CN1144851A - 铝或铝合金工件面的涂层方法 - Google Patents
铝或铝合金工件面的涂层方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1144851A CN1144851A CN96104338.5A CN96104338A CN1144851A CN 1144851 A CN1144851 A CN 1144851A CN 96104338 A CN96104338 A CN 96104338A CN 1144851 A CN1144851 A CN 1144851A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gram
- filler
- nickel
- bath
- electrolytic deposition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 42
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 24
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 5
- DITXJPASYXFQAS-UHFFFAOYSA-N nickel;sulfamic acid Chemical compound [Ni].NS(O)(=O)=O DITXJPASYXFQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrofluoride Chemical compound [NH4+].F.[F-] KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002650 Ni-SiC Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- PEUPIGGLJVUNEU-UHFFFAOYSA-N nickel silicon Chemical compound [Si].[Ni] PEUPIGGLJVUNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 241001515806 Stictis Species 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- VHFBTKQOIBRGQP-UHFFFAOYSA-N fluoro nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OF VHFBTKQOIBRGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940074869 marquis Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- VBUNOIXRZNJNAD-UHFFFAOYSA-N ponazuril Chemical compound CC1=CC(N2C(N(C)C(=O)NC2=O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C(F)(F)F)C=C1 VBUNOIXRZNJNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/42—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of light metals
- C25D5/44—Aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
在汽车工件面上,更具体地是在内燃机汽缸套筒或发动机体的镗孔上进行复合镍电解沉积的方法,该方法包括至少三个相继的步骤,第一个步骤是电化学活化步骤,在这个步骤中,工件在含有含卤酸镍盐的溶液中作为阳极,第二个步骤是表面过活化步骤,第三个步骤是含有固体物质微粒的镍层电解沉积步骤,在这个步骤中,工件在含有直径有利地为0.5-5微米的固体微粒填料镀镍液中作阴极,这些固体微粒可以是碳化硅或任何其它起硬化作用的元素,它们或许与石墨微粒混合。
Description
本发明涉及具有至少一个受到强摩擦应力的面或表面的铝或铝合金工件领域,具体地涉及汽车铸造或锻造工件。例如涉及装配汽车内燃机的或直接在发动机体(气缸体)中加工制作的气缸套筒。更准确地,本发明涉及气缸套筒或发动机体的内表面即镗孔,在冷的及热的情况下气缸套筒或气缸体受到很强的摩擦应力,并且容易磨损。
为了制作汽车的铝合金工件,在大多数情况下选择例如采用铸造或锻造方法易于使用的合金,但是这些合金对很强的摩擦应力没有足够的使用性及稳定性特点。这些应力可能在发动机中遇到,例如在气缸套筒或发动机体套筒(也称之气缸壳体)的内表面遇到这些应力,在套筒中活塞往复运动,并且活塞环与所述的表面始终保持接触。为了改善耐磨损性能,由专利FR-A-1579266和FR-A-2159179可知,在所述的内表面上沉积由镍和固体微粒(一般为碳化硅)的复合物组成的镀层。
