CN114524452A - 一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114524452A CN114524452A CN202210183495.0A CN202210183495A CN114524452A CN 114524452 A CN114524452 A CN 114524452A CN 202210183495 A CN202210183495 A CN 202210183495A CN 114524452 A CN114524452 A CN 114524452A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lanthanum
- carbonate hydrate
- lanthanum carbonate
- nano
- phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AFCUGQOTNCVYSW-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);tricarbonate;hydrate Chemical compound O.[La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O AFCUGQOTNCVYSW-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 76
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 75
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 13
- -1 imidazole fluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+) Chemical compound [La+3] CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 7
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims description 6
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical group [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);trisulfate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 3
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 claims description 3
- OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);oxalate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- NUXZAAJDCYMILL-UHFFFAOYSA-K trichlorolanthanum;hydrate Chemical compound O.Cl[La](Cl)Cl NUXZAAJDCYMILL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VWFFMMQJLCFPJE-UHFFFAOYSA-N fluorophosphonic acid 1H-imidazole Chemical compound P(=O)(O)(O)F.N1C=NC=C1 VWFFMMQJLCFPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- LQFNMFDUAPEJRY-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);phosphate Chemical compound [La+3].[O-]P([O-])([O-])=O LQFNMFDUAPEJRY-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 10
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 229910002249 LaCl3 Inorganic materials 0.000 description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 4
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- NNLJGFCRHBKPPJ-UHFFFAOYSA-N iron lanthanum Chemical compound [Fe].[La] NNLJGFCRHBKPPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910020854 La(OH)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000192710 Microcystis aeruginosa Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/247—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
- C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
- C01P2004/16—Nanowires or nanorods, i.e. solid nanofibres with two nearly equal dimensions between 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/105—Phosphorus compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Abstract
本发明属于环境废水处理领域，具体涉及一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用。本发明提供了一种纳米碳酸镧水合物La2(CO3)3·nH2O。本发明提供的纳米碳酸镧水合物，最大饱和吸附量在100mg/L以上，对生态水域、生活或工业废水中的低含量磷组分脱除能力强，处理后水样中磷酸盐含量可达到国家磷酸盐一级排放标准，并且除磷后生成的磷酸镧沉淀水中溶解度小，不会对水体造成二次污染。
Description
本申请是申请日为2017年10月30日、申请号为201711037190.4、发明名称为《一种纳米除磷剂、制备方法及应用》的分案申请。
技术领域
本发明属于环境废水处理领域，具体涉及一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用。
背景技术
全球关注的环境热点问题水体富营养化是指水体中N、P等营养盐含量过多而引起的水质污染现象。水体富营养化会引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖，形成水华或赤潮现象，造成水体透明度降低，溶解氧过饱和以及水中溶解氧减少，导致水生动物大量死亡，水质恶化，水资源被污染，严重影响人类生活和社会经济发展。
磷被公认为是决定水域生产率以及影响藻类异常繁殖的限制性因子，因此有效减少废水中的磷含量，对提高现有污水处理厂的出水水质，治理水体污染，防治水体富营养化都具有重要意义。
目前常用的废水除磷方法主要包括物理法、化学法、生物法和人工湿地法等。物理吸附法除磷既受到除磷剂的最大饱和吸附量限制，还存在吸附剂再生难和选择性差等缺陷。生物法除磷操作简单，利用嗜磷菌在好氧及厌氧条件下交替运行来实现除磷，虽然处理价格低廉，但处理效果有限，且易受温度、溶解氧、pH和盐浓度等外界因素影响。化学法有化学沉淀法、离子交换法、反渗透、电渗析等方法，其中用途最广的为化学沉淀法，主要利用铁盐、铝盐和石灰等能与磷酸根生成难溶性磷酸盐沉淀的方法去除水中的磷。虽然化学法对于磷含量较高的废水具有较好的处理效果，但对低磷废水而言，化学药剂的大量消耗使运行成本显著增高。
针对低磷废水，含稀土金属镧的除磷剂的除磷效果明显好于普通化学除磷剂，这是因为镧是一种具有强亲电性的稀土元素，它能同水体中的磷酸根离子结合形成溶度积极低的磷酸镧复合物，目前已开发的含镧除磷剂的有效组分包括La2O3、La(OH)3、La2(CO3)3等。
公开号为CN105854806A的专利公开了一种负载镧铁复合金属氧化物的膨胀石墨除磷剂，以膨胀石墨作为疏松多孔结构材料基体，在膨胀石墨基体的微孔表面上负载有镧铁复合金属氧化物。
公开号为CN106698548A的专利公开了一种高效除磷剂，按质量百分比金属化合物30％～70％，天然矿粉10％～20％，絮凝剂10％～20％，活性炭5％～10％，助凝剂5％～10％配制，其中金属化合物包括铝盐或铁盐，还包括镧化合物(氧化镧、硫酸镧、氯化镧中的一种或任意几种)。但是目前制备La(OH)3和La2(CO3)3时均采用共沉淀方法，只能获得微米尺寸的产品。
微米尺寸没有表面效应，即随着颗粒直径变小，比表面积显著增加，颗粒表面原子数相对增多，从而使这些表面原子具有很高的活性且极不稳定，致使颗粒表现出不一样特性的现象；纳米材料具有颗粒尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点，因而具有传统材料所不具备的奇异或反常的物理、化学特性，即纳米效应。纳米粒子中的原子极易与外来原子吸附键结，同时因粒径缩小而提供了大表面的活性原子，从而在催化和反应中表现出特异性的超强能力。比如，对直径大于0.1微米的颗粒表面效应可忽略不计，当尺寸小于0.1微米时，其表面原子百分数激剧增长，甚至1克超微颗粒表面积的总和可高达100平方米，这时的表面效应将不容忽略。而当粉末粒子尺寸由10微米降至10纳米时，其粒径虽改变为1000倍，但换算成体积时则将有10的9次方倍之巨，所以微米尺寸的产品和纳米尺寸的产品二者在行为上将产生明显的差异。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用，纳米粒子的表面效应使纳米碳酸镧水合物表面具有强吸附性，镧的强亲电性使其同磷酸根离子结合形成溶度积极低的磷酸镧复合物，适用于处理低磷污水，尤其适用于处理低磷污水中无机磷组分。
本发明提供一种纳米碳酸镧水合物，其分子式为La2(CO3)3·nH2O，其中n为整数，1≤n≤8；
所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将离子液体加入到金属镧离子溶液中，搅拌形成混合溶液，其中离子液体的质量浓度为0.1～10％；
(2)向上述混合溶液中加入沉淀剂进行沉淀反应，反应产物经后处理得到纳米碳酸镧水合物；
所述的沉淀剂为碳酸铵；
步骤(2)中，所述的沉淀反应条件为：pH＝7，30℃，反应1小时，再静置陈化0.5小时。
优选的，所述纳米碳酸镧水合物为不规则的片状结构，粒径范围在几十到几百纳米之间。
优选的，所述纳米碳酸镧水合物的平均粒径小于10纳米，形状为棒型+片型的混合颗粒。
本发明还提供了一种纳米碳酸镧水合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将离子液体加入到金属镧离子溶液中，搅拌形成混合溶液，其中离子液体的质量浓度为0.1～10％；
(2)向上述混合溶液中加入沉淀剂进行沉淀反应，反应产物经后处理得到纳米碳酸镧水合物；
所述的沉淀剂为碳酸铵；
步骤(2)中，所述的沉淀反应条件为：pH＝7，30℃，反应1小时，再静置陈化0.5小时。
优选的，所述的离子液体为氟磷酸咪唑盐类或氟硼酸咪唑盐类离子液体，其中咪唑环上的取代基为甲基、丙基或丁基中的一种或多种。
优选的，所述的金属镧离子由金属镧盐提供，包括硝酸镧、硫酸镧、氧化镧、草酸镧、氯化镧或氯化镧水合物。
优选的，步骤(2)中所述的后处理包括，抽滤得到固体物质经洗涤、干燥、研磨得到终产物。
从离子液体水溶性、化学稳定性及成本考虑，离子液体优选为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体，它们的加入不但可以改变碳酸镧产品的粒径和形貌，而且能减小溶液中水的表面张力，易于产物碳酸镧在低浓度下结晶析出，而获得纳米尺度的产品。
优选的，所述的金属镧离子由金属镧盐提供，包括硝酸镧、硫酸镧、氧化镧、草酸镧、氯化镧或氯化镧水合物。
优选的，步骤(2)中所述的后处理包括抽滤、干燥、研磨。
本发明中反应原料的用量并没有严格的限定，一般按照化学反应计量比进行反应，为提高产物收率，沉淀剂过量进行反应。
除按照化学计量的过量反应之用量外，还有调节反应终点的pH值在指定pH的作用，优选的，沉淀剂的摩尔浓度为0.002～0.25M。
金属镧离子溶液的浓度对产物碳酸镧的形貌和粒径的影响为浓度越低，产物的粒径受浓度影响越小，浓度越高，颗粒间的团聚性增大，使产物的粒径大小发生改变，作为优选金属镧离子摩尔浓度为0.001～0.1M。
反应温度和后处理中干燥温度显著影响碳酸镧与水的水合作用，进而影响碳酸镧水合物的形貌和组成，作为优选，后处理中干燥温度为35～60℃。
本发明还提供了上述技术方案得到的纳米碳酸镧水合物在低磷污水处理方面的应用，所述低磷废水的初始总磷含量为TP＝0.7～20mg/L。
相对于现有技术，本发明具有以下有益的技术效果：
(1)本发明提供的纳米碳酸镧水合物，纳米尺度产品的饱和吸附量显著增加，最大饱和吸附量在100mg/L以上；产品中碳酸镧对PO4 3-的吸附沉积作用，具有吸附容量高、吸附速率快、选择性好的优点，并且形成的磷酸镧沉淀溶解度小，除磷、固磷效果显著、持久。对废水中低浓度磷组分处理后，磷酸盐含量可达到国家磷酸盐《污水综合排放标准》(GB8978--1996)中一级排放标准0.5mg/L(以P计)。
(2)本发明提供的纳米碳酸镧水合物，除磷后生成的磷酸镧沉淀水中溶解度小，不会对水体造成二次污染，对水中磷组分的去除兼具高效治理和环境友好等特点，从而开辟了一条含磷废水处理的新方法，对缓解目前日益增长的磷环境污染压力和日常生产生活用水问题具有重大的意义。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的碳酸镧水合物的SEM图；
图2为本发明实施例2制备的碳酸镧水合物的TEM图；
图3为本发明实施例3制备的碳酸镧水合物的TGA图；
图4为本发明对比例1制备的碳酸镧水合物的TEM图；
图5为本发明应用例1中碳酸镧水合物的脱磷动力学曲线；
图6为本发明应用例2中碳酸镧水合物的等温吸附曲线；
图7为本发明应用例3中碳酸镧水合物在其它阴离子存在下的除磷对比图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的纳米碳酸镧水合物的制备方法进行具体描述，但本发明并不限于这些实施例，其它任何在本发明专利核心指导思想下所作的变更、替换或组合简化等都包含在本发明专利保护范围之内。
实施例1
在200mM La(NO3)3的100mL水溶液中加入10g的1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(bmimBF4)离子液体，保持体系温度为20℃，快速搅拌下向溶液中滴加100mL的0.5mol/LNaHCO3溶液，调节反应的pH＝8后连续反应2h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物，其扫描电子显微镜图(SEM)如图1所示，由SEM图谱可知：制备的碳酸镧样品为不规则的片状结构，粒径范围在几十到几百纳米之间。
实施例2
在50mM LaCl3·7H2O的800mL水溶液中加入5gbmimBF4，保持体系温度为30℃，快速搅拌下向溶液中滴加200mL的1mol/LNa2CO3溶液，调节反应的pH＝10后连续反应2h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物，其透射电子显微镜图(TEM)如图2所示，由TEM图谱可知：碳酸镧水合物的平均粒径小于10纳米，形状为棒型+片型的混合颗粒。
实施例3
在50mM La2(AC)3的100mL水溶液中加入2gbmimBF4，保持体系温度为40℃，快速搅拌下向溶液中滴加100mL的0.1mol/LNaHCO3溶液，调节反应的pH＝7后连续反应1h，再室温静置2h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，35℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物，其热重分析(TGA)如图3所示，由TGA图谱可知制备的碳酸镧样品加热失重有三个阶段，符合La2(CO3)3·8H2O热分解过程，因此本实施例制备的纳米除磷剂碳酸镧水合物应为La2(CO3)3·8H2O。
实施例4
在50mM LaCl3·7H2O的100mL水溶液中加入1g的bmimBF4，保持体系温度为30℃，快速搅拌下向溶液中滴加100mL的0.5mol/LNH4HCO3溶液，调节反应的pH＝7后连续反应2h，再室温静置2h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，50℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
实施例5
在50mM La2O3的800mL酸溶液中加入10g的bmimPF6，保持体系温度为60℃，快速搅拌下向溶液中滴加200mL的1mol/LNa2CO3溶液，调节反应的pH＝10后连续反应2h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
实施例6
在50mM La2(SO4)3的800mL水溶液中加入50g的bmimBF4，保持体系温度为80℃，快速搅拌下向溶液中滴加200mL的1mol/LNa2CO3溶液，调节反应的pH＝10后连续反应6h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
实施例7
在50mM LaCl3·7H2O的800mL水溶液中加入100g的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)离子液体，保持体系温度为30℃，快速搅拌下向溶液中滴加200mL的1mol/LNa2CO3溶液，调节反应的pH＝10后连续反应6h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
实施例8
在2mM LaCl3·7H2O的100mL水溶液中加入0.2gbmimBF4，保持体系温度30℃，快速搅拌下向溶液中滴加100mL的0.004mol/L(NH4)2CO3溶液，调节反应的pH＝7后连续反应1h，再室温静置0.5h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，40℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
实施例9
在20mM LaCl3·7H2O的100mL水溶液中加入2gbmimBF4，保持体系温度为30℃，快速搅拌下向溶液中滴加100mL的0.06mol/LNaHCO3溶液，调节反应的pH＝7后连续反应1h，再室温静置1h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，50℃干燥，研磨，得到纳米除磷剂碳酸镧水合物。
对比例1
在50mM LaCl3·7H2O的800mL水溶液中，保持体系温度为30℃，快速搅拌下向溶液中滴加200mL的1mol/LNa2CO3溶液，调节反应的pH＝10后连续反应2h，再室温静置12h。减压过滤分离，3次蒸馏水和3次乙醇洗涤，60℃干燥，研磨，得到微米除磷剂，其透射电子显微镜图(TEM)如图4所示，由TEM图谱可知：不加离子液体制备的碳酸镧水合物为粒径大于1微米的片状结构。
应用例1
低磷废水处理的应用过程：
取定量的初始磷浓度为0.7～20mg/L的溶液，加入20～200mg/L除磷剂后在静置或搅拌状态下，室温下反应一定时间后，取上清液用钼酸铵比色法测定总磷，磷含量测定：磷含量采用国标钼酸铵分光光度法(GB11893-89)测定，测定结果如表1所示：
由表1实验数据可知，本发明制备的纳米除磷剂碳酸镧水合物的除磷率介于85.3～98.5％之间，而对照组的微米除磷剂碳酸镧水合物的除磷率仅为52.0％，实验结果表明纳米除磷剂的表面效应使其在除磷反应中表现出超强的除磷能力，而微米除磷剂不具备。
同时绘制实施例7中制备的碳酸镧样品在进行脱磷实验时的动力学曲线，如图5所示：由此可以看出脱磷剂10小时后可使总磷的去除率达到70％以上，24小时后脱磷剂到达平衡吸附量，表明制备的该脱磷剂具有高效快速的除磷特点。
应用例2
除磷剂的最大饱和吸附量测定实验：
取一定浓度范围内的磷模拟水样10mL，加入0.1g碳酸镧样品，25.0℃下反应24h后取样，用钼酸铵分光光度法(GB11893-89)测定溶液中的磷含量，绘制不同平衡磷浓度下样品的平衡吸附量曲线。
结果如图6所示，采用Langmuir公式计算拟合可知：脱磷剂的最大饱和吸附量为112mg/L，因而具有吸附容量高的特点。
应用例3
除磷剂的选择性除磷实验：
在100mL含磷量为10mg/L的KH2PO4溶液中，加入NaF、NaHCO3、NaCl、NaNO3(各阳离子浓度为0.01mol/L)，调节pH至7.5，加入0.04g除磷剂，25℃下反应24h后，取上清液并用钼酸铵比色法测定总磷含量。
结果如图7所示：共存阴离子的存在使溶液中磷酸盐的脱除效率略微降低，表明本脱磷剂有较高的抗干扰能力，选择性脱除磷酸盐的能力强。
应用例4
在100mL含磷量为10mg/L的KH2PO4溶液中，加入0.04g除磷剂，25℃下反应24h后，取上清液用ICP-MS测定溶液中镧离子含量，可知镧离子溶出率为0.2％，从而表明磷酸镧沉淀溶解度极低，除磷固磷效果明显。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种纳米碳酸镧水合物，其分子式为La2(CO3)3·nH2O，其中n为整数，1≤n≤8；
所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将离子液体加入到金属镧离子溶液中，搅拌形成混合溶液，其中离子液体的质量浓度为0.1～10％；
(2)向上述混合溶液中加入沉淀剂进行沉淀反应，反应产物经后处理得到纳米碳酸镧水合物；
所述的沉淀剂为碳酸铵；
步骤(2)中，所述的沉淀反应条件为：pH＝7，30℃，反应1小时，再静置陈化0.5小时。
2.根据权利要求1所述的纳米碳酸镧水合物，其特征在于，所述纳米碳酸镧水合物为不规则的片状结构，粒径范围在几十到几百纳米之间。
3.根据权利要求1所述的纳米碳酸镧水合物，其特征在于，所述纳米碳酸镧水合物的平均粒径小于10纳米，形状为棒型+片型的混合颗粒。
4.一种根据权利要求1所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将离子液体加入到金属镧离子溶液中，搅拌形成混合溶液，其中离子液体的质量浓度为0.1～10％；
(2)向上述混合溶液中加入沉淀剂进行沉淀反应，反应产物经后处理得到纳米碳酸镧水合物；
所述的沉淀剂为碳酸铵；
步骤(2)中，所述的沉淀反应条件为：pH＝7，30℃，反应1小时，再静置陈化0.5小时。
5.根据权利要求4所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，其特征在于，所述的离子液体为氟磷酸咪唑盐类或氟硼酸咪唑盐类离子液体，其中咪唑环上的取代基为甲基、丙基或丁基中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，其特征在于，所述的金属镧离子由金属镧盐提供，包括硝酸镧、硫酸镧、氧化镧、草酸镧、氯化镧或氯化镧水合物。
7.根据权利要求4所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的后处理包括抽滤、干燥、研磨。
8.根据权利要求7所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，其特征在于，后处理中干燥温度为35～60℃。
9.根据权利要求4所述的纳米碳酸镧水合物的制备方法，其特征在于，所述的金属镧离子摩尔浓度为0.001～0.1M。
10.根据权利要求1所述的纳米碳酸镧水合物在低磷污水处理领域中的应用，所述低磷废水的初始总磷含量为TP＝0.7～20mg/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210183495.0A CN114524452A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711037190.4A CN107876000A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米除磷剂、制备方法及应用 |
| CN202210183495.0A CN114524452A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711037190.4A Division CN107876000A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米除磷剂、制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114524452A true CN114524452A (zh) | 2022-05-24 |
Family
ID=61782932
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210183495.0A Pending CN114524452A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 |
| CN201711037190.4A Pending CN107876000A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米除磷剂、制备方法及应用 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711037190.4A Pending CN107876000A (zh) | 2017-10-30 | 2017-10-30 | 一种纳米除磷剂、制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN114524452A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114797781A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-07-29 | 广东粤海水务投资有限公司 | 一种载镧氮掺杂多孔碳磷吸附材料的制备方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109569552B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-10-26 | 北京林业大学 | 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法 |
| CN110026169B (zh) * | 2019-04-11 | 2021-10-26 | 南京大学 | 一种聚合物基纳米碳酸镧材料、制备方法、应用及再生方法 |
| CN112279401B (zh) * | 2019-07-23 | 2023-05-02 | 南京正大天晴制药有限公司 | 一种工业废水中镧离子的处理方法 |
| CN114622052A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-14 | 北京科技大学 | 铁水脱磷剂及其制备方法和铁水脱磷的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1184428A (zh) * | 1995-03-25 | 1998-06-10 | 约翰逊马西有限公司 | 含有选择的碳酸镧水合物的药物组合物 |
| CN1688511A (zh) * | 2002-08-14 | 2005-10-26 | 爱尔达纳米材料公司 | 稀土金属化合物、其制造方法及其使用方法 |
| EP1647524A2 (en) * | 2002-08-14 | 2006-04-19 | Altair Nanomaterials Inc. | Rare earth metal compounds, methods of making, and methods of using the same |
| CN101624206A (zh) * | 2009-08-07 | 2010-01-13 | 南开大学 | 稀土金属氢氧化物或钒酸盐纳米材料的制备方法及应用 |
| US20120058200A1 (en) * | 2009-05-15 | 2012-03-08 | Natco Pharma Limited | Process for the preparation of lanthanum carbonate dihydrate |
| CN102432055A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-02 | 北京大学 | 用于治疗高磷血症的碳酸镧纳米颗粒、其制备方法及用途 |
| CN102442692A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-09 | 北京大学 | 碳酸镧水合物、其制备方法以及碳酸镧中是否夹杂碱式碳酸镧的判断方法 |
-
2017
- 2017-10-30 CN CN202210183495.0A patent/CN114524452A/zh active Pending
- 2017-10-30 CN CN201711037190.4A patent/CN107876000A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1184428A (zh) * | 1995-03-25 | 1998-06-10 | 约翰逊马西有限公司 | 含有选择的碳酸镧水合物的药物组合物 |
| CN1688511A (zh) * | 2002-08-14 | 2005-10-26 | 爱尔达纳米材料公司 | 稀土金属化合物、其制造方法及其使用方法 |
| EP1647524A2 (en) * | 2002-08-14 | 2006-04-19 | Altair Nanomaterials Inc. | Rare earth metal compounds, methods of making, and methods of using the same |
| US20120058200A1 (en) * | 2009-05-15 | 2012-03-08 | Natco Pharma Limited | Process for the preparation of lanthanum carbonate dihydrate |
| CN101624206A (zh) * | 2009-08-07 | 2010-01-13 | 南开大学 | 稀土金属氢氧化物或钒酸盐纳米材料的制备方法及应用 |
| CN102432055A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-02 | 北京大学 | 用于治疗高磷血症的碳酸镧纳米颗粒、其制备方法及用途 |
| CN102442692A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-09 | 北京大学 | 碳酸镧水合物、其制备方法以及碳酸镧中是否夹杂碱式碳酸镧的判断方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 刘瑞金等: "采用碳酸氢铵-氨水混合沉淀剂制备碳酸镧的研究", 《稀有金属与硬质合金》 * |
| 李娟等: "离子液体辅助液相沉淀法制备纳米La_2O_3", 《广东化工》 * |
| 董丽红: "《两亲分子在纳米技术领域中的应用》", 31 October 2013, 吉林大学出版社 * |
| 解佳烨: ""碳酸镧纳米晶的制备及其磷结合效果的评价研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114797781A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-07-29 | 广东粤海水务投资有限公司 | 一种载镧氮掺杂多孔碳磷吸附材料的制备方法 |
| WO2023236312A1 (zh) * | 2022-06-07 | 2023-12-14 | 广东粤海水务投资有限公司 | 一种载镧氮掺杂多孔碳磷吸附材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107876000A (zh) | 2018-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114524452A (zh) | 一种纳米碳酸镧水合物及其制备方法和应用 | |
| Wang et al. | Purification mechanism of sewage from constructed wetlands with zeolite substrates: a review | |
| Shen et al. | Superior adsorption capacity of g-C3N4 for heavy metal ions from aqueous solutions | |
| Su et al. | Strong adsorption of phosphate by amorphous zirconium oxide nanoparticles | |
| Recillas et al. | Chromium VI adsorption on cerium oxide nanoparticles and morphology changes during the process | |
| Gamshadzehi et al. | One-pot synthesis of microporous Fe2O3/g-C3N4 and its application for efficient removal of phosphate from sewage and polluted seawater | |
| CN112237897B (zh) | 一种层状双金属基纳米镧材料及其制备方法和应用 | |
| CN112850867B (zh) | 一种深度除氟药剂及其制备方法 | |
| CN111085162B (zh) | 一种超细除砷吸附剂及其制备方法、一种除砷方法 | |
| CN113058546B (zh) | 一种镧改性高岭土除磷剂及其制备方法和应用 | |
| CN114225905A (zh) | 一种吸附材料及其制备方法和应用 | |
| US20220379283A1 (en) | Phosphorus adsorbent | |
| CN101381123A (zh) | 用天然斜发沸石处理含钒氨氮废水的方法 | |
| CN107970885A (zh) | 一种微波辐照法制备的复合型氨氮吸附剂及其制备方法 | |
| CN109692648B (zh) | 高效吸附水中硫酸根离子的吸附剂及其制备方法 | |
| CN109692653B (zh) | 高效吸附水中磷酸根离子的吸附剂及其制备方法 | |
| Xaba et al. | SYNTHESIS OF SILVER SULFIDE NANOPARTICLES THROUGH HOMOGENEOUS PRECIPITATION ROUTE AND THE PREPARATION OF THE Ag 2 S-CHITOSAN NANOCOMPOSITES FOR THE REMOVAL OF IRON (II) ION FROM WASTEWATER. | |
| Darshana Senarathna et al. | Removal of phosphate from aqueous solutions using chemically synthesized vaterite polymorph of porous calcium carbonate nanoparticles under optimized conditions | |
| Wang et al. | Byproducts of the anammox-hydroxyapatite coupling process—characterization and its adsorption capacity for Cd (II) | |
| CN103007588B (zh) | 一种烧结烟气氨法脱硫工艺产生的硫铵母液净化的方法 | |
| Assaoui et al. | Synthesis and characterization of aluminum-based adsorbent and application in fluoride removal from aqueous solution | |
| CN114768752A (zh) | 一种粉煤灰负载类水滑石复合吸附剂、制备方法和应用 | |
| CN113398897A (zh) | 一种磁性铬离子螯合剂的制备方法及所得产品和应用 | |
| JPS6214984A (ja) | リンの吸着除去方法 | |
| CN103771579B (zh) | 一种解偶联剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220524 |