CN114555706B - 树脂组合物和成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够形成抗发尘性、耐热性、尺寸稳定性、滑动性、机械强度和外观性优异的成型品的成型稳定性优异的树脂组合物以及将该树脂组合物成型而得的成型品。本发明涉及一种树脂组合物，其含有聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、平均粒径为0.4～12μm的二氧化硅粒子、平均粒径为0.5～20μm的含氟原子聚合物粒子和特定的亚磷酸酯化合物，上述聚芳酯树脂与上述聚碳酸酯树脂的质量比率为25/75～92/8，上述二氧化硅粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～65质量份，上述含氟原子聚合物粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～12质量份，上述亚磷酸酯化合物的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.008～1.2质量份。

Description

树脂组合物和成型品
技术领域
本发明涉及树脂组合物和将其成型而得的成型品。
背景技术
具有CCD(Charge Coupled Device，电荷耦合器件)和CMOS(Complementary MetalOxide Semiconductor，互补金属氧化物半导体)等摄像元件的照相机模块部件被用于移动电话、游戏机、个人计算机、车载照相机、移动电话终端等。近年来，进一步推进小型化和高性能化，不断进行小型的照相机模块部件的开发。
照相机模块的自动对焦、防手抖机构等中，启动透镜内的马达等，进行对焦调节、振动防止。将这样的机构设置于照相机模块时，在照相机模块部件彼此间或照相机模块部件与其它部件之间会引起互相接触和摩擦等，因此对照相机模块部件表面要求动摩擦系数小(滑动性)。
即便假设照相机模块部件的滑动性优异，照相机模块内的摄像元件表面和透镜表面也会因微小的尘埃而容易产生黑伤和色斑，有时照相机性能降低。详细而言，由于照相机模块部件彼此或照相机模块部件与其它部件的相互磨蹭、摩擦等而导致照相机模块部件被切削，微细的树脂片等成为尘埃的原因，附着于透镜表面，或者沉积于照相机模块部件间而阻碍机构部件的动作。因此，对构成照相机模块部件的树脂材料要求在制造时和使用时抑制碎片、尘和埃的产生(抗发尘性)。
另外，照相机模块部件一般会实施电气配线的焊接。因此，构成照相机模块部件的透镜单元和促动器等精密部件要求即便暴露于焊接温度(最高150℃左右)时也具有优异的尺寸稳定性。
此外，还要求不会因成型而导致树脂的分子量过于降低(成型稳定性)。另外，还要求成型品具有优异的机械强度。另外，还要求成型品的表面没有二氧化硅等填料浮出，表面平滑(外观性)。
因此，已知有相对于特定比率的聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂分别以特定量含有煅烧聚四氟乙烯树脂和球状二氧化硅的树脂组合物(专利文献1)。
另外，已知有相对于特定比率的聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂分别以特定量含有二氧化硅粒子和特定的亚磷酸酯化合物的树脂组合物(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008－50488号公报
专利文献2：WO2017/204078A1
发明内容
然而，专利文献1的技术中，不仅成型稳定性降低，而且无法得到充分的抗发尘性。特别是抗发尘性，详细而言，在更严苛的环境下(例如，更长期在部件间发生相互磨蹭的环境下)无法得到充分的抗发尘性。
另外，专利文献2的技术中，在更严苛的环境下(例如，更长期在部件间发生相互磨蹭的环境下)仍然无法得到充分的抗发尘性。
本发明的目的在于提供能够形成抗发尘性、耐热性、尺寸稳定性、滑动性、机械强度和外观性优异的成型品的成型稳定性优异的树脂组合物和将该树脂组合物成型而得的成型品。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过在并用聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的树脂组合物中使用特定的平均粒径的二氧化硅粒子、特定的平均粒径的含氟原子聚合物粒子和特定的亚磷酸酯化合物，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨如下。
＜1＞一种树脂组合物，含有聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、平均粒径为0.4～12μm的二氧化硅粒子、平均粒径为0.5～20μm的含氟原子聚合物粒子和通式(I)表示的亚磷酸酯化合物，
上述聚芳酯树脂与上述聚碳酸酯树脂的质量比率为25/75～92/8，
上述二氧化硅粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～65质量份，
上述含氟原子聚合物粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～12质量份，
上述亚磷酸酯化合物的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.008～1.2质量份，
(式(I)中，m1和m2各自独立地为0～5的整数，
R1和R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，
4个R3各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基)。
＜2＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物进一步含有相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～15质量份的碳纳米管。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯化合物为通式(I－1)表示的化合物，
(式(I－1)中，R11～R16各自独立地为氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基)。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物进一步含有相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01～1质量份的通式(II)表示的受阻酚化合物，
(式(II)中，X表示烃基或醚基，
n为根据X来确定的1以上的整数，
R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的烷基，
R23和R24各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基)。
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述含氟原子聚合物粒子为未煅烧含氟原子聚合物粒子。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述二氧化硅粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～50质量份。
＜7＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述二氧化硅粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为8～62质量份，
上述二氧化硅粒子的平均粒径为2～12μm，
上述含氟原子聚合物粒子为未煅烧含氟原子聚合物粒子。
＜8＞根据＜7＞所述的树脂组合物，其中，上述聚芳酯树脂与上述聚碳酸酯树脂的质量比率为25/75～70/30，
上述二氧化硅粒子的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为8～50质量份，
上述二氧化硅粒子的平均粒径为2～8μm，
上述亚磷酸酯化合物的含量相对于上述聚芳酯树脂和上述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.03～0.5质量份，
对于上述亚磷酸酯化合物，上述m1和m2各自独立地为1～3的整数，上述R1和R2各自独立地表示不具有取代基的碳原子数1～12的烷基，上述4个R3各自独立地表示碳原子数1～3的亚烷基。
＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述含氟原子聚合物为选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物中的1种以上的聚合物。
＜10＞一种成型品，包含＜1＞～＜9＞中任一项所述的树脂组合物。
＜11＞根据＜10＞所述的成型品，其中，上述成型品为照相机模块部件。
＜12＞根据＜10＞所述的成型品，其中，上述成型品为透镜单元部件。
＜13＞根据＜10＞所述的成型品，其中，上述成型品为促动器部件。
本发明的树脂组合物的成型稳定性优异。
本发明的树脂组合物能够形成抗发尘性、耐热性、尺寸稳定性、滑动性和外观性优异的成型品。
由本发明的树脂组合物成型的成型品的机械强度、特别是弯曲强度也优异。
附图说明
图1是用于说明实施例中制造的试验片的图，(A)为试验片的立体图，(B)为试验片的主视图和侧视图。
具体实施方式
本发明的树脂组合物含有聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、二氧化硅粒子、含氟原子聚合物粒子和亚磷酸酯化合物。
本发明中使用的聚芳酯树脂为由芳香族二羧酸残基单元和双酚残基单元构成的树脂。
用于导入双酚残基的聚芳酯原料为双酚类。作为其具体例，例如，可举出2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(以下，简称为“双酚A”)、2,2－双(4－羟基－3,5－二甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二氯苯基)丙烷、4,4’－二羟基二苯砜、4,4’－二羟基二苯醚、4,4’－二羟基二苯硫醚、4,4’－二羟基二苯酮、4,4’－二羟基二苯基甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。特别在经济性上优选双酚A。
作为用于导入芳香族二羧酸残基的原料的优选例，可举出对苯二甲酸和间苯二甲酸。本发明中，在熔融加工性和机械特性的方面上，特别优选将两者混合使用而得到的聚芳酯树脂组合物。其混合比率(对苯二甲酸/间苯二甲酸)可以任意选择，以摩尔分率计优选为90/10～10/90的范围，更优选为70/30～30/70，进一步优选为60/40～40/60，最优选为50/50。对苯二甲酸的混合摩尔分率无论小于10摩尔％还是大于90摩尔％，在利用界面聚合法进行聚合时都存在难以得到足够的聚合度的情况。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂为由双酚类残基和碳酸酯残基单元构成的树脂。
作为用于导入双酚残基单元的原料的双酚类，例如，可举出双酚A、2,2－双(3,5－二溴－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、1,1－双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)癸烷、1,4－双(4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)环十二烷、4,4’－二羟基二苯醚、4,4’－二硫代二苯酚、4,4’－二羟基－3,3’－二氯二苯醚、4,4’－二羟基－2,5－二羟基二苯醚等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为用于导入碳酸酯残基单元的前体物质，可以使用光气等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯。
本发明中由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂构成的树脂可以将聚芳酯树脂单体和聚碳酸酯树脂单体进行熔融混炼来制造，也可以使用聚芳酯树脂与聚碳酸酯树脂的共聚物。
作为聚芳酯树脂的聚合方法、聚碳酸酯树脂的聚合方法、聚芳酯与聚碳酸酯的共聚树脂的聚合方法，只要满足本发明的目的，无论界面聚合法还是熔融聚合法都可以没有特别限定地使用公知的方法。
本发明中，由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂构成的树脂的极限粘度优选为0.40～0.60。极限粘度高于0.60时熔融粘度变高，注塑成型变得困难。极限粘度低于0.40时，存在所得到的成型品的冲击强度不足的趋势。优选聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂分别具有上述范围内的极限粘度。
聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂也可以作为市售品而得到。
聚芳酯树脂与上述聚碳酸酯树脂的质量比率(聚芳酯/聚碳酸酯)为25/75～92/8，从进一步提高抗发尘性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，优选为25/75～70/30，更优选为25/75～50/50，进一步优选为25/75～40/60。聚芳酯树脂的比率过少时，耐热性和尺寸稳定性降低。聚芳酯树脂的比率过多时，流动性差，因此成型变得困难。
抗发尘性是指在成型品的组装时和使用时其中一部分难以从该成型品上以碎片或尘埃等形式脱落的特性。抗发尘性不一定与后述的滑动性相关。例如，虽说成型品的抗发尘性优异，然而并不一定滑动性也优异。另外，例如，虽说成型品的滑动性优异，然而并不一定抗发尘性也优异。
成型稳定性是指即便成型树脂的分子量也不易降低的特性。
滑动性是与成型品表面的光滑性相关的特性，是意味着例如动摩擦系数越小越良好的特性。
外观性是指二氧化硅粒子等填料不易在成型品表面浮出的特性，成型品具有黑色的情况下，是指成型品表面看起来更黑的特性。
尺寸稳定性是指成型品即便在严苛环境下也不易发生尺寸变化的特性。
本发明中使用的二氧化硅粒子只要是在塑料领域作为填料使用的二氧化硅粒子，就没有特别限定。作为二氧化硅粒子，从进一步提高抗发尘性的观点考虑，优选使用球状二氧化硅。球状是指在显微镜照片中最大直径/最小直径示为1～1.3、特别是1～1.2的形状。使用其它无机微粒、例如二氧化钛粒子或氧化铝粒子来代替二氧化硅粒子时，尺寸稳定性降低。
二氧化硅粒子的含量需要相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～65质量份，从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，为优选8～62质量份、更优选8～50质量份、进一步优选8～40质量份、最优选8～30质量份的范围。该含量小于4质量份时，树脂组合物的尺寸稳定性变得不充分。该含量超过65质量份时，难以通过熔融混炼挤出而进行颗粒化等，经过树脂组合物的制造中的工序时产生不良。从单独进一步提高抗发尘性的观点考虑，优选二氧化硅粒子的含量相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～50质量份。
本发明中，树脂组合物中配合的二氧化硅粒子的平均粒径是使用激光衍射/散射粒度分布仪等粒度分布测定装置来测定粒径分布的情况下的由重量累积50％时的粒径值定义的值。该测定例如通过在水或醇中以达到测定允许浓度的方式加入二氧化硅粒子制备悬浮液，利用超声波分散机使其分散而进行。
本发明的树脂组合物中配合的二氧化硅粒子的平均粒径越小，在该二氧化硅粒子从树脂组合物中脱落而成为灰尘的情况下，越不易阻碍由树脂组合物形成的产品的功能。另一方面，二氧化硅粒子的平均粒径过小时，二氧化硅粒子在成型品表面浮出，呈现白色，因此外观性降低。因此，二氧化硅粒子的平均粒径在实用上需要为0.4～12μm、特别是0.5～10μm，从进一步提高抗发尘性、外观性和成型稳定性的观点考虑，优选为2～12μm，更优选为2～8μm，进一步优选为2～6μm。平均粒径超过12μm时，例如将本发明的树脂组合物用于照相机透镜部件时，有时从树脂组合物中脱落的二氧化硅成为灰尘而阻碍摄像。二氧化硅粒子的平均粒径大于12μm时，使用本发明的树脂组合物的部件的尺寸稳定性变得不充分。
本发明中，二氧化硅粒子的制法没有限定，可以利用公知的方法进行制造。例如，可举出如下方法：将二氧化硅微细粉末投入到高温火火焰中，使其熔融、流动化，利用表面张力而变为球状后，进行骤冷来制造。或者，可举出：在含有氧的气氛内利用点火用燃烧器来形成化学火焰并在该化学火焰中以可形成粉尘云的程度的量投入硅粉末引起爆炸来制造二氧化硅超微粒子的方法；使烷氧基硅烷在碱下进行水解、凝聚而利用溶胶－凝胶法进行制造的方法。
为了改良二氧化硅粒子与树脂基质的粘接性，可以利用硅烷偶联处理剂对二氧化硅粒子实施表面处理。
二氧化硅粒子也可以作为市售品而得到。
为了使二氧化硅粒子分散于树脂基质中，也可以使用分散剂。作为分散剂，例如，可以使用选自脂肪酸酯及其衍生物、脂肪酸酰胺及其衍生物、以及它们的混合物中的物质。作为脂肪酸酰胺，可举出亚乙基双羟基硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。通过使二氧化硅均匀地分散在树脂基质中，从而使成型收缩率、线膨胀系数变小，尺寸稳定性进一步提高。分散剂的添加量相对于本发明的树脂组合物100质量份，优选为0.01～0.5质量份。
本发明中使用的含氟原子聚合物粒子为将含氟原子单体作为聚合成分而含有的聚合物的粒子。含氟原子聚合物粒子的聚合方法无论悬浮、乳化等，都可以使用煅烧、未煅烧中的任一种。通过使用含氟原子聚合物粒子，从而首次使抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的所有特性都良好。含氟原子聚合物可以为仅含有含氟原子单体的聚合物，或者也可以为含氟原子单体与不含有氟原子的无氟原子单体的共聚物。从进一步提高抗发尘性和滑动性的观点考虑，含氟原子聚合物优选为仅含有含氟原子单体的聚合物。作为含氟原子单体，例如，可举出四氟乙烯、偏氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、六氟丙烯、氟乙烯等。作为无氟原子单体，例如可举出乙烯、丙烯等。含氟原子聚合物中的含氟原子单体的含有比例通常为50摩尔％以上，从进一步提高抗发尘性和滑动性的观点出发，为70摩尔％以上、90摩尔％以上。
作为含氟原子聚合物的具体例，例如，可举出聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物等。本发明中，从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，优选聚四氟乙烯、特别是低分子量聚四氟乙烯。低分子量聚四氟乙烯中可以包含少量的共聚成分(即，无氟原子单体)。低分子量聚四氟乙烯中的共聚成分的含量例如为2摩尔％以下。低分子量是指如后所述的分子量。
本发明中使用的含氟原子聚合物粒子的平均粒径为0.5～20μm，从进一步提高抗发尘性、成型稳定性和滑动性的观点考虑，优选为0.5～10μm，更优选为1～8μm，进一步优选为2～6μm，特别优选为3～6μm。含氟原子聚合物的平均粒径小于0.5μm时，有可能难以对树脂组合物赋予滑动性，或者其自身成为发尘的重要因素。该平均粒径超过20μm时会损害成型稳定性。
含氟原子聚合物的平均粒径是通过利用透光法对使其分散于全氯乙烯的分散液进行测定的方法而测定的平均粒径。含氟原子聚合物的平均粒径虽然为树脂组合物中的平均粒径，但树脂组合物的制造中使用的原料的平均粒径通常在树脂组合物中也保持同样大小，在进一步使用该树脂组合物而制造的成型品中也保持同样大小。
含氟原子聚合物的分子量没有特别限定，从进一步提高抗发尘性、成型稳定性和滑动性的观点考虑，优选为低分子量。低分子量是指数均分子量为几千～几十万的分子量，例如，优选为100万以下，更优选为60万以下。
分子量使用由差示扫描量热仪(DSC法)所测定的值。
含氟原子聚合物的熔点没有特别限定，从进一步提高抗发尘性、成型稳定性和滑动性的观点考虑，优选为320℃以上、特别优选325～335℃。
熔点使用由差示扫描量热仪(DSC法)所测定的值。
含氟原子聚合物可以为未煅烧物，或者也可以为煅烧物。煅烧是将含氟原子聚合物加热到其熔点以上。煅烧物为煅烧后进行粉碎而成的物质。通过使用煅烧物，树脂组合物中的含氟原子聚合物的分散性提高。从进一步提高抗发尘性、外观性和滑动性的观点考虑，含氟原子聚合物优选为未煅烧物。
含氟原子聚合物也可以作为市售品而得到，或者还可以利用公知的方法来制造。
含氟原子聚合物粒子的含量相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～12质量份，从进一步提高抗发尘性、成型稳定性和滑动性的观点考虑，优选为1.5～12质量份，更优选为2～12质量份，进一步优选为2～8质量份，最优选为3～6质量份。该含量过少时，滑动性和发尘性会降低，过多时会损害成型稳定性。含氟原子聚合物也可以包含单体成分、分子量和/或熔点等不同的2种以上的含氟原子聚合物。该情况下，它们的合计含量只要在上述范围内即可。
本发明中，使用通式(I)表示的亚磷酸酯化合物。通过使用这样的亚磷酸酯化合物，从而首次使抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的所有特性都变得良好。如果使用该亚磷酸酯化合物中不包含的亚磷酸酯化合物来代替通式(I)表示的亚磷酸酯化合物，则成型稳定性和抗发尘性降低。
式(I)中，m1和m2各自独立地为0～5的整数，特别是从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，优选为1～5、更优选1～3的整数。
R1和R2各自独立地表示碳原子数1～12、优选1～10、更优选1～9、进一步优选1～5的烷基。作为烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和月桂基。R1和R2中，烷基可以具有取代基。作为R1和R2中的烷基的取代基，例如，可举出苯基、萘基等芳基(优选苯基)；氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子(优选氟原子、氯原子)等。优选的取代基为芳基、特别是苯基。R1和R2中，烷基具有取代基时，该取代基的碳原子数不包含于上述烷基的碳原子数。作为R1和R2中的具有取代基的烷基的具体例，例如，可举出苄基、苯乙基、α－甲基苄基、α、α－二甲基苄基(＝枯基基)、二苯基甲基、三苯基甲基、单萘基甲基、单氟甲基、单氯甲基)等。2个以上的R1只要各自独立地选择即可。2个以上的R2只要各自独立地选择即可。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R1和R2优选为不具有取代基的烷基。
4个R3各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，4个R3各自独立地优选表示碳原子数1～3的亚烷基。作为R3的优选的亚烷基，例如，可举出亚甲基、二亚甲基、三亚乙基。最优选的4个R3各自独立地为亚甲基或二亚甲基，特别是同时为亚甲基。
上述通式(I)表示的亚磷酸酯化合物中，从抗发尘性、耐热性、尺寸稳定性、外观性、成型稳定性和强度的观点考虑，优选的亚磷酸酯化合物为通式(I－1)表示的亚磷酸酯化合物。
式(I－1)中，R11和R14各自独立地为氢原子或碳原子数1～10的烷基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R11和R14各自独立地表示优选碳原子数1～5、更优选1～4的烷基。作为R11和R14中的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的烷基同样的具体例中的规定碳原子数的烷基。R11和R14中烷基可以具有取代基。作为R11和R14中的烷基的取代基，可举出与R1和R2中的烷基可以具有的取代基同样的取代基。R11和R14中的烷基的优选的取代基为芳基、特别是苯基。R11和R14中，烷基具有取代基时，该取代基的碳原子数也不包含于烷基的碳原子数。作为R11和R14中的具有取代基的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的具有取代基的烷基同样的具体例。作为R11和R14的更优选的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苄基、苯乙基、α－甲基苄基、α,α－二甲基苄基、二苯基甲基等。进一步优选的R11和R14各自独立或同时为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苄基、苯乙基、α－甲基苄基、α,α－二甲基苄基、或二苯基甲基，特别优选为甲基或α,α－二甲基苄基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R11和R14中，烷基优选不具有取代基，最优选的R11和R14为相同的基团，特别是同时为甲基。
R12和R15各自独立地为氢原子或碳原子数1～10的烷基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R12和R15各自独立表示优选碳原子数1～5、更优选2～5、进一步优选3～5的烷基。作为R12和R15中的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的烷基同样的具体例中的规定碳原子数的烷基。R12和R15中烷基可以具有取代基。作为R12和R15中的烷基的取代基，可举出与R1和R2中的烷基可以具有的取代基同样的取代基。R12和R15中的烷基的优选的取代基为芳基、特别是苯基。R12和R15中，烷基具有取代基时，该取代基的碳原子数也不包含于烷基的碳原子数。作为R12和R15中的具有取代基的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的具有取代基的烷基同样的具体例。作为R12和R15的更优选的烷基，例如，可举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、苯乙基、α－甲基苄基、α,α－二甲基苄基。进一步优选的R12和R15各自独立或同时为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、苄基、苯乙基、α－甲基苄基、或α,α－二甲基苄基，特别优选为叔丁基或α,α－二甲基苄基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R12和R15中烷基优选不具有取代基，最优选的R12和R15为相同的基团，特别是同时为叔丁基。
R13和R16各自独立地为氢原子或碳原子数1～10的烷基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，R13和R16各自独立地优选表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，更优选表示碳原子数3～5的烷基。作为R13和R16中的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的烷基同样的具体例中的规定碳原子数的烷基。R13和R16中烷基可以具有取代基。作为R13和R16中的烷基的取代基，可举出与R1和R2中的烷基可以具有的取代基同样的取代基。R13和R16中的烷基的优选的取代基为芳基、特别是苯基。R13和R16中，烷基具有取代基时，该取代基的碳原子数也不包含于烷基的碳原子数。作为R13和R16中的具有取代基的烷基的具体例，可举出与R1和R2中的具有取代基的烷基同样的具体例。作为R13和R16的更优选的烷基，例如，可举出正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基。进一步优选的R13和R16各自独立或同时为氢原子、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、或戊基，特别优选为氢原子或叔丁基。从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，优选R13和R16中烷基不具有取代基，最优选的R13和R16为相同的基团，特别是同时为叔丁基。
作为通式(I)表示的亚磷酸酯化合物的具体例，例如，可举出以下的化合物：
化合物(I－1－1)：双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇－二亚磷酸酯；通式(I－1)中，R11＝R14＝甲基，R12＝R15＝叔丁基，R13＝R16＝叔丁基；
化合物(I－1－2)：双(2,6－二叔丁基－4－乙基苯基)季戊四醇－二亚磷酸酯；通式(I－1)中，R11＝R14＝乙基，R12＝R15＝叔丁基，R13＝R16＝叔丁基；
化合物(I－1－3)：双(2,4,6－三叔丁基苯基)螺季戊四醇－二亚磷酸酯；通式(I－1)中，R11＝R14＝叔丁基，R12＝R15＝叔丁基，R13＝R16＝叔丁基；
化合物(I－1－4)：双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；通式(I)中，m1＝m2＝1，R1＝R2＝壬基，R3＝亚甲基；
化合物(I－1－5)：双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；通式(I－1)中，R11＝R14＝叔丁基，R12＝R15＝叔丁基，R13＝R16＝氢原子；
化合物(I－1－6)：双(2,4－二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；通式(I－1)中，R11＝R14＝α,α－二甲基苄基，R12＝R15＝α,α－二甲基苄基，R13＝R16＝氢原子。
从进一步提高成型稳定性和抗发尘性的观点考虑，更优选的亚磷酸酯化合物为化合物(I－1－1)和/或化合物(I－1－6)，进一步优选为化合物(I－1－1))。
通式(I)表示的亚磷酸酯化合物也可以作为市售品而得到，或者也可以利用公知的方法进行合成。
化合物(I－1－1)例如可以作为市售的ADEKA公司制“PEP―36”等而得到。
化合物(I－1－6)例如可以作为市售的Dover Chemical Corporation公司制“Doverphos S－9228PC”等而得到。
通式(I)表示的亚磷酸酯化合物的含量相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.008～1.2质量份、特别是0.01～1质量份，从进一步提高抗发尘性、强度、耐热性、尺寸稳定性、成型稳定性、滑动性和外观性的观点考虑，优选为0.02～0.5质量份，更优选为0.03～0.5质量份，进一步优选为0.03～0.1质量份。如果该含量过少或过多，则成型稳定性和抗发尘性降低。
通式(I)表示的亚磷酸酯化合物也可以组合2种以上使用，该情况下，只要它们的合计量在上述范围内即可。另外，本发明的组合物也可以包含通过亚磷酸酯的分解(水解、热分解等)而生成的磷化合物。
本发明的树脂组合物优选进一步含有通式(II)表示的受阻酚化合物。通过含有这样的受阻酚化合物，能够使成型稳定性和抗发尘性进一步提高。
式(II)中，X表示烃基或醚基。
烃基为碳原子数1～20的1价或4价烃基。
作为1价烃基，可举出碳原子数10～20、优选15～20、更优选16～18的烷基。作为这样的烷基，例如，可举出癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、鲸蜡基、十七烷基、硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
作为4价烃基，可举出碳原子1～2的饱和烃基、优选碳原子。
醚基为2价基团，具体而言为“－O－”。
优选的X为烃基、特别是1价或4价烃基。
n为根据X的价数而确定的1以上、特别是1～4的整数。X为1价时，n为1。X为2价时，n为2。X为3价时，n为3。X为4价时，n为4。
R21和R22各自独立地为氢原子或碳原子数1～9的烷基。R21和R22各自独立地表示优选碳原子数1～5、更优选3～5的烷基。作为R21和R22的更优选的烷基，例如，可举出正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基。最优选的R21和R22为相同的基团，特别是同时为叔丁基。
R23和R24各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基。R23和R24各自独立地表示优选碳原子数1～3的亚烷基。作为R23和R24的优选的亚烷基，例如，可举出亚甲基、二亚甲基、三亚乙基。最优选的R23和R24各自独立地为亚甲基或二亚甲基，特别是分别为二亚甲基和亚甲基。
上述通式(II)表示的受阻酚化合物中，从进一步提高成型稳定性和抗发尘性的观点考虑优选的受阻酚化合物为通式(II－1)和(II－2)表示的受阻酚化合物、特别是通式(II－1)表示的受阻酚化合物。
式(II－1)中，R21和R22分别与式(II)中的R21和R22同样。
式(II－1)中，R23和R24分别与式(II)中的R23和R24同样。
式(II－2)中，R21和R22分别与式(II)中的R21和R22同样。
式(II－2)中，R23与式(II)中的R23同样。
式(II－2)中，R25可举出碳原子数11～25、优选16～23、更优选16～20的烷基。作为更优选的烷基，例如，可举出鲸蜡基、十七烷基、硬脂基(＝十八烷基)、十九烷基、二十烷基等。
作为通式(II)表示的受阻酚化合物的具体例，例如，可举出以下的化合物：
化合物(II－1－1)：季戊四醇四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯；通式(II－1)中，R21＝R22＝叔丁基，R23＝二亚甲基，R24＝亚甲基；
化合物(II－2－1)：十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯；通式(II－2)中，R21＝R22＝叔丁基，R23＝二亚甲基，R25＝十八烷基。
从进一步提高成型稳定性和抗发尘性的观点考虑更优选的受阻酚化合物为通式(II－1)的受阻酚化合物、特别是化合物(II－1－1)。
通式(II)表示的受阻酚化合物也可以作为市售品而得到，或者还可以利用公知的方法进行合成。
化合物(II－1－1)例如可以作为市售的BASF公司制IRGANOX 1010等而得到。
化合物(II－2－1)例如可以作为市售的BASF公司制IRGANOX 1076等而得到。
通式(II)表示的受阻酚化合物的含量相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01～1质量份，从进一步提高成型稳定性和抗发尘性的观点考虑，优选为0.02～0.5质量份，更优选为0.02～0.1质量份。
通式(II)表示的受阻酚化合物也可以组合2种以上使用，该情况下，只要它们的合计量在上述范围内即可。
从抗静电性能的提高的观点考虑，本发明的树脂组合物可以进一步含有碳纳米管。碳纳米管没有特别限定，具有包卷石墨层而成为圆筒状的形状，例如，可以为具有以1层包卷石墨层的结构的单层碳纳米管、或以2层或2层以上包卷的多层碳纳米管中的任一者。碳纳米管优选为多层碳纳米管。通过使树脂组合物含有碳纳米管，从而降低树脂组合物的表面电阻率，抑制使用树脂组合物的成型体带静电，同时能够抑制由静电所致的尘埃的附着。应予说明，当然抗静电性能并非本发明的树脂组合物必定具有的特性，而属于本发明的树脂组合物也可以不具有的特性，是本发明的树脂组合物优选具有的特性。
本发明的碳纳米管一般可以利用激光烧蚀法、电弧放电法、热CVD法、等离子体CVD法、燃烧法等进行制造，无论用哪种方法制造的碳纳米管都可以使用。特别是，利用将沸石作为催化剂的载体并以乙炔为原料由热CVD法进行制作的方法而得到的碳纳米管虽然多少会因热分解而导致不定形碳被覆，但在不特别进行纯化的情况下纯度高、石墨化良好的多层碳纳米管的方面上，优选作为本发明中使用的碳纳米管。
本发明中使用的碳纳米管优选平均长度为5～100μm，进一步优选为10～80μm。另外，碳纳米管优选直径为1～200nm，进一步优选直径为3.5～150nm。
碳纳米管的含量相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份，优选为0.5～15质量份，更优选为1～10质量份，进一步优选为2～8质量份，特别优选为3～6质量份。碳纳米管的含量小于0.1质量份时，存在不足以使表面电阻率充分降低的情况，如果超过10质量份，则表面电阻率的降低效果已经达到饱和，而且有时成型稳定性变得不足。
本发明的树脂组合物中除了上述成分以外，也可以在不损害本发明的树脂组合物的特性的范围添加脱模剂、颜料、染料、耐候剂、抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、抗冲击改良剂、超高分子量聚乙烯等滑动剂等。本发明的树脂组合物优选含有脱模剂。作为脱模剂，例如，可举出饱和脂肪族多元醇的脂肪酸酯。
本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限定，只要成为在树脂组合物中各成分均匀分散的状态即可。例如，可举出如下方法：使用转鼓或亨舍尔搅拌机将聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、二氧化硅粒子、含氟原子聚合物粒子和亚磷酸酯化合物、以及其它添加剂均匀掺混后，进行熔融混炼，进行颗粒化。
本发明的树脂组合物的成型方法没有特别限定，例如，可举出注塑成型法、挤出成型法、吹塑成型法、烧结成型法。其中，由于机械特性、成型性的提高效果大，因而优选注塑成型法。注塑成型中使用的注塑成型机没有特别限定，例如，可举出同轴螺杆式注塑成型机、柱塞式注塑成型机。在注塑成型机的料筒内加热熔融的树脂组合物按照每次射出进行计量，以熔融状态被注塑到模具内，以规定的形状进行冷却、固化后，作为成型品从模具中取出。
本发明的成型品可以通过使用具有上述颗粒形状的树脂组合物进行成型来制造。本发明的成型品另外也可以通过将二氧化硅粒子预先与聚芳酯树脂和/或聚碳酸酯树脂混炼后，进一步与剩余的必需成分进行混炼、成型而制造。本发明的成型品另外还可以通过将聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、二氧化硅粒子、含氟原子聚合物粒子和亚磷酸酯化合物进行干式掺混，在不进行颗粒化的情况下直接成型来制造。
本发明的树脂组合物的成型稳定性优异。例如，将本发明的树脂组合物(颗粒)以树脂温度340℃和成型循环900秒进行注塑成型，制作图1所示的试验片时，基于颗粒的极限粘度的成型品的极限粘度的降低比例通常小于10％，优选小于7％，更优选小于4％。详细的测定方法在实施例中示出。图1为用于对试验片进行说明的图，(A)为试验片的立体图，(B)为试验片的主视图和侧视图。图1中的尺寸的单位为“mm”。
本发明的成型品的强度优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作哑铃形试验片，依据JIS K7171来测定试验片的弯曲强度时，弯曲强度通常为82MPa以上，优选为92MPa以上，更优选为102MPa以上。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的成型品的耐热性优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作哑铃形试验片，依据JIS K7191－1、K7191－2在负荷1.8MPa下测定负荷挠曲温度时，负荷挠曲温度通常为148℃以上，优选为150℃以上，更优选为152℃以上。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的成型品的尺寸稳定性优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作环形成型品，重复在低温环境下的保持和在高温环境下的保持时，内径的变化率通常在±0.10的范围内，优选在±0.08的范围内，更优选在±0.06的范围内。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的成型品的抗发尘性优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作图1所示的试验片，将100个试验片放入1个容器中施加24小时、300次/分钟的振动时，成型品的发尘比例通常小于0.10％，优选小于0.07％，更优选小于0.04％。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的成型品的外观性优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作图1所示的试验片，对表面外观进行目视观察时，表面通常平滑，优选平滑且不呈现白色，更优选没有二氧化硅粒子的浮出、平滑且不呈现白色。详细评价方法在实施例中示出。
本发明的成型品的滑动性优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作板状成型品，依据JIS K7218 A法使滑动对象材料在板状成型品上旋转时，动摩擦系数通常为0.30以下，优选为0.27以下，更优选为0.23以下。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的成型品优选抗静电性能优异。例如，将本发明的树脂组合物以树脂温度340℃和成型循环30秒进行注塑成型，制作成型品时，表面电阻率优选为1011Ω以下，更优选为1010Ω以下，进一步优选为109Ω以下。详细的测定方法在实施例中示出。
本发明的树脂组合物由于由该树脂组合物制造的成型品的抗发尘性优异，因此在发尘容易成为问题的产品、例如照相机模块部件、透镜单元部件和促动器部件等成型品的制造(成型)中有用。
照相机模块部件是指构成搭载于移动电话、游戏机、个人计算机、车载照相机、移动电话终端等的具有照相机功能的电子部件的树脂制部件。
透镜单元部件是指构成搭载于移动电话、游戏机、个人计算机、车载照相机、移动电话终端等的具有照相机功能的电子部件的透镜单元的树脂制部件。透镜单元部件为照相机模块部件的构成部件之一。
促动器部件是指构成在移动电话、游戏机、个人计算机、车载照相机、移动电话终端等中控制运动或机械作用的促动器的树脂制部件。促动器部件为照相机模块部件的构成部件之一。
实施例
以下，举出实施例和比较例，对本发明进行具体说明。
1.原料
·聚芳酯树脂：UNITIKA公司制“U－Powder”(极限粘度0.54)，
·聚碳酸酯树脂：住化聚碳酸酯公司制“SD POLYCA200－13”(极限粘度0.50)，
·二氧化硅0.3：球状二氧化硅，Denka公司制“SFP－20M”(平均粒径0.3μm)，
·二氧化硅0.5：球状二氧化硅，Admatechs公司制“SC2500－SXJ”(平均粒径0.5μm)，
·二氧化硅5.0：球状二氧化硅，Denka公司制“FB－5SDC”(平均粒径5μm)，
·二氧化硅10：球状二氧化硅，Denka公司制“FB－12D”(平均粒径10μm)，
·二氧化硅15：球状二氧化硅，Denka公司制“FB－945”(平均粒径15μm)，
·氧化铝3.0：球状氧化铝，Denka公司制“DAW－03”(平均粒径3μm)：
·聚四氟乙烯粒子2.0：大金公司制“LUBRON L－2”(平均粒径2μm)(未煅烧物)，
·聚四氟乙烯粒子5.0：大金公司制“LUBRON L－5”(平均粒径5μm)(未煅烧物)，
·聚四氟乙烯粒子30：AGC公司制“FLUON L169J－S”(平均粒径30μm)(未煅烧物)，
·煅烧聚四氟乙烯粒子4.5：喜多村公司制“KTL－8N”平均粒径4.5μm)，
·多层碳纳米管：Kumbo Petro Chemical公司制“K－NANOS－100T”(长度平均26μm，直径8～15nm)，
·亚磷酸酯化合物：ADEKA公司制“PEP－36”；上述化合物(I－1－1)，
·亚磷酸酯化合物：Dover Chemical Corporation公司制“Doverphos S－9228PC”；上述化合物(I－1－6)，
·亚磷酸酯化合物：ADEKA公司制“PEP－8”；由以下的化学式表示，
·受阻酚化合物：BASF公司制“IRGANOX1010”；上述化合物(II－1－1)，
·脱模剂：Emery Oleochemicals公司制“VPG－861”；饱和脂肪族多元醇的脂肪酸酯，
·颜料：炭黑。
2.评价方法
(1)弯曲强度
使用注塑成型机(东芝机械公司制，型号：EC100N II)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环30秒进行成型，制作哑铃形试验片。使用所得到的试验片，依据JIS K7171进行测定。强度基于弯曲强度S按照以下方法进行评价。
◎；102MPa≤S；
○；92MPa≤S＜102MPa；
△；82MPa≤S＜92MPa；(实用上没有问题)
×；S＜82MPa。
(2)DTUL(负荷挠曲温度)(耐热性)
使用(1)中得到的试验片，依据JIS K7191－1、K7191－2，在负荷1.8MPa下进行测定。从焊接时的要求耐热的方面考虑，只要负荷挠曲温度为148℃以上，就在实用上没有问题的范围内。耐热性基于负荷挠曲温度按照以下方法进行评价。
◎；152℃以上；
○；150℃以上且小于152℃；
△；148℃以上且小于150℃；(实用上没有问题)
×；小于148℃。
(3)尺寸稳定性
使用树脂组合物，以树脂温度340℃、成型循环30秒利用注塑成型(侧浇口1处)成型为外径30mm、内径26mm、厚度2mm的环形成型品。其后，利用高精度二维测量仪(KEYENCE公司制，型号：UM－8400)测定多处内径尺寸，求出平均内径。然后，将“－40℃×1小时”→“80℃×1小时”作为1次循环，合计进行30次循环处理，求出平均内径的变化率。该数值的值越小尺寸稳定性越好，将在±0.10的范围内的情况评价为尺寸稳定性在实用上没有问题。尺寸稳定性基于变化率按照以下方法进行评价。
◎：±0.06；
○：±0.08；
△：±0.10；(实用上没有问题)
×：小于－0.1或大于+0.1。
(4)成型稳定性
使用注塑成型机(日本制钢所公司制J35AD)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环900秒进行成型，制作如图1这样的试验片，基于下式求出成型品的极限粘度的降低比例。该数值的值越小，成型稳定性越优异，将小于10％评价为成型稳定性在实用上没有问题。
成型品的极限粘度的降低比例
＝100×(颗粒的极限粘度-成型品的极限粘度)÷颗粒的极限粘度
◎：小于4％；
○：小于7％；
△：小于10％；(实用上没有问题)
×：10％以上。
(5)外观性
使用注塑成型机(日本制钢所公司制J35AD)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环30秒进行成型，制作如图1这样的试验片。对所得到的试验片的表面外观通过目视按照下述基准进行判断。
◎：二氧化硅粒子完全没有在成型品表面浮出，而且没有呈现白色，表面完全平滑；
○：二氧化硅粒子虽然略微在成型品表面浮出，但没有呈现白色，表面平滑；
△：二氧化硅粒子虽然略微在成型品表面浮出，但仅略微呈现白色，表面平滑(实用上没有问题)；
×：二氧化硅粒子在成型品表面浮出，呈现白色，而且表面不平滑。
(6)翻滚试验(抗发尘性)
使用注塑成型机(日本制钢所公司制J35AD)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环30秒进行成型，制作如图1这样的试验片。
将该试验片100个放入到不锈钢制容器(内径70mm，高度180mm)中，放置于YAMATOSCIENTIFIC公司制振荡器SA300中，提供300次/分钟的振动24小时。经过24小时后，从容器中取出成型品，基于下式求出发尘比例。该数值的值越小，抗发尘性越优异，将小于0.1％评价为抗发尘性在实用上没有问题。试验后的试验片100个的合计质量为利用空气清洗除去附着于表面的尘埃等后的质量。
发尘比例＝100×(试验前的试验片100个的合计质量-试验后的试验片100个的合计质量)÷试验前的试验片100个的合计质量
◎：小于0.04％；
○：小于0.07％；
△：小于0.10％；(实用上没有问题)
×：0.10％以上。
(7)动摩擦系数
使用注塑成型机(东芝机械公司制，型号：EC100N II)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环30秒进行成型，制作板状试验片(长70mm×宽40mm×厚2mmt)。
依据JIS K7218 A法使用铃木式连续摩擦磨损试验机(安田精机制作所制，型号No.283－S－PC)，在速度0.1m/s、负荷0.5MPa条件下进行动摩擦系数的测定。使滑动对象材料(S45C环，外径φ25.6mm，内径φ20mm，长度15mm)在板状试验片上旋转。将动摩擦系数为0.3以下判定为“实用上没有问题”。
◎：0.23以下；
○：0.27以下；
△：0.30以下(实用上没有问题)；
×：大于0.30。
(8)抗静电性能
使用注塑成型机(东芝机械公司制，型号：EC100N II)将树脂组合物以树脂温度340℃、成型循环30秒进行成型，制作圆板试验片。对所得到的试验片使用数码超高电阻/微电流计(Advantest制R8340A)测定表面电阻率。将1011Ω以下评价为具有抗静电性能。为了抑制成型体的尘埃附着，表面电阻率优选为1011Ω以下。
◎；109Ω以下；
○；1010Ω以下；
△；1011Ω以下；
×；大于1011Ω。
实施例1～19和比较例1～14
使用同向双轴挤出机(东芝机械公司制，型号：TEM－37BS)将各原料按照表1～表4中示出的配合比例以筒内温度320℃进行熔融混炼。将从喷嘴以线状牵引出的树脂组合物浸渍于水浴进行冷却固化，利用造粒机进行切粒后，以120℃进行12小时热风干燥，由此得到树脂组合物(颗粒)。
将实施例和比较例中得到的树脂组合物的组成及其评价结果示于表1～表4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
实施例1～19的树脂组合物均强度、耐热性、尺寸稳定性和成型稳定性优异，而且抗发尘性、滑动性和外观性优异。
实施例13～18的树脂组合物进一步抗静电性能优异。
比较例1的树脂组合物中，对于聚芳酯树脂与聚碳酸酯树脂的质量比率，由于聚芳酯树脂的比率过低，因此耐热性和尺寸稳定性降低。
比较例2的树脂组合物中，对于聚芳酯树脂与聚碳酸酯树脂的质量比率，由于聚芳酯树脂的比率过高，因此流动性差，无法成型。
比较例3的树脂组合物中，由于二氧化硅粒子的含量过少，因此尺寸稳定性降低。
比较例4的树脂组合物中，由于二氧化硅粒子的含量过多，因此熔融混炼时难以通过挤出而颗粒化。
比较例5的树脂组合物中，由于二氧化硅粒子的平均粒径过大，因此尺寸稳定性降低。
比较例6和7的树脂组合物中，特定的亚磷酸酯化合物的含量过少或者过多，因此成型稳定性和抗发尘性降低。
比较例8的树脂组合物中，由于使用与特定的亚磷酸酯化合物种类不同的亚磷酸酯化合物，因此成型稳定性和抗发尘性降低。
比较例9的树脂组合物中，由于包含氧化铝粒子来代替二氧化硅粒子，因此尺寸稳定性降低。
比较例10和14的树脂组合物中，由于不包含特定的亚磷酸酯化合物，因此成型稳定性和抗发尘性降低。
比较例11的树脂组合物中，由于不使用含氟原子聚合物粒子，因此抗发尘性和滑动性降低。
比较例12的树脂组合物中，由于含氟原子聚合物粒子的含量过多，因此成型稳定性降低。
比较例13的树脂组合物中，由于含氟原子聚合物粒子的平均粒径过大，因此成型稳定性降低。
产业上的可利用性
本发明的树脂组合物在移动电话、游戏机、个人计算机、车载照相机、移动电话终端等所使用的照相机模块部件、透镜单元部件和促动器部件的成型中是有用的。

Claims (11)

1.一种树脂组合物，含有聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、平均粒径为2～12μm的二氧化硅粒子、平均粒径为0.5～20μm的含氟原子聚合物粒子和通式(I)表示的亚磷酸酯化合物，
所述聚芳酯树脂与所述聚碳酸酯树脂的质量比率为25/75～92/8，
所述二氧化硅粒子的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为8～62质量份，
所述含氟原子聚合物粒子为未煅烧含氟原子聚合物粒子，
所述含氟原子聚合物粒子的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～12质量份，
所述亚磷酸酯化合物的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.008～1.2质量份，
式(I)中，m1和m2各自独立地为0～5的整数，
R1和R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，
4个R3各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物进一步含有相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.5～15质量份的碳纳米管。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述亚磷酸酯化合物为通式(I－1)表示的化合物，
式(I－1)中，R11～R16各自独立地为氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物进一步含有相对于聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01～1质量份的通式(II)表示的受阻酚化合物，
式(II)中，X表示烃基或醚基，
n为根据X来确定的1以上的整数，
R21和R22各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的烷基，
R23和R24各自独立地表示碳原子数1～5的亚烷基。
5.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述二氧化硅粒子的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为4～50质量份。
6.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述聚芳酯树脂与所述聚碳酸酯树脂的质量比率为25/75～70/30，
所述二氧化硅粒子的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为8～50质量份，
所述二氧化硅粒子的平均粒径为2～8μm，
所述亚磷酸酯化合物的含量相对于所述聚芳酯树脂和所述聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.03～0.5质量份，
对于所述亚磷酸酯化合物，所述m1和m2各自独立地为1～3的整数，所述R1和R2各自独立地表示不具有取代基的碳原子数1～12的烷基，所述4个R3各自独立地表示碳原子数1～3的亚烷基。
7.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述含氟原子聚合物为选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物中的1种以上的聚合物。
8.一种成型品，包含权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的成型品，其中，所述成型品为照相机模块部件。
10.根据权利要求8所述的成型品，其中，所述成型品为透镜单元部件。
11.根据权利要求8所述的成型品，其中，所述成型品为促动器部件。
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