CN114478584A - 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法 - Google Patents

基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114478584A
CN114478584A CN202011151648.0A CN202011151648A CN114478584A CN 114478584 A CN114478584 A CN 114478584A CN 202011151648 A CN202011151648 A CN 202011151648A CN 114478584 A CN114478584 A CN 114478584A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhodamine
bis
pyridine
fluorescence
sensor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011151648.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114478584B (zh
Inventor
包晓峰
连慧慧
金明杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN202011151648.0A priority Critical patent/CN114478584B/zh
Publication of CN114478584A publication Critical patent/CN114478584A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114478584B publication Critical patent/CN114478584B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于罗丹明B的Cu2+荧光传感及其制备方法。所述方法按罗丹明B酰肼与2,6‑吡啶二甲酰氯的摩尔比为2：1，将罗丹明B酰肼与2,6‑吡啶二甲酰氯溶于二氯甲烷中，加入DIEA常温反应得到Cu2+荧光传感器N2，N6‑双(3'，6'‑双(二乙氨基)‑3‑氧代螺并[异吲哚啉‑1,9'‑黄嘌呤]‑2‑基)吡啶‑2,6‑二甲酰胺。本发明的Cu2+荧光传感器对Cu2+具有很好的检测效果，且传感器与Cu2+以1:1方式络合，能选择性检测Cu2+，不受背景中其他金属离子的干扰，检出限为0.149μM，适用于环境中的Cu2+检测。

Description

基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法
技术领域
本发明属于金属离子荧光传感器领域，涉及一种基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法。
背景技术
荧光检测技术具有样品制备简单、反应快、灵敏度较高、选择性较好、易于操作等优点，受到了广泛关注和研究。目前，荧光检测技术已经应用于环境中有害物质的检测，例如重金属离子、有害气体、强酸强碱等腐蚀性微环境的检测。有机小分子荧光探针具有细胞膜穿透性好、进入细胞速度快、操作简便、便于原位观测的优点，将其与生物成像技术相结合后，在生物领域有着极其重要的应用。
目前，检测Cu2+的方法主要有原子吸收分光光度法、伏安法、比色法和流动注射法，然而这些方法存在很多缺点，如所需仪器价格较为昂贵、体积大携带不便、敏感性差、所测定的Cu2+浓度范围较窄等。与此相反，由于化学发光不需要任何光源，因而在对荧光探针进行化学发光成像检测时，不存在光学背景的干扰，从而可以获得更低的检出限。
罗丹明类的母体结构具有较大的共轭体系和刚性共平面，可以产生相对稳定的荧光，有摩尔吸光系数大、量子效率高、红光发射等优点，已被广泛应用于设计各种类型的荧光探针。目前，罗丹明类分子探针多用于检测Fe3+，Al3+，Cr3+，Zn2+，Cu2+等。文献1(Jung WonYoon,Min Jung Chang,Seungwoo Hong,Min Hee Lee.A fluorescent probe for copperand hypochlorite based on rhodamine hydrazide framework[J].TetrahedronLetters,2017.)报道了一种罗丹明水合酰肼衍生物，产率为67％，检出限为0.95μM。文献2(Zhenglong,Yang,et al.A highly sensitive and selective colorimetric"Off-On"chemosensor for Cu2+in aqueous media based on a rhodamine derivative bearingthiophene group[J].Sensors&Actuators B Chemical,2016.)报道了一种罗丹明B酰肼和醛基缩合形成的新型席夫碱Cu2+荧光传感器，产率为83％，检出限为0.17μM。
上述文献报道的合成方法存在以下缺陷：
(1)如文献1中，合成的探针对Cu2+的检出限比较高，灵敏度较低；
(2)如文献2中，合成的探针溶解性不好，其测试体系中有机溶剂占比高达80％。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产成本低、荧光强度高、选择性较好的基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案是：
基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器，为N2，N6-双(3'，6'-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9'-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺，结构式如下：
Figure BDA0002741498970000021
上述基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器的制备方法，合成路线如下，
Figure BDA0002741498970000022
包括以下步骤：
按罗丹明B酰肼与2,6-吡啶二甲酰氯的摩尔比为2：1，将罗丹明B酰肼与2,6-吡啶二甲酰氯溶于二氯甲烷中，加入N,N-二异丙基乙胺(DIEA)于0～5℃下搅拌，之后常温反应2～3h，反应结束后，减压除去溶剂，经硅胶柱分离纯化得到Cu2+荧光传感器。
优选地，所述的搅拌时间为0.5h以上。
本发明所述的常温为20～25℃。
优选地，所述的罗丹明B酰肼、2,6-吡啶二甲酰氯、N,N-二异丙基乙胺的当量比为2.5:1:3。
优选地，硅胶柱分离纯化使用的洗脱液为MeOH：CH2Cl2＝1：49，v/v。
本发明还提供上述基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器在Cu2+检测中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明以罗丹明B为主体合成了一种新型Cu2+荧光传感器，合成方法简单，反应条件温和，且传感器与Cu2+以1:1方式络合。
(2)本发明的传感器能选择性检测Cu2+，且检出限为0.149μM，在检测环境中的 Cu2 +方面具有很大的应用前景。
(3)本发明的传感器在检测Cu2+时，不受背景中其他金属离子的干扰。
附图说明
图1为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的1H NMR谱图。
图2为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺13C NMR谱图。
图3为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的紫外选择性结果图。
图4为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的荧光选择性结果图。
图5为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的其他金属阳离子竞争实验结果图。
图6为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺与Cu2+结合的Job’s Plot曲线。
图7为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的结合常数和检出限结果图。
图8为本发明的N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的荧光强度和Cu2+浓度的关系图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
荧光化学传感器的合成
1.罗丹明B酰肼的合成参考文献(Xiang Y,Mei L,Li N,et al.Sensitive andselective spectrofluorimetric determination of chromium(VI)in water byfluorescence enhancement[J]. Analytica Chimica Acta,2007,581(1):132-136.)，合成路线为：
Figure BDA0002741498970000031
具体为：
将罗丹明B(1.20g，2.5mmol)溶解于50mL乙醇中，在室温下逐滴加入3.0mL水合肼(过量)，搅拌15min。然后将搅拌的混合物在85℃加热回流4h。使用TLC薄层色谱监测反应进程，反应结束后，体系变澄清，为浅橙色。然后将反应体系冷却至室温，减压除去溶剂。向得到的固体中加入约50mL的1M HCl溶液，溶液变为红色。之后，边搅拌边滴加1M NaOH溶液，直至溶液的pH达到9～10。过滤，并用少量水洗涤，得到的沉淀物干燥后得到白色固体罗丹明B酰肼，共0.91g(产率为82％)。
2.基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器的合成
将罗丹明B酰肼(115mg,0.25mmol)与2,6-吡啶二甲酰氯(20.4mg,0.1mmol)溶于二氯甲烷(10ml)，再加入N,N-二异丙基乙胺(50μL，0.3mmol)，于0～5℃下搅拌0.5h ，之后常温反应2～3h。反应完成后，减压除去溶剂，采用MeOH：CH2Cl2＝1：49，v/v ，为洗脱液，经硅胶柱分离得到粉色粉末N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺(76.8mg，产率为74％)，即为Cu2+荧光传感器。N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2- 基)吡啶-2,6-二甲酰胺1HNMR，13C NMR分别如图1，图2所示。
实施例2
紫外选择性能测试
Cu2+荧光传感器在乙醇中具有很好的溶解性，经验证，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺可以溶解在 EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)混合液中，配制500mL该溶液作为储备液。
精确配置N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2- 基)吡啶-2,6-二甲酰胺的1×10-3mol/LEtOH-H2O混合液(3/1，V/V)作为母液，NaCl,KCl,CuBr,AgNO3,Cs2CO3,LiCl·H2O,CaCl2,Mg(NO3)2·6H2O,HgCl2,FeCl2·4H2O, ZnSO4·7H2O,CoCl2·6H2O,CdCl2·2.5H2O,CuSO4·5H2O,NiCl2·6H2O,BaCl2·2H2O,MnCl2, PbCl2,SnCl2·2H2O,AlCl3,FeCl3·6H2O,CrCl3·6H2O等浓度为5×10-3mol/L水溶液，以及储备液EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)。
紫外选择性实验如图3所示，取3ml储备液置于液体池中，加入60uL荧光传感器母液，测其初始吸光度，然后分别加入配置好的各种阳离子60uL，测量其稳定时的吸光度。观察图3可知，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’- 黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺对Cu2+有明显响应效果，在565nm处出现一个新峰，也即N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺对Cu2+有很好的选择性。
实施例3
荧光选择性能测试
Cu2+荧光传感器在乙醇中具有很好的溶解性，经验证，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺可以溶解在 EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)混合液中，配制500ml该溶液作为储备液。
精确配置N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2- 基)吡啶-2,6-二甲酰胺的1×10-3mol/LEtOH-H2O混合液(3/1，V/V)作为母液，NaCl,KCl,CuBr,AgNO3,Cs2CO3,LiCl·H2O,CaCl2,Mg(NO3)2·6H2O,HgCl2,FeCl2·4H2O, ZnSO4·7H2O,CoCl2·6H2O,CdCl2·2.5H2O,CuSO4·5H2O,NiCl2·6H2O,BaCl2·2H2O,MnCl2, PbCl2,SnCl2·2H2O,AlCl3,FeCl3·6H2O,CrCl3·6H2O等浓度为5×10-3mol/L水溶液，以及储备液EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)。
荧光选择性实验如图4所示，取3ml储备液置于液体池中，加入60uL荧光传感器母液，测其初始荧光强度值，然后分别加入配置好的各种阳离子溶液60uL，测量其稳定时的荧光强度。观察图4可知，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺对Cu2+有明显响应效果，并且在580nm处荧光强度达到最大值，也即N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉 -1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺对Cu2+有很好的选择性。
实施例4
阳离子竞争测试
Cu2+荧光传感器在乙醇中具有很好的溶解性，经验证，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺可以溶解在 EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)混合液中，配制500ml该溶液作为储备液。
精确配置N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2- 基)吡啶-2,6-二甲酰胺的1×10-3mol/LEtOH-H2O混合液(3/1，V/V)作为母液，NaCl,KCl,CuBr,AgNO3,Cs2CO3,LiCl·H2O,CaCl2,Mg(NO3)2·6H2O,HgCl2,FeCl2·4H2O, ZnSO4·7H2O,CoCl2·6H2O,CdCl2·2.5H2O,CuSO4·5H2O,NiCl2·6H2O,BaCl2·2H2O,MnCl2, PbCl2,SnCl2·2H2O,AlCl3,FeCl3·6H2O,CrCl3·6H2O等浓度为5×10-3mol/L水溶液，以及储备液EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)。
阳离子竞争测试实验结果如图5所示，取3ml储备液置于液体池中，加入60μL荧光探针原液和60μL其他金属盐溶液，测其荧光强度值。然后向每个样品中再加入 60μLCu2+盐溶液，稳定后测试荧光强度值。观察图5可知，在加入Cu2+后，各样品的荧光强度都增加，且变化值相差不大，这表明N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺的选择性专一，其他金属阳离子对 Cu2+的干扰可忽略。
实施例5
Job’s Plot曲线
Cu2+荧光传感器在乙醇中具有很好的溶解性，经验证，N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺可以溶解在 EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)混合液中，配制500ml该溶液作为储备液。
精确配置N2，N6-双(3’，6’-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9’-黄嘌呤]-2- 基)吡啶-2,6-二甲酰胺的1×10-3mol/LEtOH-H2O混合液(3/1，V/V)作为母液，NaCl,KCl,CuBr,AgNO3,Cs2CO3,LiCl·H2O,CaCl2,Mg(NO3)2·6H2O,HgCl2,FeCl2·4H2O, ZnSO4·7H2O,CoCl2·6H2O,CdCl2·2.5H2O,CuSO4·5H2O,NiCl2·6H2O,BaCl2·2H2O,MnCl2, PbCl2,SnCl2·2H2O,AlCl3,FeCl3·6H2O,CrCl3·6H2O等浓度为5×10-3mol/L水溶液，以及储备液EtOH/H2O(3:1,v/v,HEPES,1mM,pH 7.20)。
取3ml储备液置于液体池中，分别加入一定体积的荧光传感器与Cu2+的储备液，控制荧光传感器与Cu2+的总浓度为50μM保持不变，然后改变Cu2+在总浓度中的摩尔比 (0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，0.6，0.7，0.8，0.9)，待样品稳定之后分别测量其荧光光谱。取荧光传感器在580nm处荧光强度值作为纵坐标，以Cu2+在总浓度中所占摩尔比为横坐标作图，如图6所示。观察实验结果可知，当荧光传感器的浓度在总浓度中所占的摩尔比为0.5时，样品在580nm处的荧光强度值达到了最大，也即荧光传感器与Cu2+是按照1:1方式进行结合的。
实施例6
结合常数和检出限的计算
结合常数和检出限的计算如表1,2和图7,8所示。
表1
Figure BDA0002741498970000071
表2
Figure BDA0002741498970000072
Figure BDA0002741498970000081
荧光传感器与Cu2+的结合常数是根据Benesi-Hildebrand plot公式进行计算，参考文献(Bao X,Shi J,Nie X,Zhou B,Wang X,Zhang L,Liao H,Pang T.A new RhodamineB-based‘on–off’chemical sensor with high selectivity and sensitivity towardFe3+and its imaging in living cells[J].Bioorganic&medicinal chemistry,2014,22(17):4826-4835.)：
Figure BDA0002741498970000082
其中，F是加入不同浓度的Cu2+时荧光传感器在580nm处测得的荧光强度值。F0是没有加入Cu2+时荧光传感器在580nm处的初始荧光强度值，即空白样的荧光强度值， Fmax是指在加入过量的Cu2+时荧光传感器在580nm处的荧光强度值，也即饱和样品的荧光强度值。[Cu2+]是指Cu2+的浓度，Ka即为所求的结合常数，Ka＝3.46×104。
检测限指从样品中测出待测物质能区别于零值的最小浓度或最小量，荧光传感器的检出限用下式计算，参考文献(Bao X,Cao X,Nie X,Xu Y,Guo W,Zhou B,Zhang L,LiaoH,Pang T.A new selective fluorescent chemical sensor for Fe3+based onrhodamine B and a 1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane conjugate and itsimaging in living cells[J]. Sensors and Actuators B:Chemical,2015,208:54-66.)：
Figure BDA0002741498970000083
其中，SD为空白样品经过多次测定得到的标准偏差；S为标准曲线的斜率；K为根据所需要的置信区间确定的系数。最终得出检出限DL＝3×69.61/1401.8＝0.149μM。

Claims (7)

1.基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器，其特征在于，为N2，N6-双(3'，6'-双(二乙氨基)-3-氧代螺并[异吲哚啉-1,9'-黄嘌呤]-2-基)吡啶-2,6-二甲酰胺，结构式如下：
Figure FDA0002741498960000011
2.根据权利要求1所述的基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按罗丹明B酰肼与2,6-吡啶二甲酰氯的摩尔比为2：1，将罗丹明B酰肼与2,6-吡啶二甲酰氯溶于二氯甲烷中，加入N,N-二异丙基乙胺(DIEA)于0～5℃下搅拌，之后常温反应2～3h，反应结束后，减压除去溶剂，经硅胶柱分离纯化得到Cu2+荧光传感器。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的搅拌时间为0.5h以上。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的常温为20～25℃。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的罗丹明B酰肼、2,6-吡啶二甲酰氯、N,N-二异丙基乙胺的当量比为2.5:1:3。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，硅胶柱分离纯化使用的洗脱液为MeOH：CH2Cl2＝1：49，v/v。
7.根据权利要求1所述的基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器在Cu2+检测中的应用。
CN202011151648.0A 2020-10-26 2020-10-26 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法 Active CN114478584B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011151648.0A CN114478584B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011151648.0A CN114478584B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114478584A true CN114478584A (zh) 2022-05-13
CN114478584B CN114478584B (zh) 2023-09-26

Family

ID=81471606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011151648.0A Active CN114478584B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114478584B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105754587A (zh) * 2016-03-30 2016-07-13 泰山医学院 咪唑并吡啶罗丹明酰肼类铜离子比率荧光探针及其应用
CN107021967A (zh) * 2017-05-12 2017-08-08 南京理工大学 基于罗丹明B的Fe3+荧光传感器、制备方法及应用
CN108484644A (zh) * 2018-05-23 2018-09-04 泰山医学院 吡唑并[1,5-a]吡啶取代的罗丹明酰肼类Cu2+比率型荧光探针及其应用
CN110156806A (zh) * 2019-05-14 2019-08-23 东南大学 一种基于罗丹明类衍生物的铜离子比率型荧光探针及制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105754587A (zh) * 2016-03-30 2016-07-13 泰山医学院 咪唑并吡啶罗丹明酰肼类铜离子比率荧光探针及其应用
CN107021967A (zh) * 2017-05-12 2017-08-08 南京理工大学 基于罗丹明B的Fe3+荧光传感器、制备方法及应用
CN108484644A (zh) * 2018-05-23 2018-09-04 泰山医学院 吡唑并[1,5-a]吡啶取代的罗丹明酰肼类Cu2+比率型荧光探针及其应用
CN110156806A (zh) * 2019-05-14 2019-08-23 东南大学 一种基于罗丹明类衍生物的铜离子比率型荧光探针及制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周彤: "新型罗丹明B发光材料的制备及细胞生物成像研究", 《南京理工大学硕士学位论文》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114478584B (zh) 2023-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Das et al. Extraordinary sensitivity for H 2 S and Fe (III) sensing in aqueous medium by Al-MIL-53-N 3 metal–organic framework: In vitro and in vivo applications of H 2 S sensing
Liu et al. Post-imparting Brønsted acidity into an amino-functionalized MOF as a bifunctional luminescent turn-ON sensor for the detection of aluminum ions and lysine
Wang et al. A new Tb (iii)-functionalized layer-like Cd MOF as luminescent probe for high-selectively sensing of Cr 3+
CN103913441B (zh) 一种罗丹明b的荧光传感器、制备及其应用
CN108384018B (zh) 一种mof配合物及其合成和在荧光识别铁离子的应用
Zhang et al. Phenazine-based colorimetric and fluorescent sensor for the selective detection of cyanides based on supramolecular self-assembly in aqueous solution
CN108658882A (zh) 一种1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸的制备方法
CN107805258A (zh) 一种新型铜离子荧光探针及其制备方法和应用
CN107903257B (zh) 一种基于花菁可视有机分子荧光探针及其制备方法
CN107698557B (zh) 基于吡啶联吡唑酰腙衍生物的荧光探针及其制备方法和应用
Wang et al. Highly sensitive fluorescence detection of nitrofurazone and nitrofurantoin in milk and honey using a hydrostable Cd (Ⅱ) metal-organic framework
CN108048075B (zh) 一种基于聚集诱导效应的钙离子荧光探针及其制备方法和用途
CN109503604A (zh) 苯并咪唑并咪唑衍生物及其合成方法
CN106749307B (zh) 三羟基咪唑-荧光素pH荧光探针及其制备方法
CN114478584A (zh) 基于罗丹明B的Cu2+荧光传感器及其制备方法
CN103980884B (zh) Al3+荧光传感器、合成方法及应用
CN108623575B (zh) 一种简单而有效的检测亚硫酸盐的荧光探针
CN105606607B (zh) 一种阳离子型有机铱(iii)配合物的比色型汞离子探针的制备方法及应用
Liu et al. A novel hexanuclear Zn6 metallacycle as a luminescent sensor for the Fe3+ ion and CCl4 molecule
CN111471038B (zh) 一种四方晶系Cd-MOF晶体材料及其合成方法和应用
CN113307763A (zh) 一种氨基酸衍生物及其制备方法和作为酸碱指示剂、荧光探针的应用
CN110156858B (zh) 一种水溶性硫化氢荧光探针及其制备方法和其在水质硫化物及细胞硫化氢检测中的应用
CN109134483B (zh) 一种硫化氢荧光探针及其制备方法和应用
CN113698353B (zh) 一种用于水溶液中铜（ii）粒子检测的咪唑基希夫碱荧光传感器及其合成方法
CN107216293B (zh) 一种邻香兰素衍生物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant