CN114479706A - 一种无卤阻燃高导热云母带及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃高导热云母带及其制备方法和应用，该云母带包括依次设置的面胶层、云母纸层、胶黏剂层和补强材料层，胶黏剂层由第一固含量的特定含磷环氧树脂组合物固化形成，面胶层由第二固含量的特定含磷环氧树脂组合物固化形成，第一固含量大于第二固含量；制备：将第一固含量的含磷环氧树脂组合物涂覆在补强材料层的一侧，再与云母纸层按照由下而上分别为云母纸层、胶黏剂层和补强材料层的顺序热压贴合，在云母纸层的与胶黏剂层相对的一侧涂覆第二固含量的含磷环氧树脂组合物，热烘，制成，该云母带不仅具有优异的导热系数，而且还兼具介电损耗低、较长的电热老化寿命以及优异的阻燃性能等，综合性能好，适于在电子电气设备中应用。

Description

一种无卤阻燃高导热云母带及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及云母带制造及高分子复合材料技术领域，具体涉及一种无卤阻燃高导热云母带及其制备方法和应用。
背景技术
云母带是电机线圈生产中所必须采用的主绝缘材料之一，在电工、电气行业中的应用十分广泛，随着大功率电子、电气产品的飞速发展，必然出现越来越多的发热问题，产生的热量又会引起产品功效降低，使用寿命缩短等问题，容易造成事故。如大中型高压发电机的电动机在运行过程中产生的各种损耗均将转变成热能,使电机温升增高，从而导致其电性能、机械性能、寿命降低以及绝缘件松动，降低其可靠性，电机传热也是现代电机技术发展急需解决的问题之一。此外，大部分绝缘材料都是以有机高分子为基材的，属于易燃材料，一旦起火，容易造成火灾，严重威胁人类生命和财产安全。因此，采用有效方法解决散热导热问题，研制具有阻燃性能的高导热云母带绝缘材料成为当务之急。
目前对于大中型电机，特别是风电、核电等新能源发电机，国内外基本均采用先进的少胶VPI绝缘系统，其主绝缘材料采用少胶玻璃布补强云母带+环氧酸酐无溶剂绝缘树脂，耐热等级达到F级(155℃)，但导热系数较低(λ＜0.25w/(m·k))，远未达到耐高温(≥200℃)、高导热(λ≥0.5w/(m·k))、透气度≤1000s/100mL以及阻燃(UL-94-V0级)等要求。根据云母带中所含胶粘剂的含量可以分为多胶、中胶和少胶云母带等三种类型，而根据补强材料的种类又有玻璃布补强云母带、薄膜补强云母带和玻璃布薄膜补强云母带等之分，现有的制备高导热云母带的方法其主要是采用具有导热填料填充的胶粘剂使得云母纸与补强材料(无碱玻璃布、薄膜或其它高分子材料)进行粘合。
例如中国专利文献CN103198908A公开了一种“高导热环氧少胶云母带及其制备方法”，采用无机高导热填料填充云母带胶粘剂，使云母带体系中云母纸和玻璃纤维布之间的胶粘剂内部产生形成导热网链，不但能有效的降低线棒温度，而且对云母带的电气性能和机械性能影响不大、该云母带的生产方法大大降低了对溶剂的消耗，具有降低生产成本、节能减排、减少环境污染的特点。中国专利文献CN102337097A公开了一种“粉体填充型高导热云母带用胶粘剂的制备方法”，其涉及粉体填充型高导热云母带用胶粘剂的制备，胶粘剂主体树脂为桐马酸酐-环氧型常规树脂。中国专利文献CN 105632660 A公开了一种“高导热少胶云母带及其制备方法”，该专利先用表面处理剂对选用的导热填料进行表面处理；将处理后的导热填料均匀分散于粘结剂中，将得到的含填料胶液涂布在准备好的纤维布表面；将涂布胶液后的纤维布进行烘焙处理，并在其表面的一面涂覆胶粘剂，通过胶粘剂再复合云母纸并进行表面处理，得到云母带初成品；再进行烘焙处理，并收卷、分切，制得高导热少胶云母带成品，通过采用不同的填料加入方式，使得云母带成品的导热系数标准达到0.35-0.45W/m·K。中国专利文献CN102820110A公开了一种“玻璃布补强高导热云母带及其制备方法”，该专利文献涉及一种玻璃布补强高导热云母带及其制备，填料加入至胶黏剂中，其云母带导热系数达到0.25W/m·K。
然而，上述已有方法制备的高导热云母带虽然都取得了一定的性能提升，但是仍然存在如下一些问题：现有技术方案所制备的高导热云母带，导热系数仍有待提高，且不具备阻燃性能，尤其是高导热云母带应用于大中型高压发电机绝缘系统，不仅要提高导热系数，还要求介电损耗低、电场强度高、高的透气率、较长的电热老化寿命以及优异的阻燃性能等，这在现有的技术方案中难以兼顾。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种改进的无卤阻燃高导热云母带，该云母带不仅具有优异的导热系数，而且还兼具介电损耗低、电场强度高、高的透气率、较长的电热老化寿命以及优异的阻燃性能等。
本发明同时还提供了一种上述无卤阻燃高导热云母带的制备方法。
本发明同时还提供了一种上述无卤阻燃高导热云母带在电子电气设备中的应用
为达到上述目的，本发明采用的一种技术方案是：
一种无卤阻燃高导热云母带，该云母带包括依次设置的云母纸层、胶黏剂层和补强材料层，所述云母带还包括设置在所述云母纸层上且与所述胶黏剂层位于相对侧的面胶层，所述胶黏剂层由第一固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，所述面胶层由第二固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，所述第一固含量大于所述第二固含量；
所述含磷环氧树脂组合物的原料包括环氧树脂基体、导热填料、固化剂和溶剂，所述环氧树脂基体包括阻燃环氧树脂和导热环氧树脂，所述阻燃环氧树脂的原料包括环氧树脂、环氧氯丙烷、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、对苯醌，所述阻燃环氧树脂由9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对苯醌的反应产物与所述阻燃环氧树脂的其余原料反应制成；
所述导热环氧树脂含有端羟基以及通过化学键连接的无机导热粒子；
所述导热填料为含有端异氰酸酯基的无机导热填料；
所述含磷环氧树脂组合物通过将阻燃环氧树脂与导热环氧树脂、导热填料混合接枝，然后加入含磷环氧树脂组合物的其余原料，混合，制成。
根据本发明的一些优选方面，所述环氧树脂、所述环氧氯丙烷、所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、所述对苯醌的投料质量比为1∶0.2-0.3∶0.57-0.60：0.24-0.30。
根据本发明的一些优选方面，所述阻燃环氧树脂由9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对苯醌的反应产物与所述阻燃环氧树脂的其余原料在催化剂存在下、在150-170℃反应制成，所述催化剂包括三苯基膦。
根据本发明的一些优选方面，以质量百分含量计，所述阻燃环氧树脂中，磷占所述阻燃环氧树脂的6.8％-7.5％。
根据本发明的一些优选方面，所述环氧树脂为选自下式所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure BDA0003485408820000031
式(Ⅰ)中：Y为
Figure BDA0003485408820000032
R1为-C(CH3)2-、-CH2-或-S(O)2-，n为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。根据本发明的一个具体方面，所述环氧树脂为环氧树脂E-51和/或环氧树脂E-44。
根据本发明的一些优选方面，所述导热环氧树脂为选自苏州太湖电工新材料股份有限公司的高导热改性环氧树脂TH-RHYA、高导热改性环氧树脂TH-RHYB、高导热改性环氧树脂TH-RHYC中的一种或几种的组合。该导热环氧树脂分别对应发明专利CN 110283284 B中的实施例3、4、7的改性环氧树脂。
根据本发明的一些优选方面，以质量份数计，所述含磷环氧树脂组合物的原料中，阻燃环氧树脂5-15份、导热环氧树脂20-40份、导热填料25-45份、固化剂80-120份和溶剂30-3000份。
根据本发明的一些优选方面，所述导热填料为改性二氧化硅和改性氮化硼的混合物，所述改性二氧化硅为多异氰酸酯与二氧化硅反应制成，所述二氧化硅的粒径为15nm-30nm，所述改性氮化硼为多异氰酸酯与氮化硼反应制成，所述氮化硼的粒径为500nm-5μm，所述二氧化硅与所述氮化硼的投料质量比1∶8-12，所述二氧化硅与所述氮化硼的总投料量与所述多异氰酸酯的投料质量比18-22∶1。
根据本发明的一些具体方面，所述多异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯。
根据本发明的一些优选方面，所述固化剂为有机羧酸盐，所述有机羧酸盐包括2-乙基己酸锌和/或环烷酸锌。
根据本发明的一些优选方面，所述第一固含量为55-60％，所述第二固含量为8-12％。
根据本发明的一些优选方面，所述云母纸层采用的云母纸为混抄云母纸，所述补强材料层采用的基材为电工无碱玻璃纤维布、聚酰亚胺薄膜或聚酯薄膜，所述电工无碱玻璃纤维布的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为20-25g/m2，所述聚酰亚胺薄膜的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为35-40g/m2，所述聚酯薄膜的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为35-40g/m2。
根据本发明的一些优选方面，所述混合接枝的温度为140-150℃，本发明的阻燃环氧树脂、导热环氧树脂均含有端羟基，而导热填料含有端异氰酸酯基，因此，在适当的温度下，可以使端羟基和段异氰酸酯基发生反应，将无机导热填料分别接枝在阻燃环氧树脂、导热环氧树脂上，可以进一步提升分散均匀性，提升导热能力。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的无卤阻燃高导热云母带的制备方法，所述制备方法包括：
将第一固含量的含磷环氧树脂组合物涂覆在补强材料层的一侧，然后与云母纸层按照由下而上分别为云母纸层、胶黏剂层和补强材料层的顺序热压贴合，然后在云母纸层的与胶黏剂层相对的一侧涂覆第二固含量的含磷环氧树脂组合物，热烘，制成无卤阻燃高导热云母带。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的无卤阻燃高导热云母带在电子电气设备中的应用。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明的云母带通过采用特定的含磷环氧树脂组合物作为胶黏剂或面胶成分，使得制成的云母带不仅导热系数标准达到0.65W/m·K以上，能够有效降低电机的温升，增加电机的使用寿命，提高电机设计功率，使得大型风电、核电发电机组、高压电机等的绝缘系统减薄技术成为可能；同时还兼具优异的阻燃性能等性能，而且将该含磷环氧树脂组合物作为独特的面胶结构，使得高导热云母带能够在高温高热等环境下不分层、不掉粉，并且有利于VPI(真空压力浸渍，用来处理电机线圈等绝缘材料)工艺中使用稳定性。
此外，本发明无卤阻燃高导热云母带具有高的导热系数，具有较大的极限氧指数，具有良好的透气度，具有较低的介电损耗和较高电场强度，且具有较长的电热老性能，综合性能优异，适合构建风电、核电、高压电机等大型发电机组的阻燃导热绝缘系统。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下述实施例中未作特殊说明，所有原料均来自于商购或通过本领域的常规方法制备而得。
下述中，导热环氧树脂为购自苏州太湖电工新材料股份有限公司的高导热改性环氧树脂TH-RHYA(对应发明专利CN 110283284 B中的实施例3)、高导热改性环氧树脂TH-RHYB(对应发明专利CN 110283284 B中的实施例4)、高导热改性环氧树脂TH-RHYC(对应发明专利CN 110283284 B中的实施例7)。
下述中，含有端异氰酸酯基的无机导热填料通过如下方法制备而得：在装有搅拌器、冷凝器和油水分离器的四口烧瓶中依次加入配方量的纳米二氧化硅、氮化硼和无水甲苯，加热至110℃，进行回流出水0.5h，然后通入干燥的氮气，流量为5L/min，然后加入二环己基甲烷二异氰酸酯，加温至120℃，继续在氮气保护下，回流反应4h，冷却至50℃左右，静置30min，移去上层清液，下层沉淀物用无水甲苯清洗2次，沉淀物即为含有端异氰酸酯基的无机导热填料；通过加入无水甲苯将上述制得的含有端异氰酸酯基的无机导热填料配置成质量分数为33％的导热填料混合液，备用；
其中，纳米二氧化硅与微纳米BN按1∶10的配比，纳米二氧化硅与微纳米BN的总投料量与二环己基甲烷二异氰酸酯的投料质量比20∶1。(纳米二氧化硅(市售，粒径范围15nm-30nm，D90＝25nm)与微纳米BN(苏州纳扑产，粒径范围500nm-5μm，D90＝1.5μm))
实施例1
本实施例提供一种含磷环氧树脂组合物及其制备方法，以质量份数计，该环氧树脂胶黏剂的原料中，阻燃环氧树脂10份、导热环氧树脂30份、含有端异氰酸酯基的无机导热填料33份(即实际添加100份上述方法制成的导热填料混合液)、2-乙基己酸锌100份和无水甲苯106份；
其中，导热环氧树脂由10份TH-RHYA、10份TH-RHYB和10份TH-RHYC构成。
上述阻燃环氧树脂的原料包括100份环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、20份环氧氯丙烷、57份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、24份对苯醌；
上述所述的含磷环氧树脂组合物的制备方法：
(1)通过将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和对苯醌分散在四氢呋喃中、在回流条件下反应，制成式(Ⅱ)化合物，
Figure BDA0003485408820000051
Figure BDA0003485408820000052
(2)将步骤(1)制成的式(Ⅱ)化合物与阻燃环氧树脂的其余原料混合，在三苯基膦存在下，在160℃下，反应3h，制成阻燃环氧树脂，反应过程示意如下：
Figure BDA0003485408820000061
上述仅示例性地给出了阻燃环氧树脂中环氧树脂、环氧氯丙烷、式(Ⅱ)化合物的一种反应方式，还有可能在左侧环氧基团处反应，也可能两侧均反应，上述仅示例性地举例能够按照这种方式反应并实现将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基团接上，可以实现阻燃，下述实施例中相同；
(3)将步骤(2)制成的阻燃环氧树脂与导热环氧树脂、导热填料在145℃混合接枝，然后加入环氧树脂胶黏剂的其余原料，混合，制成所述含磷环氧树脂组合物。
实施例2
本实施例提供一种含磷环氧树脂组合物及其制备方法，以质量份数计，该环氧树脂胶黏剂的原料中，阻燃环氧树脂10份、导热环氧树脂30份、含有端异氰酸酯基的无机导热填料33份(即实际添加100份上述方法制成的导热填料混合液)、2-乙基己酸锌100份和无水甲苯106份；
其中，导热环氧树脂由5份TH-RHYA、15份TH-RHYB和10份TH-RHYC构成。
上述阻燃环氧树脂的原料包括100份环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、20份环氧氯丙烷、57份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、24份对苯醌；
含磷环氧树脂组合物的制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例提供一种含磷环氧树脂组合物及其制备方法，以质量份数计，该环氧树脂胶黏剂的原料中，阻燃环氧树脂10份、导热环氧树脂30份、含有端异氰酸酯基的无机导热填料33份(即实际添加100份上述方法制成的导热填料混合液)、2-乙基己酸锌100份和无水甲苯106份；
其中，导热环氧树脂由10份TH-RHYA、5份TH-RHYB和15份TH-RHYC构成。
上述阻燃环氧树脂的原料包括100份环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、20份环氧氯丙烷、57份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、24份对苯醌；
含磷环氧树脂组合物的制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供一种含磷环氧树脂组合物及其制备方法，以质量份数计，该环氧树脂胶黏剂的原料中，阻燃环氧树脂10份、导热环氧树脂30份、含有端异氰酸酯基的无机导热填料33份(即实际添加100份上述方法制成的导热填料混合液)、环烷酸锌100份和无水甲苯106份；
其中，导热环氧树脂由15份TH-RHYA、10份TH-RHYB和5份TH-RHYC构成。
上述阻燃环氧树脂的原料包括100份环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、20份环氧氯丙烷、57份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、24份对苯醌；
含磷环氧树脂组合物的制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例提供一种含磷环氧树脂组合物及其制备方法，以质量份数计，该环氧树脂胶黏剂的原料中，阻燃环氧树脂10份、导热环氧树脂30份、含有端异氰酸酯基的无机导热填料33份(即实际添加100份上述方法制成的导热填料混合液)、2-乙基己酸锌100份和无水甲苯106份；
其中，导热环氧树脂由10份TH-RHYA、10份TH-RHYB和10份TH-RHYC构成。
上述阻燃环氧树脂的原料包括100份环氧树脂E-44(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、25份环氧氯丙烷、60份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、27份对苯醌；
含磷环氧树脂组合物的制备方法同实施例1。
对比例1
基本同实施例1，不添加导热环氧树脂，将导热环氧树脂直接替换为常用的15份环氧树脂E-44(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、15份环氧树脂F-44(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)。
对比例2
基本同实施例1，不添加阻燃环氧树脂，将阻燃环氧树脂直接替换为常用的5份环氧树脂E-44(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)、5份环氧树脂F-44(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂)。
性能测试
将上述实施例1-5以及对比例1-2所制成的含磷环氧树脂组合物分别进行如下一些性能测试，具体结果参见表1。
表1
Figure BDA0003485408820000081
应用实施例
将上述实施例1-5以及对比例1-2所制成的含磷环氧树脂组合物作为第一固含量的含磷环氧树脂组合物，用作胶黏剂层的制备，然后分别按照如下方法制成云母带，该云母带包括依次设置的面胶层、云母纸层、胶黏剂层和补强材料层，所述胶黏剂层由上述第一固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，所述面胶层由第二固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，第二固含量的含磷环氧树脂组合物为通过补加无水甲苯将上述实施例1-5以及对比例1-2所制成的第一固含量的含磷环氧树脂组合物调配成固含量为10％而得；
云母纸层采用混抄云母纸506-1R，为湖北通城平安电工材料有限公司生产，且云母纸的厚度为0.05mm-0.07mm，定量为155～165g/m2。
补强材料层采用电工无碱玻璃纤维布，购自上海耀华玻璃厂有限公司(厚度为0.025mm-0.03mm，定量为20～25g/m2)。
云母带的制备方法为：将第一固含量的含磷环氧树脂组合物涂覆在补强材料层的一侧，然后与云母纸层按照由下而上分别为云母纸层、胶黏剂层和补强材料层的顺序热压贴合，然后在云母纸层的与胶黏剂层相对的一侧涂覆第二固含量的含磷环氧树脂组合物，热烘(温度：进口段90℃、中段130℃、尾段100℃)、收卷(线速度1.5m/min)、分切成盘(宽度通常为20mm和25mm)，制成云母带，采用实施例1-5的含磷环氧树脂组合物制成的云母带分别简称为云母带1#、云母带2#、云母带3#、云母带4#、云母带5#，采用对比例1-2的含磷环氧树脂组合物制成的云母带分别简称为对比云母带1#、对比云母带2#。
将上述制成的云母带进行如下性能测试，具体结果参见表2所示。
表2
Figure BDA0003485408820000091
Figure BDA0003485408820000101
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (10)

1.一种无卤阻燃高导热云母带，该云母带包括依次设置的云母纸层、胶黏剂层和补强材料层，其特征在于，所述云母带还包括设置在所述云母纸层上且与所述胶黏剂层位于相对侧的面胶层，所述胶黏剂层由第一固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，所述面胶层由第二固含量的含磷环氧树脂组合物固化形成，所述第一固含量大于所述第二固含量；
所述含磷环氧树脂组合物的原料包括环氧树脂基体、导热填料、固化剂和溶剂，所述环氧树脂基体包括阻燃环氧树脂和导热环氧树脂，所述阻燃环氧树脂的原料包括环氧树脂、环氧氯丙烷、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、对苯醌，所述阻燃环氧树脂由9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对苯醌的反应产物与所述阻燃环氧树脂的其余原料反应制成；
所述导热环氧树脂含有端羟基以及通过化学键连接的无机导热粒子；
所述导热填料为含有端异氰酸酯基的无机导热填料；
所述含磷环氧树脂组合物通过将阻燃环氧树脂与导热环氧树脂、导热填料混合接枝，然后加入含磷环氧树脂组合物的其余原料，混合，制成。
2.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，
所述环氧树脂、所述环氧氯丙烷、所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、所述对苯醌的投料质量比为1∶0.2-0.3∶0.57-0.60：0.24-0.30。
3.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，所述阻燃环氧树脂由9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对苯醌的反应产物与所述阻燃环氧树脂的其余原料在催化剂存在下、在150-170℃反应制成，所述催化剂包括三苯基膦。
4.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，以质量百分含量计，所述阻燃环氧树脂中，磷占所述阻燃环氧树脂的6.8％-7.5％；和/或，
所述环氧树脂为选自下式所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure FDA0003485408810000011
式(Ⅰ)中：Y为
Figure FDA0003485408810000012
R1为-C(CH3)2-、-CH2-或-S(O)2-，n为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
5.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，所述导热环氧树脂为选自苏州太湖电工新材料股份有限公司的高导热改性环氧树脂TH-RHYA、高导热改性环氧树脂TH-RHYB、高导热改性环氧树脂TH-RHYC中的一种或几种的组合；和/或，
以质量份数计，所述含磷环氧树脂组合物的原料中，阻燃环氧树脂5-15份、导热环氧树脂20-40份、导热填料25-45份、固化剂80-120份和溶剂30-3000份。
6.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，所述导热填料为改性二氧化硅和改性氮化硼的混合物，所述改性二氧化硅为多异氰酸酯与二氧化硅反应制成，所述二氧化硅的粒径为15nm-30nm，所述改性氮化硼为多异氰酸酯与氮化硼反应制成，所述氮化硼的粒径为500nm-5μm，所述二氧化硅与所述氮化硼的投料质量比1∶0.1-1，所述二氧化硅与所述氮化硼的总投料量与所述多异氰酸酯的投料质量比2-4∶1；和/或，
所述固化剂为有机羧酸盐，所述有机羧酸盐包括2-乙基己酸锌和/或环烷酸锌；和/或，
所述第一固含量为55-60％，所述第二固含量为8-12％。
7.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，所述云母纸层采用的云母纸为混抄云母纸，所述补强材料层采用的基材为电工无碱玻璃纤维布、聚酰亚胺薄膜或聚酯薄膜，所述电工无碱玻璃纤维布的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为20-25g/m2，所述聚酰亚胺薄膜的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为35-40g/m2，所述聚酯薄膜的厚度为0025mm-0.03mm、单位面积质量为35-40g/m2。
8.根据权利要求1的无卤阻燃高导热云母带，其特征在于，所述混合接枝的温度为140-150℃。
9.一种权利要求1-8中任一项权利要求所述的无卤阻燃高导热云母带的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将第一固含量的含磷环氧树脂组合物涂覆在补强材料层的一侧，然后与云母纸层按照由下而上分别为云母纸层、胶黏剂层和补强材料层的顺序热压贴合，然后在云母纸层的与胶黏剂层相对的一侧涂覆第二固含量的含磷环氧树脂组合物，热烘，制成无卤阻燃高导热云母带。
10.一种权利要求1-8中任一项权利要求所述的无卤阻燃高导热云母带在电子电气设备中的应用。
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