CN114478841A - 一种乳液型悬浮终止液的制备方法及其应用 - Google Patents

一种乳液型悬浮终止液的制备方法及其应用 Download PDF

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CN114478841A CN202111640168.5A CN202111640168A CN114478841A CN 114478841 A CN114478841 A CN 114478841A CN 202111640168 A CN202111640168 A CN 202111640168A CN 114478841 A CN114478841 A CN 114478841A
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Abstract

本发明涉及C08K，更具体地，本发明涉及一种乳液型悬浮终止液的制备方法及其应用。包括：油相制备：将抗氧剂熔化，得到油相；油水混合：将乳化剂溶液滴加到油相中搅拌，得到所述终止液；本发明提供一种制备方法，得到具有微粒乳液状态终止剂产品，可均相分布在水相中，从而对聚氯乙烯等多种高分子的悬浮聚合反应有很好的终结作用。在油水混合过程中，乳化剂溶液作为油相，抗氧剂作用水相，在剪切混合的过程中，采用聚乙烯醇时，相较其他非离子高分子乳化剂，可更快包覆油相粒子的同时，还有利于粒径的降低，从而减少后续微粒聚集的同时，得到稳定的终止液。

Description

一种乳液型悬浮终止液的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及C08K，更具体地，本发明涉及一种乳液型悬浮终止液的制备方法及其应用。
背景技术
高分子，如PVC作为用途广泛的高分子聚合材料，有较好的机械强度和耐热变形性，被广泛应用建筑材料、工业制品、日用品等领域。在工业上超过50％采用悬浮聚合的工艺合成PVC，终止剂的加入对控制聚合物的分子量极其重要。终止剂以粉末状投加到悬浮液，没能很好均相分散到反应液中，导致不能起到很好的自由基终止作用，造成PVC分子量分布不均，终止效果差以及增大造成不合格产品风险。
通过添加微粒乳液终止剂，可很好的解决分散不均问题，节约成本。CN109879995A公开了一种氯乙烯聚合终止剂，包括表面活性剂、阻聚剂、抗氧剂、增稠剂、水。可快速终止聚合反应，提高热老化性能。
但终止剂乳液作为一个多相共存的热力学不稳定体系，要想液体以直径在0.1～100μm之间的液珠的状态均相稳定的分散在与之不相容的一种液体之中，并保持稳定是目前难以解决的问题。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种乳液型悬浮终止液的制备方法，包括：
油相制备：将抗氧剂熔化，得到油相；
油水混合：将乳化剂溶液滴加到油相中搅拌，得到所述终止液。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油相包括主抗氧剂和辅抗氧剂，重量比小于1：1；所述主抗氧剂和辅抗氧剂的重量比大于等于1：2，可列举的有，10：20、11：20、12：20、13：20、14：20、15：20、16：20、17：20、18：20、19：20。
作为本发明一种优选的技术方案，所述主抗氧剂选自对甲酚和双环戊二烯丁基化产物(抗氧剂CPD-650)、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂MBP)中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述辅抗氧剂选自亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、醇酯类抗氧剂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述醇酯类抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(以下简称抗氧剂1010)、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](简称抗氧剂245)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯(抗氧剂1135)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯(简称抗氧剂1076)中的一种或多种；所述硫代酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二(十三酯)(抗氧剂DTDTP)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述硫代酯类抗氧剂和醇酯类抗氧剂的重量比为1；(4～7)，可列举的有，1：4、1：5、1：6、1：7。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油相制备包括：将辅抗氧剂熔化后，加入主抗氧剂熔化，得到所述油相；所述熔化的温度为90-95℃。
为了促进终止液的稳定性，本发明提供的乳液中添加一些乳化剂，且发明人发现，相比于阴离子型的乳化剂，采用非离子型乳化剂更有利于改善粒径大小，且尤其是使用聚乙烯醇时，可和抗氧剂油相发生多位点吸附的同时，还可阻止油相粒子增大，得到更低粘度的终止液。作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂溶液中乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、异构醇醚中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚乙烯醇的聚合度为1600～2400，醇解度为75～91％。
作为聚乙烯醇的实例，可列举的有，PVA05-88、PVA 05-99、PVA 10-99、PVA 13-99、PVA 15-99、PVA 17-88、PVA 17-92、PVA 17-96、PVA 17-98、PVA 17-99、PVA 18-95、PVA 19-99、PVA 20-88、PVA 20-92、PVA 20-99、PVA 22-99、PVA 24-88、PVA 24-99、PVA 26-99、PVA28-99、PVA 19-99、PVA 20-99、PVA 20-99、PVA 22-99。其中PVA后面的数字中前两位表示PVA的聚合度，如前两位数字为XY，则聚合度为XY*100±100，后面两位数字表示PVA的醇解度。
且发明人发现，需要控制乳化剂的浓度以及乳化剂溶液的含量，且当乳化液太少时，不利于终止液的长期悬浮稳定，作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂占抗氧剂和乳化剂总重量的3.6～6wt％，可列举的有，3.6wt％、3.7wt％、3.9wt％、4.2wt％、4.5wt％、4.7wt％、5wt％、5.2wt％、5.5wt％、5.7wt％、6wt％。作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂溶液的质量浓度为5～20wt％，可列举的有，5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油水混合中，搅拌的温度为50～60℃，可列举的有，50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃；搅拌的速率为5000～15000r/min，可列举的有，5000r/min、6000r/min、7000r/min、8000r/min、9000r/min、10000r/min、11000r/min、12000r/min、13000r/min、14000r/min、150000r/min。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油相制备包括：将抗氧剂熔化后，加入烷基醇，得到所述油相；所述小分子醇和抗氧剂的重量比为10～15：30～50，可列举的有，10：30、11：35、12：40、13：45、15：50。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油相中烷基醇的碳原子数为1～4，小分子醇的羟基数为1～3；可列举的有，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甘油、1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、异丙醇。而发明人发现，当添加烷基醇时，和乳化剂溶液共同作用，可促进悬浮终止液的粘度明显下降的同时，保持其稳定性,避免分层现象。
本发明将乳化剂溶液加入油相的过程中，剪切体系的温度维持在50-60℃，体系由原来的透明迅速泛白且变得非常粘稠，继续加水进行稀释，会出现一个粘度由非常粘稠而迅速变稀的现象，本发明不对水的用量做具体限定，可根据终止液的固含量进行调节。作为本发明一种优选的技术方案，所述油水混合包括：将乳化剂溶液滴加到油相中搅拌后，加入水，得到所述终止液，所述终止液的固含量为30～60wt％，可列举的有，30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％。
作为本发明一种优选的技术方案，所述油水混合中，加入水的温度为50～60℃。
本发明第二个方面提供了一种所述的乳液型悬浮终止液的制备方法制备得到的悬浮终止液在高分子悬浮聚合中的应用。所述高分子可列举的有，聚氯乙烯、丙烯酸树脂、聚苯乙烯、聚四氟乙烯或者高分子共聚物，如聚氨酯丙烯酸酯等。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)本发明提供一种制备方法，得到具有微粒乳液状态终止剂产品，可均相分布在水相中，从而对聚氯乙烯等多种高分子的悬浮聚合反应有很好的终结作用。
(2)且发明人发现，通过将抗氧剂熔化先形成均相的油相，有利于后续油水混合，避免混合过程中粘度过度增加，且采用较高的熔化温度时，可缩短辅助抗氧剂和酚类氧剂的相融时间，但是熔化温度也不宜过高，否则可能造成辅助抗氧剂挥发跑损。
(3)此外，在油水混合过程中，乳化剂溶液作为油相，抗氧剂作用水相，在剪切混合的过程中，采用聚乙烯醇时，相较其他非离子高分子乳化剂，可更快包覆油相粒子的同时，还有利于粒径的降低，从而减少后续微粒聚集的同时，得到稳定的终止液。
(4)且发明人发现，当添加更大分子量的聚乙烯醇时，反而更利于加水后的粘度明显降低，且保持终止液稳定，这主要是因为终止液的粘度不仅与原料有关，也与原料间各乳粒间的摩擦和润滑有关，通过添加较高分子量的聚乙烯醇，可减少油水体系间的阻力，减少粘度。
(5)且通过在油相添加可以和聚乙烯醇作用的烷基醇，发明人发现，可在避免粒径增长的同时，进一步降低体系的粘度，且得到的终止液性能稳定，不会出现分层等问题。
具体实施方式
实施例
实施例1
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的烷基酚聚氧乙烯醚水溶液30g，高速剪切1min，加入33g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为5.89，常温(30℃)旋转粘度850mPa.s，pH值为6.85，在5000r/min高速离心30min，乳液分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径，粘度偏大，稳定性差，需调整乳化剂。
实施例2
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的辛基酚聚氧乙烯醚水溶液30g，高速剪切1min，加入33g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为4.57，常温(30℃)旋转粘度782mPa.s，pH值为6.44，在5000r/min高速离心30min，乳液分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径，粘度偏大，稳定性差，需调整乳化剂。
实施例3
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的聚乙烯醇17-88的水溶液30g，高速剪切1min，加入33g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.89，常温(30℃)旋转粘度782mPa.s，pH值为6.53，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度偏大，稳定性好，暂定乳化剂为聚乙烯醇。
实施例4
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液30g，高速剪切1min，加入33g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.75，常温(30℃)旋转粘度582mPa.s，pH值为6.59，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度偏大，稳定性好，效果比聚乙烯醇17-88较优。暂定乳化剂为聚乙烯醇20-88。
实施例5
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液20g，高速剪切1min，加入43g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量39％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为2.25，常温(30℃)旋转粘度482mPa.s，pH值为6.42，在5000r/min高速离心30min，乳液分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径偏大，粘度偏大，稳定性差，降低聚乙烯醇20-88用量的配方没法合成合格的终止剂。
实施例6
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入10wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液40g，高速剪切1min，加入23g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量41％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.55，常温(30℃)旋转粘度612mPa.s，pH值为6.54，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度偏大，稳定性好，提高聚乙烯醇20-88用量的配方导致体系粘度增大，合成终止剂流动性差。
实施例7
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入8wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液37.5g，高速剪切1min，加入25.5g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.62，常温(30℃)旋转粘度480mPa.s，pH值为6.34，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度偏大，稳定性好，降低聚乙烯醇20-88水溶液浓度，有利于改善终止剂流动性。
实施例8
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入15wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液20g，高速剪切1min，加入43g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.51，常温(30℃)旋转粘度643mPa.s，pH值为6.46，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度偏大，稳定性好，提高聚乙烯醇20-88水溶液浓度，不利于改善终止剂流动性。综上所述，暂定乳化剂为聚乙烯醇20-88，其水溶剂浓度为8％，聚乙烯醇20-88加入量占整体体系的3％。
实施例9
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入17g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和3g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为17g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，降低温度至60℃，加入10g无水乙醇搅拌10min，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入8wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液37.5g，高速剪切1min，加入15.5g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量40％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.68，常温(30℃)旋转粘度89mPa.s，pH值为6.39，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度低，稳定性好。暂定为终止剂最优配方。
实施例10
本例提供一种终止液的制备方法，包括：在装有搅拌、温度计和冷凝管的250mL四口反应瓶中，准确加入19g辅助抗氧剂(硫代二丙酸双十二酯)和4g抗氧剂(丙酸正十八碳醇酯)，在氮气的保护下釜液升温至90℃；至硫代二丙酸双十二酯全熔后，在连续搅拌的条件下缓慢加入酚类抗氧剂650，加入量为19g，加毕后恒温90℃，让其持续相融；待全部溶解后，降低温度至60℃，加入15g无水乙醇搅拌10min，将四口瓶物料全部倒出来至500ML高腰烧杯中，放置在60℃恒温的水浴中，在10000r/min高速剪切并缓慢加入8wt％浓度的聚乙烯醇20-88的水溶液40g，高速剪切1min，加入3g去离子水并剪切5min。得到微粒乳液抗氧剂固含量45％，粒径D50(BT-9300HT激光粒度分析仪测试)/μm为1.72，常温(30℃)旋转粘度120mPa.s，pH值为6.49，在5000r/min高速离心30min，乳液不分层。
将上述复合终止剂乳液配方，鉴定结果为：乳液粒径适宜，粘度低，稳定性好。增大固含量，需要适宜增大有机溶剂无水乙醇的加入量，也得到合格的终止剂配方。
由上述测试结果可知，本发明提供的终止液通过使用抗氧剂熔融形成油相，并添加聚乙烯醇乳化液进行油水混合，可控制混合后粒径和分布，当加水稀释时，可形成均匀、低粘度和稳定的终止液，充分发挥终止效果。

Claims (10)

1.一种乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，包括：
油相制备：将抗氧剂熔化，得到油相；
油水混合：将乳化剂溶液滴加到油相中搅拌，得到所述终止液；
所述油相包括主抗氧剂和辅抗氧剂，重量比小于1：1；
所述乳化剂溶液中乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、异构醇醚中的一种或多种；
所述乳化剂占抗氧剂和乳化剂总重量的3.6～6wt％；
所述乳化剂溶液的质量浓度为5～20wt％。
2.根据权利要求1所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述主抗氧剂选自对甲酚和双环戊二烯丁基化产物、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)中的一种或多种；所述辅抗氧剂选自亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、醇酯类抗氧剂中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述醇酯类抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯中的一种或多种；所述硫代酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二(十三酯)、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯中的一种或多种；所述硫代酯类抗氧剂和醇酯类抗氧剂的重量比为1；(4～7)。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述油相制备包括：将辅抗氧剂熔化后，加入主抗氧剂熔化，得到所述油相；所述熔化的温度为90-95℃；所述主抗氧剂和辅抗氧剂的重量比大于等于1：2。
5.根据权利要求1所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇的聚合度为1600～2400，醇解度为75～91％。
6.根据权利要求1所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述油水混合中，搅拌的温度为50～60℃，搅拌的速率为5000～15000r/min。
7.根据权利要求1所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述油相制备包括：将抗氧剂熔化后，加入烷基醇，得到所述油相；所述小分子醇和抗氧剂的重量比为10～15：30～50。
8.根据权利要求7所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述油相中烷基醇的碳原子数为1～4，小分子醇的羟基数为1～3。
9.根据权利要求5～8任意一项所述的乳液型悬浮终止液的制备方法，其特征在于，所述油水混合包括：将乳化剂溶液滴加到油相中搅拌后，加入水，得到所述终止液，所述终止液的固含量为30～60wt％。
10.一种根据权利要求1～9任意一项所述的乳液型悬浮终止液的制备方法制备得到的悬浮终止液在高分子悬浮聚合中的应用。
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