CN114507017A - 涂液、玻璃与超隔绝抗菌夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种涂液、玻璃与超隔绝抗菌夹层玻璃。该述涂液包括螯合剂、硅溶胶和钛溶胶,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比为3‑50:100,所述硅溶胶的原料包括能够进行水解缩合的硅酸盐,所述钛溶胶的原料包括能够进行水解缩合的钛酸盐,所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂。本发明还提供一种玻璃以及包括该玻璃的超隔绝抗菌夹层玻璃,该玻璃包括玻璃板、以及玻璃板表面涂布的上述涂层。本发明提供的涂液具有透明、超隔绝抗菌的特点;涂布该涂液的玻璃具有优异的隔绝紫外线和高能蓝光、抗菌、耐老化、耐磨耗等性能。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃制造技术领域,尤其涉及一种具有超隔绝抗菌功能的涂液、玻璃与超隔绝抗菌夹层玻璃。
背景技术
在玻璃涂层相关领域中,通常是通过分散法制得的抗菌涂层,不具有超隔绝紫外线、高能蓝光的功能,其可见光透过率较低,或通过多层叠加实现两种功能,工艺复杂且成本高。
公共环境、卫生问题逐渐被人们重视,汽车作为人们日常使用的交通工具,常常为人们所接触,尤其是出租车、共享汽车等,经多人接触易造成细菌交叉感染。因此,针对目前社会对生活环境卫生的需求,在提升汽车玻璃所用隔紫外涂层性能的同时兼顾由抗菌功能,既可以在驾驶过程中避免阳光直射导致的人体皮肤黑色素沉淀、车内时间老化及蓝光对视网膜的伤害,又能净化车内环境,即一种涂层实现至少两种效果。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的目的在于提供一种涂液、玻璃与超隔绝抗菌夹层玻璃。本发明提供的涂液具有透明、抗菌、超隔绝的特点,涂布该涂液的玻璃具有隔绝紫外线、高能蓝光和抗菌的功能。
为了达到上述目的,本发明提供了一种涂液,该涂液包括螯合剂、硅溶胶和钛溶胶,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比为3-50:100;所述硅溶胶的原料包括能够进行水解缩合的硅酸盐,所述钛溶胶的原料包括能够进行水解缩合的钛酸盐,所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂。
在一些具体实施方案中,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比可以是20-100:100。
在一些具体实施方案中,所述硅酸盐可以包括硅酸酯、氧基硅烷等。例如,所述硅酸酯可以包括正硅酸甲酯、正硅酸乙酯中的一种或两种的组合;所述氧基硅烷可以包括三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的具体实施方案,所述硅溶胶的原料还可以包括第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂和水。
在上述硅溶胶的原料中,所述硅酸盐、第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂、水的质量比一般控制为15-35:3-15:0.01-1:25-60:10-30。
在上述硅溶胶的原料中,所述第一偶联剂可以包括硅烷偶联剂,例如包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述硅溶胶的原料中,所述第一催化剂一般包括酸、碱等。例如,所述第一催化剂可以包括盐酸、硝酸和氨水等中的一种或两种以上的组合。
在上述硅溶胶的原料中,所述第一溶剂可以包括异丙醇、丁醇和丙二醇甲醚等中的一种或两种以上的组合。
在上述钛溶胶的原料中,所述钛酸盐可以包括钛酸乙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和异丙醇钛中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的具体实施方案,所述钛溶胶的原料还可以包括第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂和水。
在上述钛溶胶的原料中,所述钛酸盐、第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂、水的质量比一般为15-35:5-15:0.01-5:30-75:10-50。
在上述钛溶胶的原料中,所述第二偶联剂可以包括硅烷偶联剂。例如,所述第二偶联剂可以包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述钛溶胶的原料中,所述抑制剂可以包括三乙醇胺、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或两种以上的组合。
在上述钛溶胶的原料中,所述第二溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇中的一种或两种以上的组合。
在上述螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂可以包括偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂和有机-无机复合类紫外线吸收剂等中的一种或两种以上的组合。具体地,所述紫外线吸收剂可以是青岛杰得佳1205吸收剂等。
在上述螯合剂的原料中,所述螯合剂的原料还可以包括第二催化剂、第三偶联剂和第三溶剂。
在上述螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂、第二催化剂、第三偶联剂、第三溶剂的质量比可以为1-15:0.01-1:10-30:40-60。
在上述螯合剂的原料中,所述第二催化剂可以包括二月桂酸二丁基锡、有机铋催化剂和辛酸亚锡中的一种或两种以上的组合。所述有机铋催化剂具体可以包括月桂酸铋等。
在上述螯合剂的原料中,所述第三偶联剂可以包括硅烷偶联剂。例如,所述第三偶联剂可以包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述螯合剂的原料中,所述第三溶剂可以包括乙酸丁酯、丙二醇甲醚、乙酸异丁酯和二甲苯等中的一种或两种以上的组合。
本发明还提供了一种涂层,其是由上述涂液固化得到的。
本发明还提供了一种玻璃,该玻璃包括玻璃板以及涂布在玻璃板表面涂层;其中,所述涂层是由上述涂液固化得到的,所述涂层对380nm-780nm波长的光的透过率大于或等于70%。
在上述玻璃中,所述涂层的固化温度一般控制为80-200℃,例如可以为80-120℃。
在上述玻璃中,所述涂层的厚度一般为2μm-20μm,例如2μm-12μm。
根据本发明的具体实施方案,所述玻璃板为未涂布涂层的状态下对380nm-780nm波长的光的透过率大于或等于70%的玻璃板。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对380-780nm波长的光的透过率可以达到大于或等于70%。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-380nm波长的光的透过率一般小于或等于0.03%,优选小于或等于0.01%。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-400nm波长的光的透过率为小于或等于0.05%,优选达到小于或等于0.03%。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-420nm波长的光的透过率为小于或等于0.14%,优选可以达到小于或等于0.12%。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-450nm波长的光的透过率为小于或等于1.5%以下,优选可以达到小于或等于1%。
本发明还提供一种超隔绝抗菌夹层玻璃,其包括上述玻璃、中间粘结层和另一玻璃板,所述玻璃、所述中间粘结层和所述另一玻璃板依次层叠形成夹层玻璃,所述涂层位于所述玻璃远离所述中间粘结层的表面上。
在一些具体实施方案中,上述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率可以达到大于或等于70%。
在一些具体实施方案中,上述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率也可以达到小于或等于30%。
本发明提供的上述玻璃及超隔绝抗菌夹层玻璃能够有效隔离紫外线和高能蓝光,同时兼顾杀菌功能。
本发明的有益效果在于:
本发明提供的具有涂层的玻璃透明度高、能够有效降低紫外线和高能蓝光的透过率,还可以有效杀菌,从而在减少紫外线、蓝光对人体皮肤及视力产生影响的同时,保护人体健康。此外,本发明提供的玻璃还具有优异的耐老化、耐磨耗等性能,在使用过程中基本无VOC排放,对基材起到一定的保护作用,符合汽车用玻璃的法规规定。
附图说明
图1为实施例1、实施例2的超隔绝抗菌透明玻璃的结构示意图。
图2为实施例2和对比例2的玻璃的透射光谱图。
图3为本发明实施例3的超隔绝抗菌夹层玻璃的结构示意图。
符号说明:玻璃板1,涂层2,玻璃10,中间粘结层20,玻璃板30。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
本发明提供一种涂液,该涂液包括螯合剂、硅溶胶和钛溶胶,所述硅溶胶的原料包括能够进行水解缩合的硅酸盐,所述钛溶胶的原料包括能够进行水解缩合的钛酸盐,所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂;所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比为3-50:100。
在具体实施方案中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比通常控制为3-50:100,可以举例为3:100、5:100、8:100、10:100、12:100、15:100、18:100、20:100、25:100、30:100、35:100、40:100、45:100、50:100等;本发明中的螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比不限于上述举例具体数值,可以在3-50:100范围内以任意比例混合。
在上述涂液中,硅酸盐在水溶液中,其结构中的含氧基团被水分子中的羟基所取代发生水解反应形成硅酸与醇,然后硅酸之间或硅酸与正硅酸乙酯之间发生缩合反应,逐渐形成具有Si-O-Si键的低聚物,水解缩合反应后形成的低聚物再逐渐聚合形成长链,组合形成三维骨架结构;同理,钛酸盐也通过相似过程在水溶液中经水解缩合反应形成Ti-O-Ti键并组合形成三维骨架结构;最终形成涂液中存在Si-O-Ti的网状结构,从而使涂液固化成的涂层具有满足汽车玻璃使用要求的硬度、耐磨性、耐老化等机械性能,还能够保证较高的透明度。相比于在涂液中单独添加二氧化硅、二氧化钛,本发明的涂液通过形成的上述网状结构可以获得防蓝光、隔紫外线和抗菌的效果,并提高所形成的涂层的硬度、耐磨性和耐老化性。在具体实施方案中,优选钛溶胶和硅溶胶的质量比可以是20-100:100,具体可举例为20:100、25:100、30:100、35:100、40:100、45:100、50:100、55:100、60:100、65:100、70:100、75:100、80:100、85:100、90:100、95:100、100:100等,本发明中的硅溶胶和钛溶胶的质量比不限于上述举例具体数值,可以在20-100:100范围内以任意比例混合。
在上述硅溶胶的原料中,所述硅酸盐可以通过水解缩合过程生成具有硅氧键的化合物。所述硅酸盐具体可以包括硅酸酯、氧基硅烷等。在一些具体实施方案中,所述硅酸酯可以包括正硅酸甲酯、正硅酸乙酯等;所述氧基硅烷可以包括三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的具体实施方案,所述硅溶胶的原料还可以包括第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂和水。所述硅酸盐、第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂、水的质量比控制为15-35:3-15(例如4-15、5-15):0.01-1:25-60(例如30-60):10-30,以所述硅酸盐、第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂、水的总份数为100份计。
在上述硅溶胶中,第一偶联剂可以与硅酸盐水解后的产物键合,从而对硅酸盐的水解产物进行表面改性,有利于提高螯合剂在硅溶胶中的相容性。具体地,所述第一偶联剂可以包括硅烷偶联剂,例如包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述硅溶胶的原料中,所述第一催化剂可以促进硅酸盐的水解缩合过程发生以及具有硅氧键的化合物的生成,同时,第一催化剂也可促进硅酸盐水解产物与第一偶联剂之间的键合。所述第一催化剂一般包括酸、碱等。例如,所述第一催化剂可以包括盐酸、硝酸和氨水等中的一种或两种以上的组合。
在上述硅溶胶的原料中,所述第一溶剂可以包括异丙醇、丁醇和丙二醇甲醚等中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,以硅溶胶的原料的总质量为100%计,所述硅溶胶的原料可以包括15%-35%硅酸盐、25%-60%(例如30%-60%)第一溶剂、3%-15%(例如4%-15%、5%-15%)第一偶联剂、0.01%-1%第一催化剂和10%-30%去离子水。
在上述钛溶胶的原料中,所述钛酸盐可以通过水解缩合过程生成具有钛氧键的化合物。所述钛酸盐具体可以包括钛酸乙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和异丙醇钛中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的具体实施方案,所述钛溶胶的原料还可以包括第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂和水。所述钛酸盐、第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂、水的质量比一般可以控制为15-35:5-15:0.01-5(例如0.01-1):30-75(例如30-60):10-50(例如10-30),以所述钛酸盐、第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂、水的总份数为100份计。
在上述钛溶胶的原料中,第二偶联剂的作用是与钛酸盐水解后的产物键合,从而对钛酸盐的水解产物进行表面改性,有利于提高螯合剂在钛溶胶中的相容性。具体地,所述第二偶联剂可以包括硅烷偶联剂。例如,所述第二偶联剂可以包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述钛溶胶的原料中,所述抑制剂能够防止钛酸盐的水解缩合速度过快。所述抑制剂具体可以包括三乙醇胺、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或两种以上的组合。
在上述钛溶胶的原料中,所述第二溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,以钛溶胶的原料的总质量为100%计,所述钛溶胶的原料可以包括10%-35%(例如15%-35%)钛酸盐、30%-75%(例如30%-60%)第二溶剂、5%-15%第二偶联剂、0.01%-5%抑制剂和10%-50%(例如10%-30%)去离子水。
在一些具体实施方案中,所述螯合剂可以看作是紫外线吸收剂与偶联剂等助剂发生螯合反应(例如加成反应)的反应产物。
在上述螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂能够隔绝紫外线(波长范围300nm-380nm)及高能蓝光(波长范围380nm-420nm)。所述紫外线吸收剂可以包括偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂和有机-无机复合类紫外线吸收剂等中的一种或两种以上的组合。在一些具体实施方案中,所述紫外线吸收剂可以包括青岛杰得佳1205吸收剂等。
在上述螯合剂的原料中,所述螯合剂的原料还可以包括第二催化剂、第三偶联剂和第三溶剂。第二催化剂能够促进紫外线吸收剂与第三偶联剂相结合,第三偶联剂可以通过与紫外线吸收剂结合使紫外线吸收剂更好地溶解于硅溶胶和钛溶胶形成的复合溶胶中。
在上述螯合剂的原料中,所述紫外线吸收剂、第二催化剂、第三偶联剂、第三溶剂的质量比控制为1-15:0.01-1:10-30:40-60,以所述紫外线吸收剂、第二催化剂、第三偶联剂、第三溶剂的总份数为100份计。
在上述螯合剂的原料中,所述第二催化剂可以包括二月桂酸二丁基锡、有机铋催化剂和辛酸亚锡等中的一种或两种以上的组合。所述有机铋催化剂具体可以包括月桂酸铋等。
在上述螯合剂的原料中,所述第三偶联剂包括硅烷偶联剂。例如,所述第三偶联剂可以包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。
在上述螯合剂的原料中,所述第三溶剂可以包括乙酸丁酯、丙二醇甲醚、乙酸异丁酯和二甲苯等中的一种或两种以上的组合。
在一些具体实施方案中,以螯合剂的原料的总质量为100%计,所述螯合的原料可以包括1%-15%紫外线吸收剂、40%-70%(例如40%-60%)第三溶剂、0.01%-1%第二催化剂和10%-40%(例如10%-30%)第三偶联剂。
在本发明的具体实施方案中,上述涂液一般还可以添加流平剂,流平剂起到使涂层自流平并较少涂层表面的缺陷的作用。
根据本发明的具体实施方案,上述涂液的制备方法可以包括:
S1、将硅酸盐、第一溶剂、第一偶联剂、第一催化剂和去离子水混合,搅拌,得到硅溶胶;
S3、将钛酸盐、第二溶剂、第二偶联剂、抑制剂和去离子水混合,搅拌,得到钛溶胶;
S5、将紫外线吸收剂、第三溶剂、第二催化剂和第三偶联剂混合,回流搅拌,得到螯合剂;
S7、将硅溶胶、钛溶胶混合得到复合溶胶,将螯合剂添加到复合溶胶中混合,搅拌,得到涂液。
以上制备方法中,S1、S3、S5的先后顺序没有特殊要求,也可以是其中两个步骤或三个步骤同时进行。
在上述制备方法中,S1中,所述搅拌的时间一般为60-120min。
在上述制备方法中,S3中,所述搅拌的时间一般为60min以上,也可以是120min以上。
在上述制备方法中,S5中,所述回流搅拌的温度一般为100-150℃、所述回流搅拌的时间一般为2-8h。
在上述制备方法中,S7中,当涂液的原料包括流平剂时,一般在硅溶胶、钛溶胶和螯合剂混合均匀之后再添加流平剂。
在一些具体实施方案中,上述涂层对380nm-780nm波长的光的透过率可以达到大于或等于70%。在经过3000小时耐氙灯老化测试后,上述涂层对380nm-780nm的波长的光的透过率仍然可以达到70%以上,说明该涂层透明度高且耐老化。
在一些具体实施方案中,经过平面耐磨仪的1000转耐磨测试后,上述涂层在测试前后的雾度差可以控制在3%、甚至可以控制在2%以内,说明该涂层具有良好的耐磨性。
本发明还提供一种玻璃,如图1所示,该玻璃包括玻璃板1、以及涂布在该玻璃板表面涂层2,涂层2是由上述涂液固化形成的。
本发明提供的上述玻璃具有较好的透明度,并且能够有效隔离紫外线和高能蓝光,同时兼顾杀菌功能,可以作为超隔绝抗菌透明玻璃使用。
在一些具体实施方案中,所述涂液形成涂层的固化温度一般为控制为80-200℃,固化时间可以根据温度做相应调整。例如,当固化温度为80-120℃时,固化时间可以为10-200min。
在一些具体实施方案中,所述涂层的厚度一般为2μm-20μm,例如2μm-12μm。
在具体实施方案中,上述玻璃的制备方法可以包括:将本发明提供的涂液涂布在玻璃板的至少一个表面,经固化使所述涂液形成涂层,得到上述玻璃。涂布过程一般在无尘环境中进行。
根据本发明的具体实施方案,上述玻璃的制备方法还可以包括在固化前进行对涂布有涂液的玻璃板进行预干燥的操作。在一些具体实施方案中,预干燥可以在温度为20-60℃、湿度为45%-65%的环境中进行,预干燥的时间可以控制为20-40min。
根据本发明的具体实施方案,所述玻璃板为未涂布涂层的状态下对380nm-780nm波长的光的透过率为大于或等于70%的玻璃板,优选为大于或等于87%的玻璃板。
在具体实施方案中,所述玻璃板可以采用平直玻璃板经过560℃以上的高温热处理和弯曲成型获得的弯曲玻璃板。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对380-780nm波长的光的透过率可以达到大于或等于70%,本发明所述的涂层为透明涂层,不会明显降低具有涂层的所述玻璃对380-780nm波长的光的透过率。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-380nm波长的光的透过率小于或等于0.03%,优选小于或等于0.01%。
在一些具体实施方案中,在使用的涂液中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比为5-50:100,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比为20-100:100。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-400nm波长的光的透过率为小于或等于0.05%,优选达到小于或等于0.03%。相应地,在使用的涂液中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比可以控制为10-50:100,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比可以控制为40-100:100。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-420nm波长的光的透过率为小于或等于0.14%,优选可以达到小于或等于0.12%。相应地,在使用的涂液中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比可以控制为15-50:100,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比可以控制为50-100:100。
根据本发明的具体实施方案,具有涂层的所述玻璃对300-450nm波长的光的透过率为小于或等于1.5%以下,优选可以达到小于或等于1%,更优选可以达到小于或等于0.8%、可以达到小于或等于0.5%、可以达到小于或等于0.4%、可以达到小于或等于0.3%,甚至可以达到小于或等于0.2%。相应地,在使用的涂液中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比可以控制为20-50:100,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比可以控制为60-100:100。进一步地,在使用的涂液中,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比可以控制为30-50:100,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比可以控制为70-100:100。
本发明提供的上述玻璃能够有效隔离紫外线和高能蓝光,同时兼顾杀菌功能。该玻璃可以广泛应用于对玻璃表面有防蓝光、隔紫外、抗菌性能要求的领域中,例如可以应用于车用玻璃领域中。
本发明还提供了一种超隔绝抗菌夹层玻璃。如图3所示,该超隔绝抗菌夹层玻璃包括上述由玻璃板1及涂层2形成的玻璃10,中间粘结层20以及另一玻璃板30,玻璃10、中间粘结层20以及另一玻璃板30依次层叠形成夹层玻璃,涂层2位于玻璃10远离中间粘结层20的一侧表面。
在一些具体实施方案中,上述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率可以达到大于或等于70%,具体可举例为70%、71%、72%、73%、74%、75%、80%、85%、90%等。此时该超隔绝抗菌夹层玻璃可以应用于车辆上的前挡玻璃、边窗玻璃、后挡玻璃等。
在一些具体实施方案中,上述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率也可以达到小于或等于30%,具体可举例为30%、25%、20%、15%、14%、13%、12%、11%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%等。此时该超隔绝抗菌夹层玻璃可以应用于车辆上的天窗玻璃、边窗玻璃等。
实施例1
本实施例提供了一种玻璃,其制备方法包括:
1、将3g的青岛杰得佳1205吸收剂、52g的乙酸丁酯、0.16g的二月桂酸二丁基锡、25g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合,在100℃恒温油浴锅中回流搅拌4小时,自然降温至室温,得到螯合剂,记为A1。
2、将14.68g的正硅酸乙酯、13g的无水乙醇、22g的异丙醇、4.78g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.1g的质量分数为10%的硝酸和17g去离子水混合,在40℃水浴中搅拌60分钟,得到硅溶胶,记为B1。
3、将5g的钛酸丁酯、10g的无水乙醇、16g去离子水、15g的异丙醇、3g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、15g的质量分数为10%的乙酰丙酮混合,在室温下搅拌60分钟,得到钛溶胶,记为C1。
4、将30g的螯合剂A1、40g的硅溶胶B1、30g的钛溶胶C1混合,搅拌120分钟,再加入1.7g流平剂BYK-365搅拌2h,得到涂液D1,该涂液可以作为超隔绝抗菌透明涂液使用。
5、在无尘环境中,称取适量的涂液D1,用60μm线棒涂布器将涂液D1涂覆在弯曲玻璃板的表面上,静置流平后,用红外灯在60-100℃、45%-65%湿度的环境中进行预干燥,再经过110℃固化70分钟,得到玻璃,记为E1。该玻璃可以作为超隔绝抗菌玻璃使用。
实施例2
本实施例提供了一种玻璃,其制备方法包括:
1、将2.1g的青岛杰得佳1205吸收剂、33g的乙酸异丁酯、0.10g的二月桂酸二丁基锡、20g的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷混合,在100℃恒温油浴锅中回流搅拌4小时,自然降温至室温,得到螯合剂,记为A2。
2、将15g的正硅酸乙酯、10g的无水乙醇、15g的异丙醇、3g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.1g的质量分数为10%的硝酸和15g去离子水混合,在40℃水浴中搅拌70分钟,得到硅溶胶,记为B2。
3、将6g的钛酸丁酯、15g的无水乙醇、16g去离子水、10g的异丙醇、6g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、15g的质量分数为10%的乙酰丙酮混合,在室温下搅拌60分钟,得到钛溶胶,记为C2。
4、称取25g的螯合剂A2、30g的硅溶胶A2、30g的钛溶胶C2混合,搅拌120分钟,再加入1.4g流平剂BYK-365搅拌2h,得到涂液D2,该涂液可以作为超隔绝抗菌透明涂液使用。
5、在无尘环境中,称取适量的涂液D2,用60μm线棒涂布器将其涂覆在弯曲玻璃板的表面上,静置流平后,用红外灯在20-60℃、45%-65%湿度的环境中进行预干燥,再经过110℃固化70分钟,得到玻璃,记为E2。该玻璃可以作为超隔绝抗菌玻璃使用。
图1为实施例1、实施例2玻璃的结构示意图。从图1中可以看出,弯曲玻璃板1的表面涂布有具有的涂层2。
对比例1
本对比例提供了一种玻璃,其制备方法包括:
1、将14.68g的正硅酸乙酯、13g的无水乙醇、22g的异丙醇、4.78g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.1g的质量分数为10%的硝酸和17g去离子水混合,在40℃水浴中搅拌60分钟,得到硅溶胶,记为B3。
2、将5g的钛酸丁酯、10g的无水乙醇、15g的异丙醇、3g的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、15g质量分数为10%的硝酸,在室温下搅拌60分钟,得到钛溶胶,记为C3。
3、称取40g的硅溶胶B3、30g的钛溶胶C3混合,搅拌120分钟,再加入1.4g流平剂BYK-365搅拌2h,得到涂液,记为D3。
4、在无尘环境中,称取适量的涂液D3,用60μm线棒涂布器将其涂覆在弯曲玻璃板的表面上,静置流平后,用红外灯在20-60℃、45%-65%湿度的环境中进行预干燥,再经过110℃固化70分钟,得到玻璃,记为E3。
与实施例1、实施例2的玻璃相比,本对比例在制备玻璃的过程中没有添加螯合剂。
对比例2
本对比例提供了一种玻璃,其制备方法包括:
1、将2.1g的青岛杰得佳1205吸收剂、33g的乙酸异丁酯、0.10g的二月桂酸二丁基锡、20g的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷混合,在100℃恒温油浴锅中回流搅拌4小时,自然降温至室温,得到螯合剂,记为A4;
2、将15g的正硅酸乙酯、10g的无水乙醇、15g的异丙醇、3g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.1g的质量分数为10%的硝酸和15g去离子水混合,在40℃水浴中搅拌70分钟,得到硅溶胶,记为B4;
3、称取15g的螯合剂A4、40g的硅溶胶B4混合,搅拌120分钟,再加入1.1g流平剂BYK-365搅拌2h,得到涂液,记为D4;
4、在无尘环境中,称取适量的涂液D4,用60μm线棒涂布器将其涂覆在弯曲玻璃板的表面上,静置流平后,用红外灯在20-60℃、45%-65%湿度的环境中进行预干燥,再经过110℃固化70分钟,得到玻璃,记为E4。
与实施例1、实施例2的玻璃相比,本对比例在制备玻璃的过程中没有添加钛溶胶。
测试例
本测试例提供了实施例1、实施例2、对比例1、对比例2制备的玻璃的涂层厚度、透光性、耐老化性能、耐磨耗性、雾度的测试结果。以下所述的样品为E1、E2、E3、E4玻璃。
透过率:采用分光光度计测量各样品在250-2550nm波长范围的透射图谱;根据图谱结果,依据《ISO13837道路车辆安全玻璃窗材料阳光透射率的测定方法》标准分别计算样品的300-380nm紫外线透过率、380-780nm可见光透过率,以及300-400nm平均透过率、300-420nm平均透过率、300-450nm平均透过率。本发明提到的平均透过率是指通过测量同一玻璃样品的五个不同点后求得的平均值。
涂层厚度:采用台阶仪测得。
耐老化性:耐老化性测试方法是把各样品放入氙灯老化实验仪校准灯管设备(型号:CI4000美国)中,以102分钟干燥18分钟降雨为降雨周期,以300-400nm:60±2w/m2为辐射强度,试验时间为3000小时,黑板温度为65±3℃,相对湿度为照射50±10%进行耐老化试验;将耐老化性试验后的样品,观察涂层的外观是否出现裂纹。
耐磨耗性:采用平面磨耗仪测得,将玻璃样品放置在仪器上,涂层朝上,按照4.9N×1000r进行平面磨耗1000转测试,测量磨后接触角。
雾度:采用雾度仪对经过耐磨耗性测试后的样品进行测试,对没有经过耐磨耗性测试的区域进行雾度测试,结果记为Haze1;移动样品,对经过耐磨耗性测试的样品区域进行雾度测试,结果记为Haze2;测试前后的雾度差=|Haze2-Haze1|。
实施例1、实施例2、对比例1、对比例2所用的弯曲玻璃板对380nm-780nm波长的光的透过率分别为91.78%。实施例1、实施例2、对比例1、对比例2制备的玻璃E1至E4的测试结果总结在表1中。
表1
实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 | |
涂层厚度 | 2.9μm | 3.0μm | 3.2μm | 3.0μm |
300-380nm光透过率 | 0.00% | 0.00% | 70.44% | 0.00% |
300-400nm光透过率 | 0.03% | 0.05% | 76.35% | 0.23% |
380-780nm光透过率 | 87.87% | 87.96% | 91.25% | 87.32% |
300-420nm平均透过率 | 0.12% | 0.14% | 13.61% | 1.81% |
300-450nm平均透过率 | 0.15% | 0.16% | 23.41% | 21.67% |
耐老化性 | 外观无裂纹 | 外观无裂纹 | 外观无裂纹 | 外观无裂纹 |
耐磨耗性前后雾度差 | 2.1% | 1.8% | 2.2% | 1.7% |
对比表1中实施例1和对比例1的测试结果、实施例2和对比例2的测试结果可以看出,在涂液中添加螯合剂和钛溶胶可以在保持玻璃具有高透明度的情况下,有效提高玻璃对紫外线和高能蓝光的隔绝能力。
图2为实施例2和对比例2的玻璃的透射光谱图。从图2也可以看出,在螯合剂使用量相同的情况下,在玻璃中添加钛溶胶可以有效提高玻璃的防蓝光效果。
此外,从表1中的结果还可以看出,本发明提供的玻璃兼具隔绝紫外线(300-380nm)和高能蓝光(380-450nm)、抗菌、耐老化和耐磨耗等优良性能,满足客户在环境净化方面以及硬度、耐磨性、耐老化等机械性能方面的需求,作为一种超隔绝抗菌玻璃具有广阔的应用前景。
实施例3
本实施例提供了一种超隔绝抗菌夹层玻璃,如图3所示,该夹层玻璃包括依次层叠的玻璃10、中间粘结层20和玻璃板30,其中,玻璃10包括玻璃板1以及涂层2,涂层2位于玻璃10远离中间粘结层20的一侧表面。
本实施例中玻璃10的制备方法同实施例1,玻璃板30与实施例1中所用弯曲玻璃板相同。对该夹层玻璃的性能进行测试,结果如表2所示:
表2
夹层玻璃 | |
涂层厚度 | 3.5μm |
300-380nm光透过率 | 0.00% |
300-400nm光透过率 | 0.00% |
380-780nm光透过率 | 71.98% |
300-420nm平均透过率 | 0.10% |
300-450nm平均透过率 | 0.13% |
耐老化性 | 外观无裂纹 |
耐磨耗性前后雾度差 | 2.5% |
通过上述测试结果可以看出,将超隔绝抗菌涂液涂覆在夹层玻璃内表面,可有效提高夹层玻璃对紫外线和高能蓝光的隔绝能力。
Claims (16)
1.一种涂液,其中,所述涂液包括螯合剂、硅溶胶和钛溶胶,所述螯合剂的质量与硅溶胶和钛溶胶的总质量之比为3-50:100;
所述硅溶胶的原料包括能够进行水解缩合的硅酸盐;
所述钛溶胶的原料包括能够进行水解缩合的钛酸盐;
所述螯合剂的原料包括紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的涂液,其中,所述钛溶胶与硅溶胶的质量比为20-100:100。
3.根据权利要求1所述的涂液,其中,所述硅溶胶的原料还包括第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂和水;
优选地,所述硅酸盐、第一偶联剂、第一催化剂、第一溶剂、水的质量比为15-35:3-15:0.01-1:25-60:10-30;
优选地,所述硅酸盐包括硅酸酯和/或硅氧烷;更优选地,所述硅酸酯包括正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯,所述硅氧烷包括三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;
优选地,所述第一偶联剂包括硅烷偶联剂;更优选地,所述第一偶联剂包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;
优选地,所述第一催化剂包括酸和/或碱;更优选地,所述第一催化剂包括盐酸、硝酸和氨水中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的涂液,其中,所述钛溶胶的原料还包括第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂和水;
优选地,所述钛酸盐、第二偶联剂、抑制剂、第二溶剂和水的质量比为15-35:5-15:0.01-5:30-75:10-50;
优选地,所述钛酸盐包括钛酸乙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和异丙醇钛中的一种或两种以上的组合;
优选地,所述第二偶联剂包括硅烷偶联剂;更优选地,所述第二偶联剂包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合;
优选地,所述抑制剂包括三乙醇胺、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的涂液,其中,所述紫外线吸收剂包括偶氮类紫外线吸收剂、异吲哚啉酮类紫外线吸收剂、喹酞酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑酮类紫外线吸收剂和有机-无机复合类紫外线吸收剂中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1或5所述的涂液,其中,所述螯合剂的原料还包括第二催化剂、第三偶联剂和第三溶剂;
优选地,所述紫外线吸收剂、第二催化剂、第三偶联剂、第三溶剂的质量比为1-15:0.01-1:10-30:40-60;
优选地,所述第二催化剂包括二月桂酸二丁基锡、有机铋催化剂和辛酸亚锡中的一种或两种以上的组合;更优选地,所述有机铋催化剂包括月桂酸铋;
优选地,所述第三偶联剂包括硅烷偶联剂;更优选地,所述第三偶联剂包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
7.一种玻璃,其中,该玻璃包括玻璃板以及涂布在玻璃板表面的涂层;
所述涂层由权利要求1-6任一项所述的涂液固化得到的,所述固化的温度优选为80-200℃、更优选为80-120℃;
所述涂层对380nm-780nm波长的光的透过率大于或等于70%;
所述涂层的厚度优选为2μm-20μm、更优选为2μm-12μm。
8.根据权利要求7所述的玻璃,其中,所述玻璃板为对380nm-780nm波长的光的透过率大于或等于70%的玻璃板。
9.根据权利要求7所述的玻璃,其中,所述玻璃对380-780nm波长的光的透过率大于或等于70%。
10.根据权利要求7或9所述的玻璃,其中,所述玻璃对300-380nm波长的光的透过率小于或等于0.03%以下,优选为小于或等于0.01%。
11.根据权利要求7、9-10任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃对300-400nm波长的光的透过率小于或等于0.05%以下,优选为小于或等于0.03%。
12.根据权利要求7、9-11任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃对300-420nm波长的光的透过率为小于或等于0.14%,优选为小于或等于0.12%。
13.根据权利要求7、9-12任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃对300-450nm波长的光的透过率为小于或等于1.5%,优选为小于或等于1%。
14.一种超隔绝抗菌夹层玻璃,其包括权利要求7-13任一项所述的玻璃、中间粘结层和另一玻璃板,所述玻璃、所述中间粘结层和所述另一玻璃板依次层叠形成夹层玻璃,所述涂层位于所述玻璃远离所述中间粘结层的表面上。
15.根据权利要求14所述的超隔绝抗菌夹层玻璃,其中,所述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率大于或等于70%。
16.根据权利要求14所述的超隔绝抗菌夹层玻璃,其中,所述超隔绝抗菌夹层玻璃对380-780nm波长的光的透过率小于或等于30%。
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