FR-A-1579266专利申请提出一种含固体微粒的金属镀层的电沉积法。所述沉积分两步进行:准备步骤,用化学方法在待处理的表面上沉积第一层锌,第二步是严格意义上讲的电解沉积,待处理的工件是阴极,这种沉积本身分两步进行:首先沉积几乎是纯的薄镍层,然后沉积填有固体微粒的镍。理的工件是阴极,这种沉积本身分两步进行:首先沉积几乎是纯的薄镍层,然后沉积填有固体微粒的镍。
无论是铝合金动力机组还是铸铁的发动机体或气缸套筒现在都大规模使用这种方法或其变通方法,因为这样得到的镀层不仅提高耐磨损性能,而且还改善润滑性能,由于镍表面出现碳化硅微粒而使润滑油滞留容易。
FR-A-2159179专利申请提出对原方法的改进,这种改进包括表面的机械准备(喷丸表面处理),接着是碱侵蚀,最后二次镀锌,采用中间硝酸侵蚀。由于改善了沉积层的附着,大批生产都使用这种改进的方法,但它具有的缺点是层厚不均匀。
EP-A-0288364专利申请公开了一种铸铁发动机机体套筒镀层的方法,此方法用电解硫酸侵蚀代替开始的锌沉积。这种方法能比较好地控制沉积的厚度,但对铝合金不适合。
气缸套的镗孔是活塞冲程的外围支承面,因此加工镗孔的尺寸公差很严格。实际上,沉积层的不规则厚度落在了严格要求最后的机加工上,一般采用磨削-磨光机加工,而机加工是费时、棘手又费钱的。一种良好几何精度的镀层可能不再考虑采用机加工,而一下子就瞄准人们可以得到这个镀层最大磨损所相应的厚度。此外,为了提高发动机的寿命,人们希望改善镀层耐磨损性能,并减小该镀层在与移动的活塞环相接触时产生的摩擦,这样另外的有益作用还在于减少了机械噪声和发动机振动。
本发明的目的是一种用于受到强摩擦应力的铝或铝合金工件面的镀层方法。更具体地涉及内燃机气缸套筒或发动机体的镗孔。这种方法包括至少三个下述的相继步骤:
-将所述工件达到阳极极性并且将待镀层的表面变成强反应性的电化学活化步骤,
-完成第一步作用的过活化处理,
-将所述工件达到阴极极性的电解沉积步骤,
有利地是,可以用纯水洗涤将这些操作步骤间隔开来,并且相隔很短的时间,以便使待涂复表面在每个步骤之间没有干燥,而且所述的表面不接触空气或不接触使反应性减弱的任何其它环境。
在本发明的每一个电镀步骤,把制成近似于待处理表面形状的电极放在靠近所述表面的地方。有利地是,全部操作有可能保留同样的电极,简单地将所述电极在第一步骤达到阴极极性、在第二步骤无极性,在第三步骤达到阳极极性。
本发明的第一个步骤是电化学活化步骤,在这个步骤中将待处理的表面和电极放入含有卤酸镍盐的浴中。优选地,这种浴是含有氯化镍、含氟化合物和硼酸或氟硼酸的水溶液。优选地,使用每升电解液含有100-250克氯化镍、2-10克氟化氢铵和10-20克氟硼酸的水溶液。
在起阳极作用的工件与起阴极作用的电极之间加一直流电。优选地,电流密度在10-50A/平方分米2达30-120秒,溶液的温度保持在40-60℃。
有利地是,预先要用一组碱性脱脂液和碱洗液,然后是氟硼酸-硝酸液准备待处理的表面。
本发明的第二个步骤是过活化处理,其目的在于达到待镀层表面的去钝化,以及把来自于第一步骤电化学处理的某些残留物溶解,这些残留物能影响将来沉积的规整性和均匀性。优选地,用氟硼酸-硝酸液进行这种过活化处理,尤其是使用含20-50%(体积)的68%浓硝酸和20-75%(体积)的50%浓氟硼酸的水溶液进行这种过活化处理。优选地,将其表面与这种溶液接触,在温度20-40℃下保持时间达30-120秒。
本发明的第三个步骤是复合镍的电解沉积阶段。其浴是一种含有由固体微粒组成的填料的镀镍液,这些固体微粒可以是碳化物,具体地是碳化硅,或是使其镀层硬化并改善沉积物磨损性能的任何其它组分(例如金刚石),或降低摩擦系数的组分(例如石墨),或这两种组分的混合物,这种混合物提供了在与预期应用相应的磨损性能与摩擦系数之间的最佳的折衷方案。
有利地是,所述的镀镍液可以含有氨基磺酸镍、氯化镍、硼酸、糖精和所述的固体微粒填料。
优选地,使用的镀镍液含有每升电解液约250-400克氨基磺酸镍、20-40克氯化镍、10-100克硼酸和50-150克填料。在处理过程中,其电镀液的温度保持在40-60℃,而它的pH保持在2-5,优选地2.5-3.5,其电镀液还含有糖精,它的有利作用在于减少镀层中存在的残余应力。然而,糖精的浓度要受到限制,因为糖精的其它作用是降低沉积速度。优选地,一升镀镍液含0.5-4克糖精。
在起阴极作用的工件与起阳极作用的电极之间加直流电流或脉冲电流。优选地,电流密度在20-50A/平方分米之间,经过必需的时间以达到所需的厚度。例如,使用电流密度为30A/平方分米,处理进行15分钟,在温度约50℃得到45μm的一层。
本发明的其它特征与优点来自于前两步组合的协同作用,并且涉及固体微粒填料组成,这种填料被富集并更好地适于在这类镀层中所寻求的摩擦性质。这样,含有诸如碳化硅微粒之类能使涂层硬化的微粒的所述填料,可能被富集在诸如石墨微粒之类能改善接触摩擦条件的微粒中。在本发明有利的实施方式中,每升镀镍液中这种填料含有5-50克石墨粉末。
另一方面,本发明所述填料的全部微粒可以达到主要大小为0.5-5μm。在本发明优选的实施方式中,加入粒径为3-5μm的碳化硅微粒,即其粒径之大足以降低活塞咬缸的可能性,同时又不会过大以致无法避免与其接触的其它元件过度磨损。把这同样的填料富集在比较细粒径1-3μm的石墨微粒中。
在本发明第二步骤之后对立即被观察的表面所进行的分析表明:令人惊奇地是,依据第一步骤中工件的极性,金属镍沉积在由酸腐蚀所产生的孔穴中而且没有完全被过活化液所溶解。这些孔穴构成很强的反应点,这有利于复合镍层的附着。本发明第一步骤的电化学活化与本发明第二步骤的过活化的组合得到协同作用,这种作用能立刻使复合镍层沉积;因此没有必要在第三步骤开始就沉积现有技术中主张的薄的纯镍层。
本发明第一步骤的电化学活化与本发明第二步骤的过活化组合改善了第三步骤的镀层产率,因此不必要使沉积层中的填料浓度与现有技术电镀液的浓度相同。对于相同的电镀液粘度来说,这就能使填料富集改善指定性质的相同元素,或赋予它其它性质的其它元素,于是例如可以在碳化硅粉末中(它改善磨损性能)加入能降低运转摩擦并因此降低活塞咬缸危险的石墨粉末。
还是根据这种协同作用,按照本发明就有可能利用比现有技术中明显更粗的固体微粒,这就进一步改善了镀层的摩擦质量,同时降低活塞咬缸的危险。
图1是作为非限制性实例所给出的一种优选实施方式图。按照这种实施方式,这些操作受到一定的限制,步骤之间的等侯时间最小,表面活化没有因任何氧化或钝化而受到阻碍。该系统是动力学的,也就是说工件1的处理槽在工艺过程中不拆除,并且在所述槽1内相继加入全部所必需的溶液。这一点借助回路2是可能的,该回路包括聚丙烯管和泵3,该泵能将流体在贮槽与处理槽之间循环。根据回路各个不同阀4的是开启还是关闭,其泵首先输送槽5的活化液、槽6洗液、槽7过活化液、新的洗液、最后是槽8镀镍液。
图2表示待镀工件处理槽的原理图。由于发动机体体积很大,操作笨重,我们用发动机体通常使用的AS5U3G合金所构成的圆柱气缸套筒12代替其工件以简化工件。这种铝合金约含5%硅、3%铜和0.3%镁。电极10采用给气缸套筒12加罩的支承件11固定。气缸套筒支承件13有一个定中心部件,这个部件能使电极与气缸套筒同心。
电极支承件11和气缸套筒支承件13密封地围绕在气缸套筒周围,并允许来自于图1回路的不同流体通过气缸套筒支承件13的孔洞14和电极支承件11的孔洞15。实施例实施例1:用镍-碳化硅复合物镀五十个气缸套筒镗孔。
初始步骤:表面准备
首先将不同的脱脂与洗涤溶液涂敷浸润。在比较先进的工业阶段,可行的作法是将其包含在图1中列出的这类回路中。进行了下述处理:
·在Diversey公司的溶液(标号D708)中,其浓度为30克/升,并保持在温度60℃下,在所施加的超声波下碱性脱脂达2分钟。
·洗涤
·用Diversey公司的溶液(标号Aluminux136)、浓度50克/升,并保持在温度为50℃,进行碱清洗达2分钟。
·洗涤
·在由50%的68%浓硝酸和20%的50%浓氟硼酸组成的溶液中,硝酸氟硼酸在室温下清洗达30秒。
·洗涤第一步骤:电化学活化
电化学活化液贮存在聚丙烯槽5中,并保持50℃下,其组成如下:
NiCl2 125克/升
NH4HF2 5克/升
H3BO3 12.5克/升
用最大流量是100升/分的泵3将其送到处理槽1中。在30秒钟内,借助40V.300A发动机让电流通过,以便达到电流密度为28A/平方分米。第二个步骤:过活化
在洗涤之后,在不必等到工件表面干燥的情况下,让过活化液流到槽中。这种溶液具有下述组成:
·50%的68%浓硝酸
·20%的50%浓氟硼酸
在20℃与其表面保持接触达30秒。第三个步骤:复合镍的电解沉积
使用的镀镍液具有如下组成:
Ni(NH2SO3)2 300克/升
H3BO3 30克/升
NiCl2 30克/升
糖精 2克/升
填料:碳化硅75克/升,平均粒度2微米
与现有技术的溶液不同之处在于氯含量明显地高(#9克/升),pH明显地低,约为3。
将该溶液保持在50℃,以最大流量为100升/分钟将此溶液循环到所述槽中,在15分钟内平均沉积50μm。
用镀层的粘附、已沉积厚度的规整性、微粒分布的均匀性以及用摩擦与磨损试验来表征所得到的镀层。
所采用的粘附试验是依据ASTM的如下推荐进行的:
B571-84§9(热冲击),所针对的使用温度固定在200℃以及B571-84§7(锉刀试验)。
磨损与摩擦试验是用CAMERON公司生产的、在汽车工业中通常使用的“PLINT”摩擦计进行的。这些试验我们称之“PLINT摩擦学试验”,它们能测量两种物质(活塞环的镀层与材料)接触时的磨损和摩擦系数(Coulomb系数)。
这便是圆柱体-平面接触,圆柱体代表活塞环,平面代表发动机的镗孔。这个平面覆盖了待试验的镀层。在指定的温度下,沿着与圆柱体轴平行的方向,按照指定的幅度和频率往复线性地运动,圆柱体在镗孔面上摩擦和移动对镗孔面施加一定的标准负荷。结果:
·镀层的粘附:不管采用哪种试验,其粘附都是完美的。
·厚度规整:
在仔细调整相对于气缸套筒的电极位置之后,可看到沉积厚度规整性良好:确定50微米时为45-55微米。在这些50次镀层之后观察电极没有磨损,这意味着在工业规模有良好的结果再现性。
·碳化硅微粒分布的均匀性:其均匀性是好的,此外,未观察到任何碳化硅聚集体。
·对Ni-SiC镀层的PLINT摩擦试验
试验了活塞环的三种组成材料:铸铁、铬、钼。
对于每种材料,申请人进行了二种温度试验:30和100℃。每个试验都是在标准负荷为100N下、在往复移动幅度为15mm时进行的。
在30℃,使用的润滑剂是癸烷,往复移动的频率是12Hz,试验进行30分钟。
在100℃,使用的润滑剂呈惰性,也就是设有填料的机油,往复运动的频率是16Hz,试验进行120分钟。
这些试验得到了表1中的结果平均值。在表1中,以毫克表示的重量损失表征了镀层的磨损。根据试验后活塞环接触面的外形状况定性地给出活塞环的磨损,并且磨损的情况在该表中以叉号(×)数目表示,磨损越严重,叉号数目越多。
表1
实施例2:用镍-碳化硅-石墨复合材料的镗孔镀层
活塞环材料 | 温度 | 磨擦系数开始 中间 结束 | 镀层磨损 | 活塞环磨损 |
铸铁 | 30100 | 0.225 0.115 0.1150.125 0.115 0.115 | 1.10.4 | ×××××× |
铬 | 30100 | 0.140 0.125 0.1150.100 0.100 0.100 | 2.10 | ××××× |
钼 | 30100 | 0.130 0.115 0.1150.115 0.105 0.105 | 0.90 | ×× |
用SiC+石墨混合物镀复大约十个气缸套筒。
使用的设备、物理参数和溶液与前面的实施例的相同,唯一不同之处是加入10、20或30克/升颗粒平均大小为2微米的碳粉。结果
·镀层比前面实施例更毛糙,更暗
·附着试验是极好的。
·正如前面实施例一样,观察到沉积厚度很规整,具有同样的公差允许范围。
·Ni-SiC+石墨镀层的PLINT摩擦试验
进行了与实施例1同样的磨擦试验,温度为30℃,二种活塞材料:铸铁和铬,相应于三种石墨浓度的三类镀层。这些试验得到了表2中列出的结果平均值,另外为了提醒与比较起见,表2还列出无石墨镀层在30℃得到的结果。以每升克数表示石墨浓度
表2
活塞环材料 | 石墨浓度 | 磨擦系数 | 镀层磨损 | 活塞环磨损 | |||
最大值 | 开始 | 中间 | 结束 | ||||
铸铁 | 0102030 | 0.180.12 | 0.2250.1100.1100.110 | 0.1150.1200.1300.140 | 0.1150.1250.1500.150 | 1.1000.1 | ×××××× |
铬 | 0102030 | 0.490.15 | 0.1400.1300.1300.130 | 0.1200.1300.1150.115 | 0.1150.1250.1250.145 | 1.70.200.2 | ×××××× |
一般地,当镀层含石墨时,可以看到这些活塞环磨损较小。另外还看到,石墨主要在起动时刻对磨擦产生作用,起动时所观察到磨擦系数值最大使用铸铁活塞环时该值明显地下降,使用铬活塞环时惊人地下降。最后,还看到:浓度为20克/升石墨与75克/升SiC粉末配合形成的镀层,在这类试验完了之后它很少磨损。
本发明的优点
-由于活化步骤,镀层附着极好,
-镀层厚度均匀,其变化可能小于5μm,这是因为调整了电极构型。
-镀层中微粒(例如碳化硅和石墨)分布均匀(最多约15%(体积))。
-高沉积速度。
-在本方法任何步骤中所使用的产品均匀性。
-镀层不粗糙,这就能降低这样涂覆的工件的磨合时间。
Claims (16)
1.有待受到强摩擦应力的铝或铝合金工件面的镀层(涂层)方法,其特征在于它包括至少三个相继的步骤,第一个步骤是电化学活化步骤,在此步骤中在含有含卤酸镍盐的浴中,所述工件作阳极,第二个步骤是该表面过活化步骤,以及第三个步骤是含固体物质微粒的镍层电解沉积步骤,在此步骤中在含有固体微粒填料的镀镍液中,所述工件作阴极。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的电化学活化浴是一种含氯化镍、含氟化合物和硼酸或氟硼酸的水溶液。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的电化学活化浴,每升含100-250克氯化镍、2-10克氟氢化铵、10-20克氟硼酸。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于,在所述的电化学活化步骤中,施加电流密度10-50A/平方分米达30-120秒钟,其浴保持在温度40-60℃。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其特征在于在所述的电化学活化步骤之前进行所述表面的准备,它包括一系列脱脂、碱洗、然后氟硼酸-硝酸洗涤。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:表面过活化步骤使用的浴是含有20-50%(体积)的68%浓硝酸和20-75%(体积)的50%浓氟硼酸的水溶液。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:将表面过活化步骤使用的浴与待涂覆的表面在温度为20-40℃下接触达30-120秒钟。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在电解沉积步骤中使用的浴含有氨基磺酸镍、氯化镍、硼酸、糖精和由固体微粒组成的填料,尤其是由碳化硅或任何其它使镀层硬化的组分的组成填料。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,在所述电解沉积步骤中使用的浴每升含有250-400克氨基磺酸镍、20-40克氯化镍、10-100克硼酸、0.5-4克糖精和50-150克所述填料。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其特征在于,在所述的电解沉积步骤中施加的电流密度为20-50A/平方分米,浴的温度保持在40-60℃,pH为2-5,优选地为2.5-3.5。
11.根据权利要求8所述的方法,其中在所述电解沉积阶段中使用的浴含有由固体微粒组成的填料,具体地由碳化硅或任何其它使镀层硬化的成分组成的填料,其特征在于所述填料还含有石墨。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,在所述电解沉积步骤中使用的浴每升含有250-400克氨基磺酸镍、20-40克氯化镍、10-100克硼酸、0.5-4克糖精和50-150克所述填料,其填料含有5-50克石墨。
13.根据权利要求11或12中任一权利要求所述的方法,其特征在于,在所述电解沉积步骤中:施加的电流密度为20-50A/平方分米,浴的温度保持在40-60℃,pH为2-5,优选地为2.5-3.5。
14.根据权利要求8-13中任一权利要求所述的方法,其特征在于,所述填料的固体微粒的尺寸是由平均直径为0.5-5μm所限定的。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的方法,其特征在于,所述的电化学活化步骤、过活化步骤及电解沉积,或许还有在这些步骤之前进行的脱脂洗涤预备处理,这些步骤相继进行,或许通过用纯水洗涤而被间隔开,以便使所述的待处理表面没有时间进行干燥,没有时间能接触空气或任何其它能降低其活性的环境。
16.根据权利要求1-15中任一权利要求所述的方法在汽车内燃机铝或铝合金气缸套筒或发动机体镗孔上进行复合镍的电解沉积。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9501405 | 1995-02-02 | ||
FR9501405A FR2730245B1 (fr) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | Procede de revetement de pieces de vehicules automobiles en aluminium ou alliage d'aluminium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1144851A true CN1144851A (zh) | 1997-03-12 |
Family
ID=9475920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN96104338.5A Pending CN1144851A (zh) | 1995-02-02 | 1996-02-01 | 铝或铝合金工件面的涂层方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5643434A (zh) |
EP (1) | EP0725166B1 (zh) |
JP (1) | JPH08239793A (zh) |
CN (1) | CN1144851A (zh) |
AT (1) | ATE165632T1 (zh) |
BR (1) | BR9600303A (zh) |
CA (1) | CA2167767A1 (zh) |
DE (1) | DE69600258T2 (zh) |
ES (1) | ES2115419T3 (zh) |
FR (1) | FR2730245B1 (zh) |
HK (1) | HK1000650A1 (zh) |
TW (1) | TW384319B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100336940C (zh) * | 2005-02-24 | 2007-09-12 | 上海交通大学 | 纳米碳化硅颗粒增强镍基复合材料的复合电铸制备方法 |
CN101886282A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-11-17 | 江门朝扬精密制造有限公司 | 一种引擎汽缸的制作方法 |
CN106062348A (zh) * | 2014-03-04 | 2016-10-26 | 本田技研工业株式会社 | 内燃机用气缸体及其制造方法 |
CN109072470A (zh) * | 2016-06-03 | 2018-12-21 | 古河电气工业株式会社 | 表面处理材料及其制造方法和使用表面处理材料而形成的元件 |
CN109623676A (zh) * | 2018-12-30 | 2019-04-16 | 苏州赛尔科技有限公司 | Pcb板用轮毂型金刚石超薄切割片及其应用 |
CN113895164A (zh) * | 2021-09-01 | 2022-01-07 | 清远南方制版科技有限公司 | 一种无缝铝合金管制的辊筒及制备方法和在凹版印刷版辊中的应用 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3296543B2 (ja) * | 1996-10-30 | 2002-07-02 | スズキ株式会社 | めっき被覆アルミニウム合金、及びそのシリンダーブロック、めっき処理ライン、めっき方法 |
US6996549B2 (en) * | 1998-05-01 | 2006-02-07 | Health Discovery Corporation | Computer-aided image analysis |
AU744563B2 (en) | 1998-08-28 | 2002-02-28 | Arconic, Inc. | Method for surface treating aluminum products |
HUP0300706A2 (en) | 2000-05-18 | 2003-07-28 | Corus Aluminium Walzprod Gmbh | Method of manufacturing an aluminium product |
US6796484B2 (en) | 2001-02-02 | 2004-09-28 | Corus Aluminum Walzprodukte Gmbh | Nickel-plated brazing product having improved corrosion performance |
AU2002316865B2 (en) | 2001-04-20 | 2006-07-20 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Method of plating and pretreating aluminium workpieces |
KR20030029350A (ko) * | 2001-10-08 | 2003-04-14 | 현대자동차주식회사 | 디젤엔진용 실린더 라이너의 제조방법 |
US6815086B2 (en) | 2001-11-21 | 2004-11-09 | Dana Canada Corporation | Methods for fluxless brazing |
US7294411B2 (en) * | 2002-01-31 | 2007-11-13 | Aleris Aluminum Koblenz Gmbh | Brazing product and method of its manufacture |
US6994919B2 (en) * | 2002-01-31 | 2006-02-07 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Brazing product and method of manufacturing a brazing product |
US7078111B2 (en) * | 2002-12-13 | 2006-07-18 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Brazing sheet product and method of its manufacture |
US7056597B2 (en) * | 2002-12-13 | 2006-06-06 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Brazing sheet product and method of its manufacture |
US6828660B2 (en) * | 2003-01-17 | 2004-12-07 | Texas Instruments Incorporated | Semiconductor device with double nickel-plated leadframe |
US20050067286A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | The University Of Cincinnati | Microfabricated structures and processes for manufacturing same |
US20060157352A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-20 | Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh | Method of electroplating and pre-treating aluminium workpieces |
FR2881146B1 (fr) * | 2005-01-27 | 2007-10-19 | Snecma Moteurs Sa | Procede de reparation d'une surface de frottement d'une aube a calage variable de turbomachine |
DE102012018159A1 (de) * | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Feindrahtwerk Adolf Edelhoff Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Beschichten von Aluminiumleitern |
WO2014130451A1 (en) * | 2013-02-19 | 2014-08-28 | Alumiplate, Inc. | Aluminum films having hardening particles |
CN105506526B (zh) * | 2015-12-08 | 2018-08-24 | 西北工业大学 | 铝合金表面Ni-SiC复合镀层的制备方法及其电镀液 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3531379A (en) * | 1965-07-28 | 1970-09-29 | Micral Ind Inc | Process of coating aluminum with other metals |
JPS521172B2 (zh) * | 1972-09-13 | 1977-01-12 | ||
JPS62238393A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-19 | Nippon Light Metal Co Ltd | アルミニウム材への電気めつき方法 |
US5139586A (en) * | 1991-02-11 | 1992-08-18 | Coral International, Inc. | Coating composition and method for the treatment of formed metal surfaces |
-
1995
- 1995-02-02 FR FR9501405A patent/FR2730245B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-20 TW TW085100667A patent/TW384319B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-01-22 CA CA002167767A patent/CA2167767A1/fr not_active Abandoned
- 1996-01-31 DE DE69600258T patent/DE69600258T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-31 ES ES96420033T patent/ES2115419T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-31 AT AT96420033T patent/ATE165632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-01-31 EP EP96420033A patent/EP0725166B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-31 US US08/594,949 patent/US5643434A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 BR BR9600303A patent/BR9600303A/pt active Search and Examination
- 1996-02-01 CN CN96104338.5A patent/CN1144851A/zh active Pending
- 1996-02-02 JP JP8017996A patent/JPH08239793A/ja active Pending
-
1997
- 1997-11-18 HK HK97102183A patent/HK1000650A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100336940C (zh) * | 2005-02-24 | 2007-09-12 | 上海交通大学 | 纳米碳化硅颗粒增强镍基复合材料的复合电铸制备方法 |
CN101886282A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-11-17 | 江门朝扬精密制造有限公司 | 一种引擎汽缸的制作方法 |
CN106062348A (zh) * | 2014-03-04 | 2016-10-26 | 本田技研工业株式会社 | 内燃机用气缸体及其制造方法 |
CN109072470A (zh) * | 2016-06-03 | 2018-12-21 | 古河电气工业株式会社 | 表面处理材料及其制造方法和使用表面处理材料而形成的元件 |
CN109623676A (zh) * | 2018-12-30 | 2019-04-16 | 苏州赛尔科技有限公司 | Pcb板用轮毂型金刚石超薄切割片及其应用 |
CN113895164A (zh) * | 2021-09-01 | 2022-01-07 | 清远南方制版科技有限公司 | 一种无缝铝合金管制的辊筒及制备方法和在凹版印刷版辊中的应用 |
CN113895164B (zh) * | 2021-09-01 | 2022-06-14 | 清远南方制版科技有限公司 | 一种无缝铝合金管制的辊筒及制备方法和在凹版印刷版辊中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2167767A1 (fr) | 1996-08-03 |
EP0725166B1 (fr) | 1998-04-29 |
HK1000650A1 (en) | 2000-03-17 |
TW384319B (en) | 2000-03-11 |
US5643434A (en) | 1997-07-01 |
BR9600303A (pt) | 1997-12-23 |
ATE165632T1 (de) | 1998-05-15 |
ES2115419T3 (es) | 1998-06-16 |
DE69600258D1 (de) | 1998-06-04 |
FR2730245A1 (fr) | 1996-08-09 |
FR2730245B1 (fr) | 1997-03-14 |
EP0725166A1 (fr) | 1996-08-07 |
DE69600258T2 (de) | 1998-08-20 |
JPH08239793A (ja) | 1996-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1144851A (zh) | 铝或铝合金工件面的涂层方法 | |
JP4644214B2 (ja) | 物品の磨耗性能を改良するコーティングおよび物品のコーティング方法 | |
US20160356242A1 (en) | TiO2 APPLICATION AS BONDCOAT FOR CYLINDER BORE THERMAL SPRAY | |
US20160376690A1 (en) | Phosphating or anodizing for improved bonding of thermal spray coating on engine cylinder bores | |
US4411742A (en) | Electrolytic codeposition of zinc and graphite and resulting product | |
US4528079A (en) | Method of mitigating boundary friction and wear in metal surfaces in sliding contacts | |
US4204924A (en) | Method of manufacturing rubbing surfaces of cast iron | |
WO2001031093A1 (en) | Electroplating formulation and process for plating iron onto aluminum/aluminum alloys | |
US3202589A (en) | Electroplating | |
EP0679736B1 (en) | Improvement of properties of the surface of a titanium alloy engine valve | |
CN1495291A (zh) | 具有带优良外观的电沉积涂漆的涂层钢板 | |
EP0127620B1 (en) | Electrolytic codeposition of zinc and graphite and resulting product | |
CN113881989B (zh) | 一种减振器活塞体耐磨层电镀方法 | |
US3168457A (en) | Apparatus for producing composite electroplated articles | |
RU2699699C1 (ru) | Композиционное металл-алмазное покрытие, способ его получения, алмазосодержащая добавка электролита и способ ее получения | |
Fan et al. | Surface Treatment Technology for Increasing Wear Resistance of Aluminum Alloy | |
WO1999045178A1 (en) | Electroplating formulation and process for plating iron directly onto aluminum or aluminum alloys | |
JP3327222B2 (ja) | めっき密着性に優れたZn系合金電気めっき鋼板の製造方法 | |
JPH0625890A (ja) | 電気めっき法 | |
JPH08246164A (ja) | 金属基複合材料及びその製造方法 | |
JP4239081B2 (ja) | マグネシウム系部材およびその製造方法 | |
CN116497415A (zh) | 一种电镀高强度锌镍合金的制备方法 | |
RU2296821C1 (ru) | Способ гальваномеханического восстановления токопроводящих деталей и устройство для его осуществления | |
JPH03100198A (ja) | アルミニウム合金製ピストンの製造方法 | |
JP2023169438A (ja) | 金属部材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |