CN114479290A - 一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 - Google Patents
一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114479290A CN114479290A CN202210180292.6A CN202210180292A CN114479290A CN 114479290 A CN114479290 A CN 114479290A CN 202210180292 A CN202210180292 A CN 202210180292A CN 114479290 A CN114479290 A CN 114479290A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- temperature
- zone
- based food
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 49
- 238000013508 migration Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000005012 migration Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 92
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 79
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 63
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 11
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 150000004645 aluminates Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C)=C1CN1C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C1=O XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 36
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 34
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000000692 Student's t-test Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000556 factor analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012353 t test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N13/00—Investigating surface or boundary effects, e.g. wetting power; Investigating diffusion effects; Analysing materials by determining surface, boundary, or diffusion effects
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
- G01N33/442—Resins; Plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种PP基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法，所述标准样品包括如下重量份的组分：PP树脂85～99份、碳酸钙1～15份、分散剂0.3～0.5份、表面处理剂0.1～0.2份和抗氧剂0.1～1份；所述PP树脂为无规共聚PP，其熔融指数为5～30g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为2wt％～4wt％。本发明提供的PP基食品接触总迁移量标准样品具有优异的均一性和稳定性，测试重现性好，易于长期保存，为PP食品接触材料的质量控制和准确检测提供了重要的技术支持，具有良好的经济与社会效益，制备方法简单。
Description
技术领域
本发明属于标准样品制备技术领域，具体涉及一种PP基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法。
背景技术
食品接触总迁移量表征的是食品接触材料向食品中可迁移的非挥发性物质的总量，是食品接触材料评估的重要指标。食品接触材料及制品与食品接触的过程中可能会影响食品的气味、味道以及颜色，更可能会释放出一定量的有毒害化学成分如重金属、有毒添加剂等，这些化学成分会迁移到食品中并被人体摄入，从而危害人体健康。
随着社会的发展，食品接触材料的安全性越来越受到广大群众的关注，对食品接触总迁移量测试准确性的要求也日趋严格。测试不准确，可能会导致不合格材料流出，影响安全秩序、危害健康。测试准确性通常采用标准样品进行验证。然而，目前市面上很少有食品接触总迁移量的标准样品，主要原因是食品接触总迁移量的标准样品对在浸泡液中的长期稳定性和样品均匀性要求较高，若样品在浸泡过程中出现粉化或者样品不均匀，将影响测试结果的稳定性。
聚丙烯(PP)是由丙烯聚合制成的一种热塑性树脂，在食品接触材料中应用广泛。例如，日常生活中使用的塑料餐盒、塑料叉勺、食品密封盒、塑料袋、电饭煲蒸笼等产品大多是属于聚丙烯材料。因此，有必要开发一种浸泡长期稳定性好和样品均匀性好的PP基食品接触总迁移量标准样品。
发明内容
为解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的目的在于提供一种PP基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法。
为达到其目的，本发明所采用的技术方案为：
一种PP基食品接触总迁移量标准样品，其包括如下重量份的组分：PP树脂85～99份、碳酸钙1～15份、分散剂0.3～0.5份、表面处理剂0.1～0.2份和抗氧剂0.1～1份，所述PP树脂为无规共聚PP，其熔融指数为5～30g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为2wt％～4wt％。
PP具有良好的耐高温性能，其熔点为165～170℃，可以满足浸泡温度150℃以下的测试。但因PP在食品浸泡液中极少析出，故需要对其进行改性。碳酸钙是一种无机化合物，呈碱性，容易与食品模拟液产生反应，从而产生迁移。
所述PP树脂的熔融指数按照GB/T 3682.1-2018标准进行测试。相比于均聚PP和嵌段PP，由于无规共聚PP中含有适量(乙烯含量为2wt％～4wt％)无规加入的乙烯，因此无规共聚PP具有更好的长期耐静水压和长期耐热氧老化性能，可保障标准样品在食品模拟液中的浸泡稳定性，还可使标准样品长期储存稳定。但是，若无规共聚PP中的乙烯含量过高，会导致短分子链上含有较多的乙烯，使分子链无法结晶，在食品模拟液的作用下易从PP中游离出来，影响标准样品总迁移量测试的准确性。若无规共聚PP中的乙烯含量过低，会影响乙烯单体在PP分子链间分布的均匀性，将造成无规共聚PP基材在食品模拟液作用下的提取物增多。
同时，由于标准样品需要注塑成板材，而无规共聚PP的熔融指数大小对注塑会产生影响，若熔融指数太小容易导致缺料，良品率低，若熔融指数过大容易导致样品出现飞边、气痕、水花等注塑缺陷，进而影响使用时测试结果的均匀和稳定性。采用熔融指数为5～30g/10min(230℃/2.16kg)的无规共聚PP，可较好地避免上述问题发生。
优选地，所述抗氧剂为抗氧剂1790、抗氧剂3114、抗氧剂330、抗氧剂168、抗氧剂9228中的至少一种。
优选地，所述碳酸钙、分散剂、表面处理剂和抗氧剂以母粒形式添加。若直接将碳酸钙添加到PP中，容易出现团聚分散不均。本发明将碳酸钙制成母粒后再加入PP中，有效解决了碳酸钙的分散问题，通过挤出切料注塑后制得均匀的标准样品。在上述配方范围内，通过调整碳酸钙母粒的用量，可使材料总迁移量实现不同范围的调整。
优选地，所述碳酸钙粉体为重质碳酸钙。重质碳酸钙由天然矿石加工而成，其化学纯度高，热稳定性好。
优选地，所述碳酸钙粉体的目数为1250～3000目。碳酸钙的目数过小会容易团聚，目数过大则会容易分散不均匀，而在1250～3000目范围内的碳酸钙可以实现测试的稳定性和均匀性。
优选地，所述分散剂为聚丙烯蜡。聚丙烯蜡可有效促进碳酸钙粉体在PP树脂中分散均匀。
优选地，所述表面处理剂为铝酸酯。常用的钛酸酯表面处理剂为液体，难以直接加入粉体中。而铝酸酯为粉体，更容易添加到碳酸钙粉体中，能更好地增加碳酸钙与树脂的相容性。而且，铝酸酯的热稳定性优于钛酸酯。
本发明还提供了一种所述PP基食品接触总迁移量标准样品的制备方法，其包括如下步骤：
(1)制备碳酸钙母粒：将碳酸钙干燥至含水量小于0.2wt％，然后含量为碳酸钙含量的18wt％～22wt％的PP树脂、干燥好的碳酸钙、分散剂、表面处理剂和抗氧剂依次加入高混机中混合均匀，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒；
(2)将碳酸钙母粒和余下的PP树脂混合均匀，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒，将粒料注塑成所需规格的标准样品。
优选地，所述步骤(1)中，碳酸钙粉体的干燥温度为60～80℃。
优选地，所述双螺杆挤出机熔融挤出的加工条件为：真空度-0.06～-0.08MPa，主机转速400～500r/min，喂料量400～500kg/h，各区温度分别为：一区温度120±10℃，二区温度220±10℃，三区温度220±10℃，四区温度210±10℃，五区温度210±10℃，六区温度210±10℃，七区温度210±10℃，八区温度210±10℃，九区温度210±10℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明提供的PP基食品接触总迁移量标准样品具有优异的均一性和稳定性，测试重现性好，易于长期保存，为PP食品接触材料的质量控制和准确检测提供了重要的技术支持，具有良好的经济与社会效益，制备方法简单。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案作进一步描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。抗氧剂、分散剂和表面处理剂在平行实验中用的是同一种。实施例和对比例中，如无特别指明，所述“份”均指重量份。
对实施例及对比例所用的原料来源做如下说明，但不限于此：
无规共聚PP-1，中国石油化工股份有限公司，牌号PP EPB08F，熔融指数为8g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为2.4wt％；
无规共聚PP-2，中国石油兰州，牌号PP RP340R，熔融指数为25g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为3.4wt％；
无规共聚PP-3，扬子石化，牌号PP R180，熔融指数为0.31g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为3.3wt％；
无规共聚PP-4，中国石化齐鲁分公司，牌号PP QPT91N，熔融指数为38g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为3.5wt％；
无规共聚PP-5，利安德巴塞尔，牌号PP RP220M，熔融指数为8.2g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为4.3wt％；
无规共聚PP-6，利安德巴塞尔，牌号PP RC514L，熔融指数为6.1g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为1.7wt％；
均聚PP，中国石化海南炼油化工有限公司，牌号PP SZ30S，熔融指数为25g/10min(230℃/2.16kg)；
嵌段PP，中国石油化工股份有限公司，牌号PP K7726H，熔融指数为26g/10min(230℃/2.16kg)；
碳酸钙-1(重质碳酸钙粉体)，广州翔龙科技股份有限公司，牌号AC-05N，目数3000目；
碳酸钙-2(重质碳酸钙粉体)，江西恒盛泰新材料有限公司，牌号ST-6021,目数1250目；
抗氧剂3114，市售；
分散剂，PP蜡，市售；
表面处理剂，铝酸酯，市售。
实施例1～4
实施例1～4提供了一种PP基食品接触总迁移量标准样品，其配方见表1所示，制备方法如下：
(1)将碳酸钙在80℃干燥箱中干燥至含水量小于0.2wt％，然后将含量为碳酸钙含量的20wt％的PP树脂、干燥好的碳酸钙、分散剂、表面处理剂和抗氧剂依次加入高混机中混合均匀，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒，制得碳酸钙母粒；双螺杆挤出机熔融挤出的加工条件为：真空控制在-0.06～-0.08MPa，主机转速400～500r/min，喂料量控制在400～500kg/h，温度控制各区间温度分别为：一区温度120±10℃，二区温度220±10℃，三区温度220±10℃，四区温度210±10℃，五区温度210±10℃，六区温度210±10℃，七区温度210±10℃，八区温度210±10℃，九区温度210±10℃；
(2)将碳酸钙母粒和余下的PP树脂加入高混机中混合均匀(100～200rpm混合2～5min)，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒。双螺杆挤出机熔融挤出的加工条件为：真空控制在-0.06～-0.08MPa，主机转速400～500r/min，喂料量控制在400～500kg/h，温度控制各区间温度分别为：一区温度120±10℃，二区温度220±10℃，三区温度220±10℃，四区温度210±10℃，五区温度210±10℃，六区温度210±10℃，七区温度210±10℃，八区温度210±10℃，九区温度210±10℃。然后，将粒料置于80～100℃干燥箱内干燥2～3h后，使用注塑机进行注塑，注塑成40mm×40mm×1mm的方形板。注塑工艺参数为：注塑温度210℃，射胶速度35mm/s，射胶压力40MPa，射胶时间6s，保压压力45MPa，保压时间20s，熔胶速度55mm/s，熔胶压力60MPa，背压表控制在10～15MPa，冷却时间15s。将注塑好的方形板分装于密封袋中，每袋10片。
对比例1～7提供了一种PP基食品接触总迁移量标准样品，其配方见表1所示，制备方法参考实施例1～4。
表1
注：表中“-”表示未添加该组分。
将上述实施例和对比例制备的标准样品依次进行均匀性和稳定性检验，具体检验方法如下：
(1)均匀性检验：在分装好的标准样品中，随机抽取10组样品(每组1袋)进行均匀性验证。按照标准GB 31604.8-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品总迁移量的测定》，对每组样品进行食品模拟物4％(体积分数)乙酸总迁移量一次迁移试验，测试条件为100℃/2h，每组样品重复测试2次。用单因子方差分析(F检验)对测试结果进行分析，如果F值小于规定限值(F0.05(9,10)＝3.02)，表明样品内和样品间无显著性差异，样品是均匀的。
(2)稳定性检验：将标准样品密封室温避光保存6个月后，从标准样品中随机抽取10组样品，按照标准GB 31604.8-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品总迁移量的测定》，对每组样品进行食品模拟物4％(体积分数)乙酸总迁移量一次迁移试验，每组样品重复测试2次。用t检验法对测试结果进行分析，如果t值小于规定限值(t0.05(20+20-2)＝2.024)，证明标准物质没有发生显著性变化。
测试结果如下：
表2实施例1的均匀性测试结果
表3实施例1的稳定性测试结果
表4实施例2的均匀性测试结果
表5实施例2的稳定性测试结果
表6实施例3的均匀性测试结果
表7实施例3的稳定性测试结果
表8实施例4的均匀性测试结果
表9实施例4的稳定性测试结果
表10对比例1的均匀性测试结果
表11对比例1的稳定性测试结果
表12对比例2的均匀性测试结果
表13对比例2的稳定性测试结果
表14对比例3的均匀性测试结果
表15对比例3的稳定性测试结果
表16对比例4的均匀性测试结果
表17对比例4的稳定性测试结果
表18对比例5的均匀性测试结果
表19对比例5的稳定性测试结果
表20对比例6的均匀性测试结果
表21对比例6的稳定性测试结果
表22对比例7的均匀性测试结果
表23对比例7的稳定性测试结果
表24稳定性和均匀性测试结果汇总
| 组别 | F值 | t值 |
| 实施例1 | 1.63 | 1.90 |
| 实施例2 | 1.35 | 1.38 |
| 实施例3 | 1.53 | 0.97 |
| 实施例4 | 1.71 | 0.42 |
| 对比例1 | 1.11 | 2.49 |
| 对比例2 | 2.65 | 3.28 |
| 对比例3 | 3.60 | 4.58 |
| 对比例4 | 3.66 | 2.42 |
| 对比例5 | 3.12 | 3.04 |
| 对比例6 | 3.62 | 3.86 |
| 对比例7 | 3.88 | 2.82 |
根据上表测试结果可看出，本发明各实施例的标准样品均具有优异的均一性和稳定性，多次取样检测，多个样品的总迁移量测试结果均非常接近，并且F值＜3.02，在6个月的长期储存中，标准样品中的总迁移量测试结果仍然稳定，且与第一次的测试结果接近，t值＜2.024，标准样品的稳定性良好。
由于对比例1采用的是均聚PP，对比例2采用的是嵌段PP，虽然其F值小于3.02，在短期内的均匀性良好，但在6个月的长期储存中，对比例1和对比例2的t值均大于2.024，表明其稳定性较差，不能满足标准样品的要求。
对比例3由于未添加抗氧剂，导致其F值大于3.02，在6个月的长期储存中，t值大于2.024，表明其均匀性和稳定性较差。
对比例4采用的是熔融指数低于5g/10min(230℃/2.16kg)的无规共聚PP，导致其F值大于3.02，在6个月的长期储存中，t值大于2.024，表明其均匀性和稳定性较差。
对比例5采用的是熔融指数高于30g/10min(230℃/2.16kg)的无规共聚PP，导致其F值大于3.02，在6个月的长期储存中，t值大于2.024，表明其均匀性和稳定性较差。
对比例6采用的是乙烯含量高于4wt％的无规共聚PP，导致其F值大于3.02，在6个月的长期储存中，t值大于2.024，表明其均匀性和稳定性较差。
对比例7采用的是乙烯含量低于2wt％的无规共聚PP，导致其F值大于3.02，在6个月的长期储存中，t值大于2.024，表明其均匀性和稳定性较差。
综上，本发明实施例的标准物质采用熔融指数为5～30g/10min，乙烯含量2wt％～4wt％的无规共聚PP树脂和碳酸钙先进行混合制备碳酸钙母粒，并添加铝酸酯类表面处理剂增加碳酸钙与树脂的相容性、聚丙烯蜡分散剂促进粉体在PP树脂中分散均匀，可使标准样品进行总迁移量测试时均匀和稳定，并能够长期保存。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，包括如下重量份的组分：PP树脂85～99份、碳酸钙1～15份、分散剂0.3～0.5份、表面处理剂0.1～0.2份和抗氧剂0.1～1份；所述PP树脂为无规共聚PP，其熔融指数为5～30g/10min(230℃/2.16kg)，乙烯含量为2wt％～4wt％。
2.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述碳酸钙、分散剂、表面处理剂和抗氧剂以母粒形式添加。
3.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述碳酸钙为重质碳酸钙。
4.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述碳酸钙的目数为1250～3000目。
5.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述分散剂为聚丙烯蜡。
6.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述表面处理剂为铝酸酯。
7.如权利要求1所述的PP基食品接触总迁移量标准样品，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1790、抗氧剂3114、抗氧剂330、抗氧剂168、抗氧剂9228中的至少一种。
8.一种如权利要求1～7任一项所述的PP基食品接触总迁移量标准样品的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备碳酸钙母粒：将碳酸钙干燥至含水量小于0.2wt％，然后将含量为碳酸钙含量的18wt％～22wt％的PP树脂、干燥好的碳酸钙、分散剂、表面处理剂和抗氧剂依次加入高混机中混合均匀，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒；
(2)将碳酸钙母粒和余下的PP树脂混合均匀，然后经双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却和切粒，将粒料注塑成所需规格的标准样品。
9.如权利要求8所述的PP基食品接触总迁移量标准样品的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机熔融挤出的加工条件为：真空度-0.06～-0.08MPa，主机转速400～500r/min，喂料量400～500kg/h，各区温度分别为：一区温度120±10℃，二区温度220±10℃，三区温度220±10℃，四区温度210±10℃，五区温度210±10℃，六区温度210±10℃，七区温度210±10℃，八区温度210±10℃，九区温度210±10℃。
10.如权利要求8所述的PP基食品接触总迁移量标准样品的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，碳酸钙的干燥温度为60～80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210180292.6A CN114479290B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210180292.6A CN114479290B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114479290A true CN114479290A (zh) | 2022-05-13 |
| CN114479290B CN114479290B (zh) | 2023-09-08 |
Family
ID=81485032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210180292.6A Active CN114479290B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114479290B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118095873A (zh) * | 2024-04-29 | 2024-05-28 | 滨州市检验检测中心(滨州市纺织纤维检验所、滨州市厨具产品质量检验中心) | 食品接触用不锈钢重金属迁移风险管理系统及方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302469A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-11-02 | Chisso Corp | プロピレン樹脂組成物およびそれを用いた食品容器 |
| CN101045805A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-10-03 | 广州市合诚化学有限公司 | 中空成型用填充聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN101423636A (zh) * | 2007-10-31 | 2009-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高刚性高耐热性聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN103497425A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-08 | 四川万润非金属矿物材料有限公司 | 一种高强高韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN104558818A (zh) * | 2013-10-15 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 尺寸稳定的聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN106554570A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 高透明耐热抗冲聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN108276648A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-07-13 | 宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种食品包装用聚乙烯塑料蒸发残渣标准样品母粒颗粒及其制备方法 |
-
2022
- 2022-02-25 CN CN202210180292.6A patent/CN114479290B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302469A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-11-02 | Chisso Corp | プロピレン樹脂組成物およびそれを用いた食品容器 |
| CN101045805A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-10-03 | 广州市合诚化学有限公司 | 中空成型用填充聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN101423636A (zh) * | 2007-10-31 | 2009-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高刚性高耐热性聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN104558818A (zh) * | 2013-10-15 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 尺寸稳定的聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN103497425A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-08 | 四川万润非金属矿物材料有限公司 | 一种高强高韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN106554570A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 高透明耐热抗冲聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN108276648A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-07-13 | 宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种食品包装用聚乙烯塑料蒸发残渣标准样品母粒颗粒及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118095873A (zh) * | 2024-04-29 | 2024-05-28 | 滨州市检验检测中心(滨州市纺织纤维检验所、滨州市厨具产品质量检验中心) | 食品接触用不锈钢重金属迁移风险管理系统及方法 |
| CN118095873B (zh) * | 2024-04-29 | 2024-06-28 | 滨州市检验检测中心(滨州市纺织纤维检验所、滨州市厨具产品质量检验中心) | 食品接触用不锈钢重金属迁移风险管理系统及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114479290B (zh) | 2023-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101628999B (zh) | 一种pe废弃塑料改性剂及其改性还原方法 | |
| EP2924073B1 (en) | Acrylic blends | |
| EP0006521B2 (de) | Verwendung flüssiger Silikone im Verein mit Stearinsäurederivaten als Zusätze bei der Herstellung kerbschlagfester ABS-Polymere | |
| CN114479290A (zh) | 一种pp基食品接触总迁移量标准样品及其制备方法 | |
| CN104245834A (zh) | 官能化的嵌段复合材料和结晶嵌段复合材料组合物 | |
| CN114563308B (zh) | 胶粘剂储存稳定性的评价方法 | |
| CN114034605B (zh) | 一种熔体流动速率标准物质及其制备方法 | |
| CN105995948B (zh) | 一种低温可溶解凝胶强度高的琼脂复配胶体及其制备方法 | |
| CN108276648B (zh) | 一种食品包装用聚乙烯塑料蒸发残渣标准样品母粒颗粒及其制备方法 | |
| CN108254334B (zh) | 一种检测聚烯烃中各成分质量含量的方法 | |
| CN106633603A (zh) | 一种abs/pet合金材料及其制备方法 | |
| CN113337109B (zh) | 高激光透过率低吸水性能的增强聚酰胺组合物及其制备方法和应用 | |
| AU2020100829A4 (en) | A polycarbonate alloy and its preparation method | |
| US3281390A (en) | Polypropylene plasticized with petrolatum | |
| CN108623917B (zh) | 一种聚丙烯组合物及其制备方法和聚合物膜 | |
| CN111675904A (zh) | 一种芳族砜组合物、奶瓶及其制备方法和应用 | |
| CN109401003A (zh) | 一种pe废弃塑料的改性方法 | |
| CN114573908B (zh) | 一种塑料炭黑含量测定的标准物及其制备方法与应用 | |
| CN110819059A (zh) | 一种含微量铅abs塑料标样的制备方法 | |
| CN114605737B (zh) | 一种检测弯曲性能的pp基标准样品及其制备方法 | |
| CN109535640B (zh) | 具有超低冲击能值的悬臂梁冲击试样及其制备方法 | |
| CN114524991B (zh) | 一种pp基材的灰分标准品及其制备方法和应用 | |
| CN114836153B (zh) | 一种共混改性树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN113651917A (zh) | 一种提高汽车用低气味马来酸酐接枝聚烯烃接枝率的方法 | |
| CN110591614B (zh) | 一种废旧聚氯乙烯塑料制备胶黏剂的工艺方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |