CN114479645B - 一种聚氨酯防水涂料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯防水涂料的制备方法，该方法采用特定的仲胺化合物进行制备聚氨酯预聚体，由此仲胺化合物制成的聚氨酯预聚体具有理想的分子结构，且其本身就能够具有较好的触变性能(这些特定的仲胺基化合物一方面有较大的位阻效应，可以使得反应温和，形成的分子结构规整致密，另一方面结构对称且分子结构较为舒展，可充分地利用氢键的作用，提供较多触变性的接触点，为体系提供较好的触变性)，其能够赋予防水涂料极佳的抗流挂性能和适宜的粘度，尤其是对于高温的基层，其仍然能够以其特殊的结构在高温基层上实现兼顾抗流挂性能和粘度，从而使得本发明的聚氨酯防水涂料能够采用机器进行喷涂施工，尤其是在立面或斜坡面上进行喷涂施工。

Description

一种聚氨酯防水涂料的制备方法
本发明是申请日为2021年1月26日、申请号为2021101042533、名称为“一种聚氨酯防水涂料及其应用”的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明属于建筑防水领域，尤其涉及对于建筑施工基层具有较高的温度以及呈立面或斜坡面的防水施工，具体涉及一种聚氨酯防水涂料的制备方法。
背景技术
目前常规的聚氨酯涂料都为含有溶剂的非环保型涂料，施工时溶剂挥发，一方面味道大，另一方面造成大气污染。因为聚氨酯预聚体本身粘度就大，生产厂家为了降低成本势必要加入填料造成涂料本身粘度更大，若不加溶剂，难以施工应用。同时目前国内的一些大型工程，如大型体系场馆地下室墙面、高铁、地铁、隧道、人防等，需要在立面或斜坡面进行防水施工。由于是立面或斜坡面等，使得施工不方便且易出质量问题。用防水涂料可形成无接缝防水层，但是通用型涂料涂刷在立面或斜坡面上时会流淌，造成上部薄、下部厚。上部挂不起厚度，且涂膜表面厚薄不均，若要涂刷1.5mm厚的涂膜，可能需要涂刷四五遍才行。此外，国内夏季大部分区域的气温普遍较高，现场基层太阳暴晒后可达到50℃以上，此时施工普通型的抗流挂聚氨酯施工立面后也容易产生流淌。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中的不足，提供一种改进的聚氨酯防水涂料的制备方法，该方法制成的聚氨酯防水涂料能够适用于在高温基层上进行机器喷涂且兼顾抗流挂性和粘度平衡。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案如下：
一种聚氨酯防水涂料，所述聚氨酯防水涂料包括聚氨酯预聚体和助剂，所述聚氨酯预聚体的原料包括多元醇、异氰酸酯和仲胺化合物，所述仲胺化合物为选自式(Ⅰ)所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure BDA0003536459520000011
其中，R1为支链亚烷基；
R2为H或C1-10烷基，或为被选自C1-6烷基、C1-6烷氧基中的一个或多个所取代的C1-10烷基或苯基；
所述聚氨酯预聚体通过使多元醇、仲胺化合物和部分异氰酸酯混合反应后再加入剩余异氰酸酯再次反应而制成。
根据本发明的一些优选方面，R1为C3-10支链亚烷基，R1可以为-C(CH3)2-、-C(CH2CH3)2-、-C(CH2CH2CH3)2-、-CH(CH3)-、-CH(CH2CH3)-、-C{CH(CH3)2}2-、-C{CH(CH2CH3)2}2-、-C{CH2CH(CH3)2}2-、-C{CH2CH2CH(CH3)2}2-等等。
根据本发明的一些优选方面，R2为H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基异丙基、甲氧基丁基、甲氧基异丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基异丙基、乙氧基丁基、乙氧基异丁基、乙氧基戊基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苯基。
根据本发明的一些优选且具体的方面，所述仲胺化合物为选自下式结构所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure BDA0003536459520000021
Figure BDA0003536459520000031
根据本发明的一些优选方面，所述多元醇、所述异氰酸酯和所述式(Ⅰ)所示化合物的投料质量比为1∶0.2-0.5∶0.05-0.15。
根据本发明的一些优选方面，所述多元醇由二元醇和三元醇构成，所述二元醇与所述三元醇的投料质量比为1∶0.1-1。例如可以为山东东大化学工业有限公司生产的聚醚330N、聚醚4000，聚醚2000、聚醚3050，聚醚1000，聚醚400。
根据本发明的一些优选方面，所述异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中至少两种的组合。例如可以为选自为德国巴斯夫公司生产的牌号为MDI-MI的二苯基甲烷二异氰酸酯、万华化学的MDI50，万华化学的MDI100，万华化学的IPDI、万华化学的HDI，巴斯夫的改性MDI 103C，德国拜耳公司牌号为TDI-80的甲苯二异氰酸酯中的至少两种。
根据本发明的一些优选方面，制备所述聚氨酯预聚体的过程中，所述多元醇、所述仲胺化合物和所述部分异氰酸酯的混合反应的温度小于等于60℃。
根据本发明的一些优选方面，制备所述聚氨酯预聚体的过程中，加入剩余异氰酸酯后的反应温度为75-85℃。
本发明中，对于聚氨酯预聚体合成过程中温度的控制，有利于控制反应进行的程度以形成预期的分子结构，确保高温下的抗流挂与粘性平衡，同时有利于喷涂施工。
根据本发明的一些优选方面，所述助剂包括催化剂，所述催化剂由投料质量比为1∶0.4-0.8∶0.2-0.6的二月桂酸二丁基锡、五甲基二亚丙基三胺和异辛酸锌构成。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述助剂还包括填料、增塑剂、分散剂、活性稀释剂、溶剂、触变剂、除水剂和消泡剂；以质量份数计，所述聚氨酯防水涂料中，聚氨酯预聚体20-50份、填料20-50份、增塑剂5-30份、分散剂0.1-1份、活性稀释剂0.3-2份、溶剂0.5-15份、触变剂0.1-2份、除水剂0.1-1份、催化剂0.05-1份和消泡剂0.1-1份。
根据本发明的一些具体方面，所述填料包括重质填料和/或纳米级填料。所述重质填料为选自钛白粉、重质碳酸钙、高岭土、滑石粉中的一种或多种的组合。所述纳米级填料为选自石膏晶须、气相二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米氮化铝、纳米氮化硼和纳米硼酸铝中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些具体方面，所述消泡剂包括物理消泡剂和/或化学消泡剂。所述物理消泡剂为选自聚硅氧烷消泡剂和/或硅酮消泡剂，所述化学消泡剂为选自氧化钙、氧化镁、氢氧化钙和潜固化剂中的一种或多种的组合。所述消泡剂可以为毕克化学公司生产的牌号为066N的消泡剂，德谦化学的5500，上海泰格公司的有机硅消泡剂。
根据本发明的一些具体方面，所述增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、氯化石蜡、己二酸二辛脂、苯甲酸二醇酯、磷酸三辛酯、烷基磺酸苯酯。例如可以是中国台湾联成的DINP(中文名称：邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP、丹阳助剂厂的氯化石蜡、伊格特的植物油脂，己二酸二辛脂，苯甲酸二醇酯，磷酸三辛酯，烷基磺酸苯酯中任选一种或几种。
根据本发明的一些具体方面，所述分散剂为选自钛酸酯类分散剂、硅烷类分散剂和羧酸类分散剂中的一种或多种的组合。例如所述分散剂可以为湖北武大有机硅公司的硅烷偶联剂WD50，f108杭州临安助剂，KH550，KH560，德谦化学9250分散剂等。
根据本发明的一些具体方面，所述活性稀释剂为美国angus公司的zoldine RD20活性稀释剂。
根据本发明的一些具体方面，所述溶剂为230号溶剂油。
根据本发明的一些具体方面，所述触变剂为气相二氧化硅，聚树脂蜡粉阿科玛的LST。
根据本发明的一些具体方面，所述除水剂为分子筛和/或异氰酸酯除水剂。例如可以是德国巴斯夫的对甲苯磺酰异氰酸酯小分子除水剂、洛阳建龙微纳分子筛。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的聚氨酯防水涂料在温度达到50℃以上的基层上进行喷涂施工的用途，所述基层为倾斜设置和/或竖直设置。
根据本发明，本发明中的式(Ⅰ)所示化合物通过利用含有活泼的α-H的苯酚与醛类化合物及双端伯胺的化合物经过胺甲基化反应制成，双端伯胺的化合物优选含有支链亚烷基；醛类化合物为常见的一些醛，包括但不限于甲醛、乙醛、苯甲醛等等。优选地，本发明的式(Ⅰ)所示化合物的制备方法包括如下步骤：
(a)使苯酚与醛类化合物，升温反应；
(b)向步骤(a)反应后的反应液中加入要反应的双端伯胺的化合物(H2N-R1-NH2)，混合，升温反应，然后真空脱水和/或升温脱水，控制水分含量500ppm以下，直到得到透明粘稠状液体产品，制成所述式(Ⅰ)所示化合物。
优选地，苯酚、醛类化合物和双端伯胺的化合物(H2N-R1-NH2)的投料摩尔比为1∶0.5-2∶0.5-1。
优选地，步骤(a)中，苯酚与醛类化合物的反应温度为50-80℃。
优选地，步骤(a)中，使苯酚与醛类化合物的反应在碱土金属镁型催化剂存在下进行。所述碱土金属镁型催化剂由投料摩尔比为1∶0.8-1.2的氢氧化镁和氧化镁构成。
优选地，步骤(b)中，加入双端伯胺的化合物(H2N-R1-NH2)之后的反应温度为100-150℃。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)制备聚氨酯预聚体
将多元醇与上述特定的仲胺化合物混合，加入部分异氰酸酯，在温度为60℃以下的条件下进行第一阶段反应；然后加入剩余异氰酸酯，升温至75-85℃，进行第二阶段反应，制成聚氨酯预聚体；其中，所述第一阶段反应、所述第二阶段反应分别在保护气体保护下进行；
(2)将步骤(1)制成的聚氨酯预聚体与助剂混合，制成所述聚氨酯防水涂料。
本发明中，分批加入异氰酸酯主要是为了确保前期分子量生产结构交联密度足够大，形成聚脲接枝，为体系触变性提供必要的分子结构条件。
根据本发明的一些优选方面，步骤(1)中，在进行所述第一阶段反应之前，先对所述多元醇和所述仲胺化合物进行真空脱水操作，并控制水分含量低于0.05％。
根据本发明的一些优选方面，步骤(1)中，由于所述第一阶段反应为放热反应，因此控制所述第一阶段反应在反应温度不再上升且温度稳定后停止。
根据本发明的一些优选方面，步骤(1)中，所述保护气体可以为氮气、氩气等等。
根据本发明的一些优选方面，步骤(1)中，控制制成的所述聚氨酯预聚体的NCO的质量含量为2-6％。
根据本发明的一些优选方面，步骤(1)中，所述第一阶段反应中，加入的部分异氰酸酯占总的异氰酸酯的0.2-0.5，优选为0.20-0.40。
根据本发明的一些优选方面，步骤(2)中，所述助剂还包括填料、增塑剂、分散剂、活性稀释剂、溶剂、触变剂、催化剂、除水剂和消泡剂；其中所述填料、增塑剂在添加前均进行脱水处理。
根据本发明的一些优选方面，步骤(2)中，所述助剂中，所述增塑剂与所述填料在其余助剂之后添加。
根据本发明的一些优选方面，步骤(2)中，将步骤(1)制成的聚氨酯预聚体与助剂混合之后，还进行真空脱泡处理，所述真空脱泡处理在真空度为-0.09～0.1MPa下进行。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明的聚氨酯防水涂料，创新地采用特定的仲胺化合物进行制备聚氨酯预聚体，由此仲胺化合物制成的聚氨酯预聚体具有理想的分子结构，且其本身就能够具有较好的触变性能(这些特定的仲胺基化合物一方面有较大的位阻效应，可以使得反应温和，形成的分子结构规整致密，另一方面结构对称且分子结构较为舒展，可充分地利用氢键的作用，提供较多触变性的接触点，为体系提供较好的触变性)，其能够赋予防水涂料极佳的抗流挂性能和适宜的粘度，尤其是对于高温的基层，其仍然能够以其特殊的结构在高温基层上实现兼顾抗流挂性能和粘度，从而使得本发明的聚氨酯防水涂料能够采用机器进行喷涂施工，尤其是在立面或斜坡面上进行喷涂施工，克服了在诸如夏季等等外接因素造成的基层温度太高而难以进行喷涂防水涂料的缺陷。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述实施例中，如无特别说明，所有原料均来自于商购或者通过本领域的常规方法制备而得。
实施例1
本例提供一种式(Ⅰ-1)所示结构的仲胺化合物：
Figure BDA0003536459520000071
其制备方法包括如下步骤：
(a)使苯酚(1mol)、质量分数为37％的甲醛水溶液(含有甲醛2mol)、碱土金属镁型催化剂0.05mol(由投料摩尔比为1∶1的氢氧化镁和氧化镁构成)混合，升温至60℃，反应1h；
(b)向步骤(a)反应后的反应液中加入要反应的异丙二胺(H2N-C(CH3)2-NH2，0.5mol)，混合，升温至120℃，反应4h，然后真空脱水，控制水分含量500ppm以下，直到得到透明粘稠状液体产品，制成所述式(Ⅰ-1)所示化合物。
实施例2
本例提供一种式(Ⅰ-2)所示结构的仲胺化合物：
Figure BDA0003536459520000072
其制备方法包括如下步骤：
(a)使苯酚(1mol)、质量分数为37％的甲醛水溶液(含有甲醛2mol)、碱土金属镁型催化剂0.05mol(由投料摩尔比为1∶1的氢氧化镁和氧化镁构成)混合，升温至60℃，反应1h；
(b)向步骤(a)反应后的反应液中加入要反应的3-二氨基戊烷(H2N-C(CH2CH3)2-NH2，0.5mol)，混合，升温至120℃，反应4h，然后真空脱水，控制水分含量500ppm以下，直到得到透明粘稠状液体产品，制成所述式(Ⅰ-2)所示化合物。
实施例3
本例提供一种式(Ⅰ-5)所示结构的仲胺化合物：
Figure BDA0003536459520000081
其制备方法包括如下步骤：
(a)使苯酚(1mol)、苯甲醛(2mol)、碱土金属镁型催化剂0.05mol(由投料摩尔比为1∶1的氢氧化镁和氧化镁构成)混合，升温至80℃，反应1h；
(b)向步骤(a)反应后的反应液中加入要反应的异丙二胺(H2N-C(CH3)2-NH2，0.5mol)，混合，升温至120℃，反应4h，然后真空脱水，控制水分含量500ppm以下，直到得到透明粘稠状液体产品，制成所述式(Ⅰ-5)所示化合物。
实施例4
本例提供一种聚氨酯防水涂料，其原料包括：聚氨酯预聚体420kg、填料250kg、增塑剂100kg、分散剂1kg、活性稀释剂20kg、溶剂100kg、触变剂5kg、除水剂1kg、催化剂1kg和消泡剂3kg。
聚氨酯预聚体的原料包括：150kg东大聚醚三元醇330N、150kg东大聚醚二元醇2000、20kg实施例1的仲胺化合物、50kg巴斯夫MDI-MI和50kg巴斯夫改性MDI103c。
填料由150kg苏州立达超微LD600和100kg湖南金箭B型纳米粉构成；
增塑剂为100kg中国台湾联成产的DINP；
分散剂为1kg湖北武大有机硅公司的硅烷偶联剂WD50；
活性稀释剂为20kg美国angus公司的zoldine RD20活性稀释剂；
溶剂为100kg230号溶剂油；
触变剂为5kg德山PM20L气硅；
除水剂为1kg德国巴斯夫的对甲苯磺酰异氰酸酯小分子除水剂；
催化剂由0.5kg北京阿克玛的二月桂酸二丁基锡、0.3kg美国空气化工的五甲基二亚丙基三胺、0.2kg美国领先化学的异辛酸锌构成；
消泡剂由0.5kg无锡泽辉化工的氧化镁、0.5kg江苏群鑫的氧化钙、2kg毕克化学066N的消泡剂构成。
聚氨酯防水涂料的制备方法包括如下步骤：
(1)聚氨酯预聚体的制备：
将150kg东大聚醚三元醇330N、150kg东大聚醚二元醇2000、与20kg实施例1的仲胺化合物混合，在搅拌状态下慢慢升温到120℃，真空脱水2h，直至水分含量小于0.05％；将温度降低到60℃以下，加入10kg巴斯夫MDI-MI和10kg巴斯夫改性MDI103c，在温度为60℃以下的条件下进行第一阶段反应，待反应温度不再上升且稳定后，加入40kg巴斯夫MDI-MI和40kg巴斯夫改性MDI103c，升温至80±2℃，保温进行第二阶段反应，直至NCO的质量含量为3.8％，中止反应，制成聚氨酯预聚体；其中，所述第一阶段反应、所述第二阶段反应分别在氮气保护下进行；
(2)按配方量将按照步骤(1)制成的聚氨酯预聚体与5kg德山PM20L气硅，0.5kg无锡泽辉化工的氧化镁和0.5kg江苏群鑫的氧化钙，100kg230号溶剂油，20kg美国angus公司的zoldine RD20活性稀释剂，2kg毕克化学066N的消泡剂，1kg湖北武大有机硅公司的硅烷偶联剂WD50，0.5kg北京阿克玛的二月桂酸二丁基锡，0.3kg美国空气化工的五甲基二亚丙基三胺，0.2kg美国领先化学的异辛酸锌，0.5kg德国巴斯夫的对甲苯磺酰异氰酸酯小分子除水剂充分混合，然后再加入脱水后的100kg中国台湾联成产的DINP增塑剂、150kg苏州立达超微LD600、100kg湖南金箭B型纳米碳酸钙，混合，并于0.04±0.02MPa的真空度下脱泡1h后，通过刮板细度仪测试细度达到50μm，制成所述聚氨酯防水涂料。
测得性能如下：粘度11200mpa.s(25℃)，5800mpa.s(50℃)，固含量88.9％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度4.2MPa，断裂伸长率874％，撕裂强度23N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1.5mm不流淌。
实施例5
基本同实施例4，其区别仅在于：将仲胺化合物替换为22kg实施例2制成的化合物。测得性能如下：粘度12100mpa.s(25℃)，6100mpa.s(50℃)，固含量88.8％，表干时间2小时，实干时间5小时，7天拉伸强度3.9MPa，断裂伸长率976％，撕裂强度22N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1.5mm不流淌。
实施例6
基本同实施例4，其区别仅在于：将仲胺化合物替换为30.8kg实施例3制成的化合物。测得性能如下：粘度13200mpa.s(25℃)，7100mpa.s(50℃)，固含量89％，表干时间2小时，实干时间7小时，7天拉伸强度3.8MPa，断裂伸长率750％，撕裂强度16N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1.5mm不流淌。
实施例7
基本同实施例4，其区别仅在于：在聚氨酯预聚体的制备过程中，先加入15kg巴斯夫MDI-MI和15kg巴斯夫改性MDI103c进行第一阶段反应，然后再加入35kg巴斯夫MDI-MI和35kg巴斯夫改性MDI103c进行第二阶段反应。
测得性能如下：粘度22000mpa.s(25℃)，12100mpa.s(50℃)，固含量88.9％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度3.1MPa，断裂伸长率678％，撕裂强度18N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1.5mm不流淌。
对比例1
基本同实施例4，其区别仅在于：将实施例1的仲胺化合物替换为市售常用的扩链剂clearlink 1000 4,4’双仲丁氨基二环己基甲烷。
测得性能如下：粘度35000mpa.s(25℃)，21900mpa.s(50℃)，固含量88.8％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度1.1MPa，断裂伸长率546％，撕裂强度15N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1mm流淌。
对比例2
基本同实施例4，其区别仅在于：将实施例1的仲胺化合物替换为市售常用的扩链剂亚甲基双邻氯苯胺(moca)。
测得性能如下：粘度45370mpa.s(25℃)，28900mpa.s(50℃)，固含量88.9％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度1.8MPa，断裂伸长率457％，撕裂强度13N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1mm流淌。
对比例3
基本同实施例4，其区别仅在于：所述聚氨酯预聚体通过使多元醇、实施例1的仲胺化合物和全部异氰酸酯混合一起在80±2℃下反应制成。
测得性能如下：粘度34600mpa.s(25℃)，17600mpa.s(50℃)，固含量89％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度2.3MPa，断裂伸长率478％，撕裂强度15N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1mm流淌。
对比例4
基本同实施例4，其区别仅在于：所述聚氨酯预聚体通过使多元醇和全部异氰酸酯在80±2℃下反应2h后，再与实施例1的仲胺化合物反应1h，制成。
测得性能如下：粘度44900mpa.s(25℃)，22300mpa.s(50℃)，固含量89％，表干时间2小时，实干时间6小时，7天拉伸强度2.1MPa，断裂伸长率786％，撕裂强度16N/mm；50℃基面机械喷涂施工后情况如下：一次厚涂1mm流淌。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯防水涂料包括聚氨酯预聚体、填料、增塑剂、分散剂、活性稀释剂、溶剂、触变剂、除水剂、催化剂和消泡剂，所述聚氨酯预聚体的原料包括多元醇、异氰酸酯和仲胺化合物；
所述聚氨酯防水涂料的制备方法包括如下步骤：
(1)制备聚氨酯预聚体
将多元醇与仲胺化合物混合，加入部分异氰酸酯，在温度为小于等于60℃的条件下进行第一阶段反应；然后加入剩余异氰酸酯，升温至75-85℃，进行第二阶段反应，制成聚氨酯预聚体；其中，所述第一阶段反应、所述第二阶段反应分别在保护气体保护下进行；
所述仲胺化合物为选自式(Ⅰ)所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure FDA0003833571990000011
R1为支链亚烷基；R2为H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基戊基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苯基；
所述式(Ⅰ)所示化合物的制备方法包括如下步骤：
(a)使苯酚与醛类化合物混合，50-80℃下反应；
(b)向步骤(a)反应后的反应液中加入含有支链亚烷基的双端伯胺的化合物，混合，100-150℃下反应，然后真空脱水和/或升温脱水，控制水分含量500ppm以下，直到得到透明粘稠状液体产品，制成所述式(Ⅰ)所示化合物；
(2)将步骤(1)制成的聚氨酯预聚体与所述聚氨酯防水涂料的其余组分混合，制成所述聚氨酯防水涂料。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述醛类化合物为甲醛、乙醛或苯甲醛，所述含有支链亚烷基的双端伯胺的化合物为异丙二胺或3-二氨基戊烷。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述苯酚、所述醛类化合物和所述含有支链亚烷基的双端伯胺的化合物的投料摩尔比为1∶0.5-2∶0.5-1。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述式(Ⅰ)所示化合物的制备方法中，使苯酚与醛类化合物的反应在碱土金属镁型催化剂存在下进行，所述碱土金属镁型催化剂由投料摩尔比为1∶0.8-1.2的氢氧化镁和氧化镁构成。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述仲胺化合物为选自下式结构所示化合物中的一种或多种的组合：
Figure FDA0003833571990000021
Figure FDA0003833571990000031
6.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，在进行所述第一阶段反应之前，先对所述多元醇和所述仲胺化合物进行真空脱水操作，并控制水分含量低于0.05％，所述保护气体为氮气或氩气；和/或，步骤(1)中，所述第一阶段反应中，加入的部分异氰酸酯占总的异氰酸酯的0.2-0.5，且控制制成的所述聚氨酯预聚体的NCO的质量含量为2-6％。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述多元醇、所述异氰酸酯和所述式(Ⅰ)所示化合物的投料质量比为1∶0.2-0.5∶0.05-0.15，所述多元醇由二元醇和三元醇构成，所述二元醇与所述三元醇的投料质量比为1∶0.1-1，所述异氰酸酯为选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，以质量份数计，所述聚氨酯防水涂料的原料包括：聚氨酯预聚体20-50份、填料20-50份、增塑剂5-30份、分散剂0.1-1份、活性稀释剂0.3-2份、溶剂0.5-15份、触变剂0.1-2份、除水剂0.1-1份、催化剂0.05-1份和消泡剂0.1-1份；
所述催化剂由投料质量比为1∶0.4-0.8∶0.2-0.6的二月桂酸二丁基锡、五甲基二亚丙基三胺和异辛酸锌构成。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述填料包括重质填料和/或纳米级填料，所述重质填料为选自钛白粉、重质碳酸钙、高岭土、滑石粉中的一种或多种的组合，所述纳米级填料为选自石膏晶须、气相二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米氮化铝、纳米氮化硼和纳米硼酸铝中的一种或多种的组合；
所述消泡剂包括物理消泡剂和/或化学消泡剂，所述物理消泡剂为聚硅氧烷消泡剂，所述化学消泡剂为选自氧化钙、氧化镁、氢氧化钙中的一种或多种的组合；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、氯化石蜡、己二酸二辛脂、苯甲酸二醇酯、磷酸三辛酯或烷基磺酸苯酯。
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