-5:1;
进一步地,所述絮凝药剂为聚丙烯酰胺和/或聚合氯化铝,所述絮凝药剂的投加量为1-5mg/L;
进一步地,所述脱气区的气水比为2:1-5:1。
进一步地,当还原内电解反应池的出水有机物与Fe2+质量比小于等于0.5时,泥水分离器出水回流至Fenton氧化反应池的pH调整区;回流水量不低于进水量的一半。以降低Fenton氧化反应池进水的Fe2+、减少Fenton氧化反应池内无效反应的发生并确保系统出水有机物满足要求。
进一步地,所述填料为含碳质量百分比2-5%的铁屑;
进一步地,脱稳反应区分为一格或两格,并采用机械搅拌的形式;
进一步地,所述泥水分离器设置有撇渣装置。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
(1)本发明通过还原内电解及Fenton氧化工艺的结合,大幅分解废水中的难降解有机物,使其直接碳化或转化为易降解有机物,尤其适用于单一氧化或还原工艺无法经济有效处理的难降解废水。
(2)利用还原内电解工艺产生的Fe2+作为Fenton氧化反应的催化剂,可减少或不再投加亚铁盐类催化剂,节省运行成本。
(3)采用的Fenton氧化反应池为均相反应池,操作简单、反应效果好、投资及运行成本低。相比于Fenton流化床,其有效避免了流化床易结晶、易堵塞、循环水泵耗能大、操作管理复杂、处理效果不稳定等问题。
(4)还原内电解反应池前后均设置pH调节装置,可根据来水水质控制反应pH,既能确保还原内电解工艺在适宜的条件下运行,又能为后续Fenton氧化反应池的正常、高效运行创造条件。
(5)根据还原内电解反应池的出水有机物含量及Fe2+含量,泥水分离器出水可部分回流至Fenton氧化反应池的pH调整区,减少后续Fenton氧化反应池内无效反应的发生并确保系统出水有机物满足要求。
(6)Fenton氧化反应池合理设置药剂投加方式,在保证系统处理效果的同时,大大减少无效反应的产生。
附图说明
图1为本发明最佳的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图。其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-泥水分离器,5-填料,6-酸加药系统,7-亚铁盐加药系统,8-双氧水加药系统,9-碱液投加系统,10-鼓风机,11-絮凝药剂加药系统。
图2为本发明实施例1的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图;其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-沉淀池,5-填料(含碳量约为4%的铁屑),6-酸加药系统(硫酸),7-亚铁盐加药系统(质量分数15%硫酸亚铁溶液),8-双氧水加药系统(体积分数30%的双氧水),9-碱液投加系统(氢氧化钠),10-鼓风机,11-PAM加药系统。
图3为本发明实施例5的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图;其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-沉淀池,5-填料(含碳量约为2.5%的铁屑),6-酸加药系统(硫酸),7-双氧水加药系统(体积分数30%的双氧水),8-碱液投加系统(氢氧化钠),9-鼓风机,10-PAM加药系统。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
图1为本发明最佳的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图。其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-泥水分离器,5-填料,6-酸加药系统,7-亚铁盐加药系统,8-双氧水加药系统,9-碱液投加系统,10-鼓风机,11-絮凝药剂加药系统。在其基础上,当不需要某一结构时,可以对其进行省略或者去除。
实施例1
见图2为本实施例所使用的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图。其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-沉淀池,5-填料(含碳量约为4%的铁屑),6-酸加药系统(硫酸),7-亚铁盐加药系统(质量分数15%硫酸亚铁溶液),8-双氧水加药系统(体积分数30%的双氧水),9-碱液投加系统(氢氧化钠),10-鼓风机,11-PAM加药系统。
其中1-pH调节池使用机械搅拌的形式;2-还原内电解反应池为固定床,其中的填料为含碳量约为4%的铁屑,反应器内不曝气;Fenton氧化反应池为均相反应;Fenton氧化反应池的反应区设置消泡喷淋装置(图中未示出);Fenton氧化反应池的反应区和脱气区使用曝气搅拌的形式;脱稳反应区为1格,并采用机械搅拌的形式;沉淀池的表面设置撇渣装置(图中未示出)。
本实施例以某印染厂的二沉池出水为待降解废水,废水的主要成分为含有芳香环、偶氮类物质且色度达到40倍,BOD/COD低、水质波动较大。
现采用还原内电解-Fenton氧化处理工艺对二沉池出水进行深度处理以满足中水回用要求(COD≤50mg/L,色度≤25倍),具体步骤如下:
废水进入pH调节池,通过酸加药系统投加硫酸将pH调整到3.5,出水进入还原内电解反应池;还原内电解反应池选择固定床的形式,反应池内装填废旧铁屑(含碳量约为4%)。反应2.5h后,出水进入Fenton氧化反应池。在Fenton氧化反应池的pH调整区,将pH调整到3.5后进入反应区。反应区共分为2格,均设置穿孔曝气管,体积分数为30%双氧水投加量为1.0g/L、质量分数为15%硫酸亚铁溶液投加量为360mg/L,其中15%硫酸亚铁溶液投加到第一反应区,双氧水投加到第一反应区和第二反应区的比例为1:1;反应1.5h后,出水进入脱气区。脱气区内投加NaOH溶液,调整废水pH到8.5,并设置曝气搅拌,气水比为3:1,出水进入脱稳反应区。向脱稳反应区内投加2mg/L的PAM(聚丙烯酰胺),反应15min后出水进入沉淀池,经沉淀池泥水分离,得到降解后废水。
实施例2
同实施例1,区别在于,第一反应区不补加亚铁盐。
实施例3
省略二沉池出水进入还原内电解池的步骤,直接进入Fenton氧化反应池。在Fenton氧化反应池的pH调整区,将pH调整到3.5后进入反应区。反应区共分为2格,均设置穿孔曝气管,30%双氧水投加量为1.0g/L、15%硫酸亚铁溶液投加量为2.5g/L,其中15%硫酸亚铁溶液投加到第一反应区,双氧水投加到第一反应区和第二反应区的比例为1:1;反应1.5h后,出水进入脱气区。脱气区内投加NaOH溶液,调整废水pH到8.5,并设置曝气搅拌,气水比为3:1,出水进入脱稳反应区。向脱稳反应区内投加2mg/L的PAM(聚丙烯酰胺),反应15min后出水进入沉淀池,经沉淀池泥水分离,得到降解后废水。
实施例4
同实施例1,区别在于,还原内电解池出水直接进入Fenton氧化反应池的脱稳反应区。
统计实施例1-4进出水COD值等参数,记录于表1。
表1
从实施例1-4对比可见,还原内电解-Fenton氧化处理系统较单一还原内电解系统或Fenton氧化处理系统的COD和色度去除率均有较大提高,且通过额外投加硫酸亚铁提高了还原内电解-Fenton氧化处理系统的处理效果。该系统可有效去除废水中难降解有机物,适用于单一氧化或还原工艺无法有效处理的难降解废水。
实施例5
见图3为本实施例所使用的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统的结构图。其中1-pH调节池,2-还原内电解反应池,3-Fenton氧化反应池,3.1-pH调整区,3.2-第一反应区,3.3-第二反应区,3.4-脱气区,3.5-脱稳反应区,4-沉淀池,5-填料(含碳量约为2.5%的铁屑),6-酸加药系统(硫酸),7-双氧水加药系统(体积分数30%的双氧水),8-碱液投加系统(氢氧化钠),9-鼓风机,10-PAM加药系统。
其中1-pH调节池使用机械搅拌的形式;2-还原内电解反应池为固定床,其中的填料为铁-碳混合物(含碳量约为2.5%的铁屑),反应器内不曝气;3-Fenton氧化反应池为均相反应;Fenton氧化反应池的反应区采用机械搅拌、脱气区使用曝气搅拌的形式;脱稳反应区为1格,并采用机械搅拌的形式。
本实施例处理某焦化企业废水,废水含有较多稠环芳烃和氧、硫、氮等杂环化合物,BOD/COD值低。现采用还原内电解-Fenton氧化处理工艺对该废水进行预处理以满足后续生化处理要求。具体步骤如下:
废水进入pH调节池,通过酸加药系统投加硫酸将pH调整到3,出水进入还原内电解反应池;还原内电解反应池选择固定床的形式,反应池内装填废旧铁屑(含碳量约为2.5%)。反应2h后,出水进入Fenton氧化反应池。在Fenton氧化反应池的pH调整区,将pH调整到2.5后进入反应区。反应区共分为2格,均设置机械搅拌,还原内电解反应池的出水有机物和Fe2+质量比为0.5。鉴于出水所携带的Fe2+量已满足反应要求,Fenton氧化反应池不额外加入Fe2+,30%双氧水投加量为2.5g/L,投加到第一反应区和第二反应区的比例为2:1;反应2.5h后,出水进入脱气区。脱气区内投加NaOH溶液,调整废水pH到8.5,并设置曝气搅拌,气水比为3:1,出水进入脱稳反应区。向脱稳反应区内投加3mg/L的PAM(聚丙烯酰胺),反应15min后出水进入沉淀池,经沉淀池泥水分离后进入后续生化处理系统。
实施例6
同实施例5,区别在于根据实施例5连续运行的工况取样检测,根据还原内电解反应池的出水有机物和Fe2+质量比为0.5,3倍进水量的沉淀池出水返回到Fenton氧化反应池的pH调整区,剩余部分进入后续生化处理系统。
统计实施例5-6进出水COD、BOD值等参数,记录于表2。
表2
从实施例5-6对比可见,通过泥水分离器出水回流至Fenton氧化反应池的pH调整区,由于减少了Fenton氧化反应池内无效反应的发生使得系统出水COD大大降低,COD去除率显著提高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统,其特征在于,包括依次连通的还原内电解反应池,Fenton氧化反应池和泥水分离器;
其中,所述还原内电解反应池的底部一端设有进水口,顶部一端设有出水口,所述出水口和Fenton氧化反应池的进水口连通,Fenton氧化反应池的出水口和泥水分离器进水口连通。
2.根据权利要求1所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统,其特征在于,
所述Fenton氧化反应池根据废水流通方向依次设置有pH调整区、第一反应区、第二反应区、脱气区、脱稳反应区。
3.根据权利要求2所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统,其特征在于,还设置有pH调节池,所述还原内电解反应池的进水口和所述pH调节池连通;
所述pH调节池和pH调整区前端设置有加药系统;
所述第一反应区前端设置有亚铁盐加药系统;
所述第一反应区和第二反应区前端设置有双氧水加药系统;
所述脱气区前端设置有碱液加药系统;
所述脱稳反应区前端设置有絮凝药剂加药系统;
所述脱气区设置有鼓风机。
4.根据权利要求1所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统,其特征在于,所述还原内电解反应池的形式为固定床、滚筒式、转鼓式、膨胀床或流化床;所述还原内电解反应池内设置有填料,所述填料选自铁-碳、铁-铜或含有铁和活泼性弱于铁的金属;所述还原内电解反应池曝气、不曝气或间歇曝气;所述Fenton氧化反应池内反应形式为均相反应;所述泥水分离器为沉淀池或气浮器;所述反应区和脱气区内设置有水喷淋或消泡喷淋装置,所述反应区和脱气区内设置有曝气搅拌或机械搅拌装置。
5.一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,其特征在于,使用权利要求1-4任一项所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统;
具体包括以下步骤:
将废水pH值调至2-6后进入还原内电解反应池,反应池内设置填料,废水经过填料层发生还原内电解反应,出水进入Fenton氧化反应池后将pH调至2-4后投加亚铁盐和双氧水进行Fenton氧化反应,然后投加碱液进行脱气,投加絮凝剂进行絮凝,最后进入泥水分离器进行泥水分离,得到降解后废水。
6.根据权利要求5所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,其特征在于,使用权利要求3所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理系统进行废水降解时,包括以下步骤:
废水由pH调节池调节pH值至2-6后,进入还原内电解反应池,反应池内设置填料,废水经过填料层发生还原内电解反应,出水进入Fenton氧化反应池的pH调整区调整pH值至2-4,然后依次进入第一反应区和第二反应区,投加亚铁盐和双氧水进行Fenton氧化反应,然后进入脱气区投加碱液进行脱气反应,然后进入脱稳反应区投加絮凝药剂进行絮凝反应,最后进入泥水分离器进行泥水分离,得到降解后废水。
7.根据权利要求6所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,其特征在于,所述废水在还原内电解反应池内的停留时间为0.5-3h,所述废水在第一反应区和第二反应区的总停留时间为1-3h。
8.根据权利要求6所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,其特征在于,
所述双氧水与COD投加质量比为2:1-3:1,双氧水和体系中亚铁离子的摩尔比为3:1-10:1,其中亚铁离子包括还原内电解反应池出水所携带的亚铁离子和投加的亚铁盐;
所述亚铁盐投加到第一反应区,双氧水分别投加到第一反应区和第二反应区;所述双氧水在第一反应区和第二反应区的投加质量比为1:1-5:1;
所述絮凝药剂为聚丙烯酰胺和/或聚合氯化铝,所述絮凝药剂的投加量为1-5mg/L;
所述脱气区的气水比为2:1-5:1。
9.根据权利要求6所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,其特征在于,当还原内电解反应池的出水有机物与Fe2+质量比小于等于0.5时,泥水分离器出水回流至Fenton氧化反应池的pH调整区;回流水量不低于进水量的一半。
10.根据权利要求5-9所述的难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理方法,所述填料为含碳质量百分比2-5%的铁屑。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210291275.XA CN114573157A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210291275.XA CN114573157A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114573157A true CN114573157A (zh) | 2022-06-03 |
Family
ID=81783064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210291275.XA Pending CN114573157A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114573157A (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102267771A (zh) * | 2010-06-07 | 2011-12-07 | 鞍钢股份有限公司 | 一种焦化废水的预处理方法 |
CN103708657A (zh) * | 2013-08-07 | 2014-04-09 | 煤科集团杭州环保研究院有限公司 | 一种难降解有机化工废水深度氧化处理方法及装置 |
CN205023988U (zh) * | 2015-07-16 | 2016-02-10 | 山东新时代药业有限公司 | 一种Fenton氧化反应器 |
CN206014551U (zh) * | 2016-08-15 | 2017-03-15 | 浙江省环境工程有限公司 | 复合改进型芬顿催化氧化处理系统 |
JP2019055399A (ja) * | 2017-08-28 | 2019-04-11 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | 水処理方法および水処理装置 |
JP2021130106A (ja) * | 2020-02-19 | 2021-09-09 | 株式会社クイックリン | 難分解性有機物を促進酸化する鉄と炭素からなる触媒 |
CN215886646U (zh) * | 2021-10-15 | 2022-02-22 | 北控水务(中国)投资有限公司 | 一种低运行成本的Fenton处理系统 |
-
2022
- 2022-03-23 CN CN202210291275.XA patent/CN114573157A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102267771A (zh) * | 2010-06-07 | 2011-12-07 | 鞍钢股份有限公司 | 一种焦化废水的预处理方法 |
CN103708657A (zh) * | 2013-08-07 | 2014-04-09 | 煤科集团杭州环保研究院有限公司 | 一种难降解有机化工废水深度氧化处理方法及装置 |
CN205023988U (zh) * | 2015-07-16 | 2016-02-10 | 山东新时代药业有限公司 | 一种Fenton氧化反应器 |
CN206014551U (zh) * | 2016-08-15 | 2017-03-15 | 浙江省环境工程有限公司 | 复合改进型芬顿催化氧化处理系统 |
JP2019055399A (ja) * | 2017-08-28 | 2019-04-11 | 三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社 | 水処理方法および水処理装置 |
JP2021130106A (ja) * | 2020-02-19 | 2021-09-09 | 株式会社クイックリン | 難分解性有機物を促進酸化する鉄と炭素からなる触媒 |
CN215886646U (zh) * | 2021-10-15 | 2022-02-22 | 北控水务(中国)投资有限公司 | 一种低运行成本的Fenton处理系统 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
何威等: "微电解与Fenton氧化联合降解印染退浆废水研究", 《皮革与化工》 * |
姚龙等: "内电解-芬顿氧化-絮凝组合工艺处理硝基苯废水", 《南通大学学报(自然科学版)》 * |
袁维波等: "铁碳微电解-芬顿-絮凝沉淀处理化工废水的试验", 《净水技术》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2018095124A1 (zh) | 一种焦化废水深度处理脱碳脱色脱氰的方法及系统 | |
US11834360B2 (en) | Integrated device and method for treating toxic and refractory wastewater | |
CN108996821B (zh) | 一种垃圾渗滤液的处理系统及处理方法 | |
CN106554126A (zh) | 一种反渗透浓水深度达标处理方法及系统 | |
CN110818036A (zh) | 一种强化铁炭微电解联合过硫酸盐深度处理造纸废水的方法 | |
CN111470676A (zh) | 一种臭氧陶瓷膜耦合氧化技术处理工业废水的系统及方法 | |
CN110642478A (zh) | 一种焦化酚氰废水的生化法和物化法耦合处理系统及方法 | |
CN111285491A (zh) | 一种浓水的处理方法及处理装置 | |
CN108911440A (zh) | 一种处理焦化废水的方法和系统 | |
CN211226822U (zh) | 一种厌氧生物处理脱硫装置 | |
CN219885873U (zh) | 设备化的煤化废水处理系统 | |
CN108585367A (zh) | 一种紫外臭氧联用式曝气生物滤池装置及采用该装置进行污水处理的方法 | |
CN116143352A (zh) | 一种垃圾渗滤液全量化组合处理系统及其处理方法 | |
CN111606510A (zh) | 一种非均相Fenton-聚氨酯载体固定化微生物废水处理系统及方法 | |
CN114573157A (zh) | 一种难降解废水的还原内电解-Fenton氧化处理工艺 | |
CN116119888A (zh) | 一种垃圾渗滤液膜后浓缩液组合处理系统及处理方法 | |
CN214270590U (zh) | 一种难降解高浓度废水综合处理系统 | |
CN104310665A (zh) | 一种针对非离子表面活性剂废水的预处理方法 | |
CN106554128B (zh) | 一种胺液再生装置废碱液的处理方法 | |
CN115536206A (zh) | 化工难降解污水深度处理组合工艺 | |
CN112723489A (zh) | 一种连续铁电化学-非均相芬顿的水处理装置及应用 | |
CN111762968A (zh) | 一种难降解高浓度废水综合处理方法及系统 | |
CN207943926U (zh) | 一种生物强化深度脱氮装置 | |
CN112591982A (zh) | 一种废水处理工艺 | |
CN107758805B (zh) | 处理含氰废水的电催化粒及电催化氧化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220603 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |