CN114479748B - 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜 - Google Patents

一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜 Download PDF

Info

Publication number
CN114479748B
CN114479748B CN202111313746.4A CN202111313746A CN114479748B CN 114479748 B CN114479748 B CN 114479748B CN 202111313746 A CN202111313746 A CN 202111313746A CN 114479748 B CN114479748 B CN 114479748B
Authority
CN
China
Prior art keywords
electron beam
beam curing
under
ice
curing adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111313746.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114479748A (zh
Inventor
陈志国
侯高明
陈泽良
陈贵
林秋云
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongshan Kanghe Chemical Engineering Co ltd
Original Assignee
Zhongshan Kanghe Chemical Engineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongshan Kanghe Chemical Engineering Co ltd filed Critical Zhongshan Kanghe Chemical Engineering Co ltd
Priority to CN202111313746.4A priority Critical patent/CN114479748B/zh
Publication of CN114479748A publication Critical patent/CN114479748A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114479748B publication Critical patent/CN114479748B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings

Abstract

本发明公开了一种电子束固化胶粘剂，所述胶粘剂为单组分不饱和聚酯，所述单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s；该胶粘剂具有低粘度、无气味、无VOCs排放、可快速固化、绿色环保、安全和使用方便等优点。还公开了上述电子束固化胶粘剂的制备方法，以及利用上述电子束固化胶粘剂制备的电子束固化复合膜及其制备方法。

Description

一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜。
背景技术
电子束具有能量高、穿透力强，可以克服深色产品以及铝箔屏蔽，在电子、家电、汽车、建材、复合软包装、航空航天等领域具有广阔的应用前景。尤其在复合软包装行业，相对了目前主流的干复技术，可以实现生产过程中VOCs的零排放、可以实现1/200秒的快速固化、可以实现即时分切包装；相对于UV和LED固化技术，电子束固化是不需要光引发剂、固化程度高，降低了产品的成品，同时也降低了产品的气味。电子束固化技术完美结合高效、节能、环保、经济等优点，是处于生命发展初期的“朝阳产业”。
因此，目前聚氨酯胶粘剂和UV、LED固化胶粘剂在使用过程中存在VOCs排放，气味残留、卫生安全性能不达标等隐患。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电子束固化胶粘剂，该电子束固化胶粘剂具有低粘度、无气味、无VOCs排放、可快速固化、绿色环保、安全和使用方便等优点。
本发明的目的还在于提供上述电子束固化胶粘剂的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供利用上述电子束固化胶粘剂制备的电子束固化复合膜。
本发明的上述第一个目的可以通过以下技术方案来实现：一种电子束固化胶粘剂，所述电子束固化胶粘剂为单组分不饱和聚酯，所述单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s。
优选的，所述超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯的质量份配比为30～40：5～15：10～25：50～70：20～30。
优选的，所述超支化聚合物为超支化聚酯BOLTORN H20、BOLTORNH30、BOLTORNH40和超支化不饱和树脂HyPer U102中的一种或几种的混合物。
优选的，所述多官化合物为柠檬酸、2,2-二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、水杨酸、N-(2-羟乙基)乙二胺、二乙醇胺、乙醇胺、鞘氨醇、L-亮氨醇和N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或几种的混合物。
优选的，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或几种的混合物；其中所述聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇的数均分子量Mn均为1000和2000。
优选的，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
优选的，所述羟基酯为季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
本发明的上述第二个目的可以通过以下技术方案来实现：上述的电子束固化胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)选取超支化聚合物、多官化合物和聚醚多元醇，按醇酸摩尔比10：1～30：1，加入反应容器中，在氮气保护下逐渐加热至180～210℃保温反2.0～3.0h；
(2)在冰水浴条件下，滴加多异氰酸酯，R值(n(NCO)/n(OH)摩尔比)控制在1.05～1.15，氮气保护下2.0～3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应2.0～3.0h，升温至45～50℃保温反应1.5～2.0h，再升温至70～75℃保温反应2.0～2.5h；
(3)在冰水浴条件下，滴加羟基酯，R值控制在0.8～0.95(n(NCO)/n(OH)摩尔比)，氮气保护下2.0～3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应1.5～2.0h，再升温至60～70℃保温反应2.0～3.0h，即生成电子束固化胶粘剂。
本发明的上述第三个目的可以通过以下技术方案来实现：一种电子束固化复合膜，利用上述电子束固化胶粘剂制备获得。
该复合膜的制备方法，包括以下步骤：选取电子束固化胶粘剂，辊涂于相邻两薄膜之间，然后通过EB电子束固化机固化制得复合膜，其中所述薄膜为双层膜或三层膜，上胶量为1.2g～2.0g/m2，机速为300～350m/min，电子束固化机的电压为100～150KV，辐照剂量的总和为10～30KGy。
更佳的，复合膜通过EB电子束固化机固化，电压为105KV，辐照剂量的总和为20KGy。
以三层膜为例，复合膜的具体制备过程如下：
先把可电子束固化胶粘剂倒入贮胶桶里，贮胶桶温度设定为40～50℃，计量辊温度40～50℃，传胶辊温度40～50℃，涂布辊温度45～50℃，复合辊温度45～55℃。
外层薄膜置于第一放卷单元，中间层薄膜置于第二放卷单元，内层薄膜置于第三放卷单元，一放卷张力60～100N，二放卷张力60～100N，第三放卷张力50～100N，计量辊间隙8～10mm，粘度计量60～80％，收卷张力80～150N，内外层上胶量1.2g～2.0g/m2，机速300～500m/min。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明中的电子束固化胶粘剂卫生安全、可瞬间固化、绿色环保，是一种高标准的复合软包装用胶粘剂；
(2)本发明提供的低粘度电子束固化胶粘剂，可实现食品、药品用胶粘剂的零VOCs排放，零溶剂残留、零PAA，为未来市场对卫生、安全性能、排放以及生产效率等有着更高的要求胶粘剂做好充分准备；
(3)本发明中的胶粘剂，在复合固化时无需稀释剂、光引发剂等助剂，具有低粘度、无气味、无VOCs排放、快速固化、绿色环保、使用方便等优点。
具体实施方式
实施例1
下面具体描述本发明的若干实施例，需要说明的是下述实施例仅作为实例而非对本发明的限制。
实施例1
本实施例提供的电子束固化胶粘剂，该胶粘剂为单组分不饱和聚酯，该单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s。
其中：
超支化聚合物为HyPer U102和BOLTORN H20。
多官化合物为二羟甲基丁酸。
聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇，Mn＝2000。
多异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯。
羟基酯为4-羟基丁基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
该电子束固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)氮气保护下，将25份超支化聚合物HyPer U102、10份超支化聚合物BOLTORNH20、17份聚氧化丙烯二醇(Mn＝2000)和12份二羟甲基丁酸投入反应釜中，开启搅拌后逐渐加热至210℃保温反3.0h；
(2)将反应釜投入冰水浴中，将58份二环己基甲烷二异氰酸酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间2.0h，滴加完成后冰水浴下反应2.0h，升温至45-50℃保温反应1.5h，再升温至70℃保温反应2.5h；
(3)再将反应釜投入冰水浴中，将14份4-羟基丁基丙烯酸酯、8份季戊四醇三丙烯酸酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间2.0h，滴加完成后自然反应1.5h，再升温至60℃保温反应2.0h，制得电子束固化胶粘剂。
采用上述电子束固化胶粘剂制备复合膜的过程如下：
复合工艺：先把可电子束固化胶粘剂倒入贮胶桶里，贮胶桶温度设定为45℃，计量辊温度43℃，传胶辊温度43℃，涂布辊温度45℃，复合辊温度50℃。
外层薄膜置于第一放卷单元，中间层薄膜置于第二放卷单元，内层薄膜置于第三放卷单元，一放卷张力60N，二放卷张力65N，第三放卷张力50N，计量辊间隙8mm，粘度计量60％，收卷张力80N，内外层上胶量1.2g～1.5g/m2，机速300m/min。
复合膜通过EB电子束固化机固化，电压为105KV，辐照剂量的总和为20KGy。
测试结果见表1。
表1实施例1得到的产品性能检测结果
Figure BDA0003342952740000041
实施例2
本实施例提供的电子束固化胶粘剂，该胶粘剂为单组分不饱和聚酯，该单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s；
其中：
超支化聚合物为BOLTORNH30和超支化不饱和树脂HyPer U102。
多官化合物为2,2-二羟甲基丙酸。
聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇，Mn＝1000。
多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
羟基酯为甲基丙烯酸羟乙酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
该电子束固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)氮气保护下，将15份BOLTORNH30、18份HyPer U102、10份聚四氢呋喃醚二醇(Mn＝1000)和16份2,2-二羟甲基丙酸投入反应釜中，开启搅拌后逐渐加热至200℃保温反2.5h；
(2)将反应釜投入冰水浴中，将65份异佛尔酮二异氰酸酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间2.5h，滴加完成后冰水浴下反应2.5h，升温至45-50℃保温反应2.0h，再升温至70℃保温反应2.0h；
(3)再将反应釜投入冰水浴中，将12份甲基丙烯酸羟乙酯、10份季戊四醇三丙烯酸酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间2.0h，滴加完成后自然反应2.0h，再升温至60℃保温反应2.5h。
采用上述电子束固化胶粘剂制备复合膜的过程如下：
复合工艺：先把可电子束固化胶粘剂倒入贮胶桶里，贮胶桶温度设定为40℃，计量辊温度45℃，传胶辊温度45℃，涂布辊温度45℃，复合辊温度45℃。
外层薄膜置于第一放卷单元，中间层薄膜置于第二放卷单元，内层薄膜置于第三放卷单元，一放卷张力80N，二放卷张力70N，第三放卷张力80N，计量辊间隙9mm，粘度计量65％，收卷张力100N，内外层上胶量1.5g～1.8g/m2，机速350m/min。
复合膜通过EB电子束固化机固化，电压为120KV，辐照剂量的总和为25KGy。
测试结果见表2。
表2实施例2得到的产品性能检测结果
Figure BDA0003342952740000051
Figure BDA0003342952740000061
实施例3
本实施例提供的电子束固化胶粘剂，该胶粘剂为单组分不饱和聚酯，该单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s；其中：
超支化聚合物为HyPer U102和超支化聚酯BOLTORN H40。
多官化合物为L-亮氨醇和柠檬酸。
聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，Mn＝1000。
多异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
羟基酯为季戊四醇三丙烯酸酯和丙烯酸羟乙酯。
该电子束固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)氮气保护下，将21份HyPer U102、16份超支化聚酯BOLTORN H40、12份聚氧化丙烯三醇(Mn＝1000)和15份L-亮氨醇、5份柠檬酸投入反应釜中，开启搅拌后逐渐加热至210℃保温反3.0h；
(2)将反应釜投入冰水浴中，将16份1,6-己二异氰酸酯和46份异佛尔酮二异氰酸酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间3.0h，滴加完成后冰水浴下反应3.0h，升温至50℃保温反应1.5h，再升温至75℃保温反应2.5h；
(3)再将反应釜投入冰水浴中，将8份季戊四醇三丙烯酸酯和20份丙烯酸羟乙酯装入恒压低液漏斗，冰水浴下匀速滴入反应釜中，滴加时间1.5h，滴加完成后冰水浴下反应2.0h，再升温至60℃保温反应2.0h。
采用上述电子束固化胶粘剂制备复合膜的过程如下：
复合工艺：先把可电子束固化胶粘剂倒入贮胶桶里，贮胶桶温度设定为50℃，计量辊温度50℃，传胶辊温度50℃，涂布辊温度50℃，复合辊温度53℃。
外层薄膜置于第一放卷单元，中间层薄膜置于第二放卷单元，内层薄膜置于第三放卷单元，一放卷张力100N，二放卷张力95N，第三放卷张力100N，计量辊间隙10mm，粘度计量80％，收卷张力120N，内外层上胶量1.8g～2.0g/m2，机速350m/min。
复合膜通过EB电子束固化机固化，电压为140KV，辐照剂量的总和为30KGy。
测试结果见表3。
表3实施例3得到的产品性能检测结果
Figure BDA0003342952740000071
上面列举一部分具体实施例对本发明进行说明，有必要在此指出的是以上具体实施例只用于对本发明作进一步说明，不代表对本发明保护范围的限制。其他人根据本发明做出的一些非本质的修改和调整仍属于本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种电子束固化胶粘剂，其特征是：所述电子束固化胶粘剂为单组分不饱和聚酯，所述单组分不饱和聚酯主要由超支化聚合物、多官化合物、聚醚多元醇、多异氰酸酯和羟基酯反应制得，所述单组分不饱和聚酯的粘度≤2000mPa.s；
所述电子束固化胶粘剂通过以下方法制备获得：
（1）选取超支化聚合物、多官化合物和聚醚多元醇，按羟基与羧基的摩尔比10：1 ~ 30：1，加入反应容器中，在氮气保护下逐渐加热至180 ~ 210℃保温反2.0 ~ 3.0 h；
（2）在冰水浴条件下，滴加多异氰酸酯，-NCO/-OH摩尔比控制在1.05 ~ 1.15，氮气保护下2.0 ~ 3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应2.0 ~ 3.0h，升温至45 ~ 50℃保温反应1.5 ~ 2.0h，再升温至70 ~ 75℃保温反应2.0 ~ 2.5h；
（3）在冰水浴条件下，滴加羟基酯，-NCO/-OH摩尔比控制在0.8 ~ 0.95，氮气保护下2.0~ 3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应1.5 ~ 2.0h，再升温至60 ~ 70℃保温反应2.0 ~ 3.0h，即生成电子束固化胶粘剂；
所述超支化聚合物为超支化聚酯BOLTORN H20、BOLTORNH30、BOLTORNH40和超支化不饱和树脂HyPer U102中的一种或几种的混合物；
所述多官化合物为柠檬酸、2,2-二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或几种的混合物；
所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或几种的混合物；其中所述聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇的数均分子量Mn为1000或2000；
所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物；
所述羟基酯为季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
2.权利要求1所述的电子束固化胶粘剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）选取超支化聚合物、多官化合物和聚醚多元醇，按羟基与羧基的摩尔比10：1 ~ 30：1，加入反应容器中，在氮气保护下逐渐加热至180 ~ 210℃保温反2.0 ~ 3.0 h；
（2）在冰水浴条件下，滴加多异氰酸酯，-NCO/-OH摩尔比控制在1.05 ~ 1.15，氮气保护下2.0 ~ 3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应2.0 ~ 3.0h，升温至45 ~ 50℃保温反应1.5 ~ 2.0h，再升温至70 ~ 75℃保温反应2.0 ~ 2.5h；
（3）在冰水浴条件下，滴加羟基酯，-NCO/-OH摩尔比控制在0.8 ~ 0.95，氮气保护下2.0~ 3.0h内滴加完成，滴加完成后冰水浴下反应1.5 ~ 2.0h，再升温至60 ~ 70℃保温反应2.0 ~ 3.0h，即生成电子束固化胶粘剂。
3.一种电子束固化复合膜，其特征是：利用权利要求1所述电子束固化胶粘剂制备获得。
4.权利要求3所述复合膜的制备方法，其特征是包括以下步骤：选取电子束固化胶粘剂，辊涂于相邻两薄膜之间，然后通过 EB电子束固化机固化制得复合膜，其中所述薄膜为双层膜或三层膜，上胶量为1.2g ~ 2.0g/m2，机速为300 ~ 350m/min，电子束固化机的电压为100 ~ 150KV，辐照剂量的总和为10 ~ 30KGy。
CN202111313746.4A 2021-11-08 2021-11-08 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜 Active CN114479748B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111313746.4A CN114479748B (zh) 2021-11-08 2021-11-08 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111313746.4A CN114479748B (zh) 2021-11-08 2021-11-08 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114479748A CN114479748A (zh) 2022-05-13
CN114479748B true CN114479748B (zh) 2023-02-10

Family

ID=81493106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111313746.4A Active CN114479748B (zh) 2021-11-08 2021-11-08 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114479748B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106497499A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 南京汇鑫光电材料有限公司 一种uv固化光学胶
CN108314773A (zh) * 2018-03-14 2018-07-24 广州市嵩达新材料科技有限公司 一种低粘度、超支化聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN110194945A (zh) * 2018-12-03 2019-09-03 上海康达化工新材料股份有限公司 一种uv/eb固化无溶剂复膜胶及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5456432B2 (ja) * 2009-10-20 2014-03-26 日東電工株式会社 放射線硬化再剥離型粘着シート
GB201215049D0 (en) * 2012-08-23 2012-10-10 Nipsea Technologies Pte Ltd A method of forming dual curable polymer compositions
TW201942144A (zh) * 2018-03-30 2019-11-01 日商太陽油墨製造股份有限公司 噴墨印刷用硬化性組成物、其之硬化物、及具有該硬化物之電子零件
CN109265663B (zh) * 2018-09-25 2020-04-21 厦门大学 一种超支化不饱和聚酯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106497499A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 南京汇鑫光电材料有限公司 一种uv固化光学胶
CN108314773A (zh) * 2018-03-14 2018-07-24 广州市嵩达新材料科技有限公司 一种低粘度、超支化聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN110194945A (zh) * 2018-12-03 2019-09-03 上海康达化工新材料股份有限公司 一种uv/eb固化无溶剂复膜胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114479748A (zh) 2022-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3116925B1 (de) Uv-reaktiver schmelzklebstoff für die laminierung transparenter folien
CN102695736B (zh) 低粘度聚氨酯丙烯酸酯分散体
TWI756219B (zh) 包括胺引發之多元醇之雙組分無溶劑黏著劑組合物
WO2018140116A1 (en) Two-component solventless adhesive compositions
CN102781992B (zh) 含离子基团的热熔粘合剂
CN106903969B (zh) 用于形成包含包括胺引发的多元醇的双组分无溶剂胶粘剂组合物的层压体的方法
CN110869408A (zh) 双组分无溶剂粘着剂组合物
CN101280167A (zh) 常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶及其制备方法和用途
JP5530963B2 (ja) 接着剤組成物
WO2006053051A2 (en) Low misting laminating adhesives
US20130068386A1 (en) Film-forming radiation-crosslinking adhesive
CN113710764B (zh) 双组分无溶剂聚氨酯层合粘合剂组合物
JP2020066639A (ja) 接着剤組成物、それを用いた積層体及び包装材
CN114479748B (zh) 一种电子束固化胶粘剂及其制备方法和复合膜
EA019063B1 (ru) Ненасыщенные полиэфируретановые преполимеры и их применение
CN104017169B (zh) 一种含交联及杂化结构的核壳型水性聚氨酯乳液的制备方法
CA2335567A1 (en) Adhesive which hardens in several stages
JP2021003697A (ja) ラミネータへの材料送達システム
JP7135782B2 (ja) 医療用粘着剤組成物および医療用粘着シート
US6350344B1 (en) Solventless primers which are hardenable by radiation
CN113667444B (zh) 一种无溶剂双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法、应用
CN113748182A (zh) 无溶剂粘合剂组合物和其制备方法
JPH0649429A (ja) プラスチックフィルムラミネート用接着剤及びそれを用いたプラスチックフィルムのラミネート方法
CN113969131A (zh) 一种电子束固化软包装用胶粘剂及其制备方法和软包装膜
TW201930531A (zh) 具長晾置時間及高固化速率之無溶劑液態濕氣固化型聚胺基甲酸酯組合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant