CN114516963B - 一种改性硫化树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性硫化树脂及其制备方法。其制备方法为：将C9石油树脂熔融，加入催化剂，缓慢加入含有碳碳双键的不饱和醇，反应一段时间后，制得树脂A；将烷基酚和碱性催化剂加入到四口烧瓶中，在一定温度下滴加液体甲醛，反应一段时间，加入溶剂和酸进行中和水洗，制得溶于溶剂的硫化树脂B；将树脂A和溶于溶剂的硫化树脂B投入到四口烧瓶中，加入强酸催化剂，回流后中和水洗，然后在一定温度下蒸出溶剂，即可得到所述改性硫化树脂。本发明制备的改性硫化树脂可应用于氯丁胶胶粘剂中。本发明硫化树脂合成工艺与现有工艺相比，用于胶粘剂后，耐热性能和粘结强度更好。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种改性硫化树脂及其制备方法和应用。
背景技术
硫化树脂是丁基胶、天然胶等橡胶的硫化剂，能提高制品的耐热性、耐疲劳性，同时能降低伸长率、增加抗张强度，同时，也可作为助剂用于氯丁胶胶粘剂，改善胶粘剂性能。
目前，硫化树脂的合成方法主要有：(1)赵向仁、王巧仙和孙德成在《化学工业与工程》1990年第1期23～29页的合成方法。(2)张金菊在《精细化工石油进展》2005年第6卷第2期38～40页的合成方法。(3)中国发明专利CN106279583A《橡胶硫化树脂及其生产方法》。但是此三种方法合成的树脂都有成本较高，粘结强度一般等缺点。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种改性硫化树脂及其制备方法，并将这种改性硫化树脂作为硫化剂应用于氯丁胶胶粘剂中。
本发明提出了一种改性硫化树脂，其结构如式(1)所示：
其中，
R1为1-3个碳的烷基；
R2、R3分别独立地为0-3个碳的烷基；
R4为1-16个碳的烷基；优选地，为4-12个碳的烷基；
M＝0～10；X＝0～10；Y＝0～10；Z＝0～10；M、X、Y、Z为正整数；优选地，M＝2～6，X＝2～6，Y＝2～6，Z＝3～8；M、X、Y、Z为正整数。
其中，所述改性硫化树脂的软化点为110-150℃；优选地，为120-140℃。
本发明还提出了一种改性硫化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向C9石油树脂中加入催化剂和含有碳碳双键的不饱和醇，反应一段时间后，制得树脂A；
(2)在一定温度下，将液体甲醛加入烷基酚和碱性催化剂中进行反应，然后加入酸和溶剂进行中和，制得溶于溶剂的硫化树脂B；
(3)将步骤(2)制得的溶于溶剂的硫化树脂B、步骤(1)制备的树脂A及强酸催化剂进行回流反应，然后中和、蒸出溶剂，即可得到所述改性硫化树脂；
步骤(1)中，所述含有碳碳双键的不饱和醇选自烷基链长为3～11的不饱和醇中的一种或多种；优选地，为烷基链长为5～9的不饱和醇。
步骤(1)中，所述含有碳碳双键的不饱和醇的质量为C9石油树脂质量的2％～20％；优选地，为6％～16％。
步骤(1)中，所述反应的温度为100-130℃；优选地，为110-125℃。
步骤(1)中，所述反应的时间为0.5-2小时；优选地，为0.5-1.5小时。
步骤(2)中，所述甲醛的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的120％～240％；优选地，为160％～220％。
步骤(2)中，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、季铵碱等中的一种或多种；优选地，为氢氧化钠、季铵碱。
其中，所述季铵碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等中的一种或多种。
步骤(2)中，所述碱性催化剂的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的0.05～0.2；优选地，为0.08～0.15。
步骤(2)中，所述一定温度为60～100℃；优选地，为70～90℃。
步骤(2)中，所述反应的时间为0.5～4小时；优选地，为1～3小时。
步骤(3)中，所述强酸催化剂为浓硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯等中的一种或多种；优选地，为浓硫酸、对甲苯磺酸。
步骤(3)中，所述强酸催化剂的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的0.02～0.2；优选地，为0.06～0.16。
步骤(3)中，所述树脂A和树脂B(除去溶剂)的投入质量比例为0.1：1-0.5：1；优选地，为0.15：1-0.3：1。
步骤(3)中，所述回流反应的时间为0.5-5小时；优选地，为1-3小时。
步骤(3)中，所述蒸出溶剂的温度为溶剂的沸点。
在一个具体实施方式中，所述改性硫化树脂的制备方法为：
(1)将C9石油树脂投入到四口烧瓶中，熔融，加入催化剂，缓慢加入含有碳碳双键的不饱和醇，一定条件下反应一段时间后，制得树脂A；
(2)将烷基酚和碱性催化剂加入到四口烧瓶中，在一定温度下加入液体甲醛，加完后，在一定温度下反应一段时间，加入酸和溶剂进行中和后分水，制得溶于溶剂的硫化树脂B(即，此时的体系为溶解硫化树脂B的溶液)；
(3)将树脂A和溶于溶剂的硫化树脂B投入到四口烧瓶中，加入强酸催化剂，回流1小时，中和，然后在一定温度下蒸出溶剂，即可得到所述改性硫化树脂。
本发明还提出了所述改性硫化树脂在氯丁胶胶粘剂中的应用。
本发明的有益效果包括：本发明在改性硫化树脂的制备方法中加入了C9石油树脂，可以降低改性硫化树脂的成本，同时，可以使制备得到的改性硫化树脂有更高的分子量，在应用于氯丁胶胶粘剂后，有利于提高耐热性能和粘结强度。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。实施本发明的过程、条件、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
实施例1
在带有搅拌、温度计和冷凝器的500ml四口烧瓶中投入200gC9石油树脂，加热至完全熔化，开启搅拌，加入2g催化剂四氯化钛，缓慢滴加石油树脂质量10％的3-己烯醇，在125℃的温度下反应0.5小时后，得到树脂A；在带有搅拌、温度计和冷凝器的500ml四口烧瓶中投入150g对叔丁基苯酚，加入160g液体甲醛(甲醛含量37％)，4gNaOH，85℃下反应2小时后，加入6.7g草酸，130g甲苯，搅拌20分钟后，静置分层，分去水层，得到硫化树脂B的甲苯溶液；在带有搅拌、温度计、分水器和冷凝器的500ml四口烧瓶中投入所制得的树脂A55g，加热熔化后，开启搅拌，加入2.5g浓硫酸(98％含量)，将所制得的含有硫化树脂B的甲苯溶液缓慢滴加进去，回流1小时后，中和，蒸出溶剂，得到改性硫化树脂，其软化点为118℃。
其它实施例2～9以及对比例1和2，具体实施步骤详见实施例1，实施条件见表1。
表1实施例及对比例的实施条件
实施例10：
将本发明实施例制得的改性硫化树脂用于氯丁胶胶粘剂中，并进行应用测试，并与对比例1、对比例2合成的硫化树脂进行对比。
氯丁胶胶粘剂的配置方法为：(1)预反应：取45.0g本发明实施例所合成的改性硫化树脂，4.5g轻质氧化镁，16.2g甲苯，16.3g正己烷，17.2g丁酮，常温溶解1小时，再在40℃溶解2小时，此时改性硫化树脂完全溶解，再加入2.0g蒸馏水，40℃反应4.0h制得预反应液；(2)配置胶液：取40.0g氯丁橡胶，1.6g轻质氧化镁，2.1g氧化锌，0.8g防老剂，80.0g甲苯，80.5g正己烷，80.1g丁酮，常温搅拌1.5h，再40℃搅拌2.0h，然后加入12.4g预反应液，40℃反应4.5h后停止搅拌，制得胶粘剂。
耐热性能测试结果见表2，粘结强度测试结果见表3，测试结果用百分比表示，对比例1定为100％，其它样品测试结果表示为与对比例1的百分比值。由表2可见，本发明制备的改性硫化树脂，与对比例1和2相比，耐热性显著改善。由表3可见，与对比例1和2相比，加入本发明实施例制备的改性硫化树脂的胶粘剂的粘结强度更好。耐热性测试参考HG/T2815-1996标准，粘结强度测试参考GB/T7124-2008标准。
表2耐热性能测试结果
表3粘结强度测试结果
综上所述，本发明实施例制备的改性过的硫化树脂在耐热性能和粘结强度方面都优于未改性的硫化树脂。
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离本发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。
Claims (8)
1.一种改性硫化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向C9石油树脂中加入催化剂和含有碳碳双键的不饱和醇，反应一段时间后，制得树脂A；所述催化剂为四氯化钛；
(2)在一定温度下，将液体甲醛加入烷基酚和碱性催化剂中进行反应，然后加入酸和溶剂进行中和，制得溶于溶剂的硫化树脂B；
(3)然后将所述步骤(2)得到的溶于溶剂的硫化树脂B和所述步骤(1)制得的树脂A及强酸催化剂进行回流反应，然后中和、蒸出溶剂，即可得到所述改性硫化树脂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述含有碳碳双键的不饱和醇的质量为C9石油树脂质量的2％～20％。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应的温度为100-130℃；和/或，所述反应的时间为0.5-2小时。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述甲醛的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的120％～240％；和/或，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、季铵碱中的一种或多种；和/或，所述碱性催化剂的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的0.05～0.2。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述一定温度为60～100℃；和/或，所述反应的时间为0.5～4小时。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述强酸催化剂为浓硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯中的一种或多种；和/或，所述强酸催化剂的摩尔用量为烷基酚摩尔用量的0.02～0.2；和/或，所述树脂A和除去溶剂的硫化树脂B的投入质量比例为0.1：1-0.5：1；和/或，所述回流反应的时间为0.5-5小时。
7.如权利要求1-6之任一项所述方法制备得到的改性硫化树脂，其特征在于，其软化点为110-150℃。
8.如权利要求7所述的改性硫化树脂在氯丁胶胶粘剂中的应用。
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| JPS492349B1 (zh) * | 1970-12-22 | 1974-01-19 | ||
| JP2003096172A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ポリエステル樹脂、その製造法、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ |
| CN102432787A (zh) * | 2006-09-05 | 2012-05-02 | Si集团有限公司 | 用作增粘剂的改性烃基酚醛树脂以及包含所述改性烃基酚醛树脂的橡胶组合物 |
| CN102757544A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-10-31 | 兰州石化职业技术学院 | 以酚类残渣为原料制备的高羟基酚醛树脂及在生产耐高温漆中的应用 |
| CN106883416A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 华奇（中国）化工有限公司 | C9树脂改性苯酚甲醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN108530771A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-09-14 | 华奇（中国）化工有限公司 | 一种烷基酚甲醛硫化树脂及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-11-20 CN CN202011313341.6A patent/CN114516963B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS492349B1 (zh) * | 1970-12-22 | 1974-01-19 | ||
| JP2003096172A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ポリエステル樹脂、その製造法、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ |
| CN102432787A (zh) * | 2006-09-05 | 2012-05-02 | Si集团有限公司 | 用作增粘剂的改性烃基酚醛树脂以及包含所述改性烃基酚醛树脂的橡胶组合物 |
| CN102757544A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-10-31 | 兰州石化职业技术学院 | 以酚类残渣为原料制备的高羟基酚醛树脂及在生产耐高温漆中的应用 |
| CN106883416A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 华奇（中国）化工有限公司 | C9树脂改性苯酚甲醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN108530771A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-09-14 | 华奇（中国）化工有限公司 | 一种烷基酚甲醛硫化树脂及其制备方法和应用 |
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