CN114478149B - 一种羧酸类化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种羧酸类化合物及其制备方法，将硫代酸类原料投入反应瓶中，加入过量的有机溶剂二甲基亚砜DMSO；向上述溶液中加入添加剂，抽真空，然后向反应瓶充入保护气体，于室温、光照条件下搅拌20‑34小时，TLC监测直到反应完全；将反应产物倒入水中，用二氯甲烷/乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，然后干燥、减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；将粗品用硅胶柱层析的方法，分离纯化，得到目标产物羧酸类化合物。与现有技术相比，本发明的制备方法通过光促进，无需氧化剂或金属催化剂，反应条件温和，原料廉价易得，底物范围宽、反应效率较高；反应路线安全，条件简单，操作简便，副产品具有附加值。

Description

一种羧酸类化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及有机化工原料合成技术领域，特别是一种羧酸类化合物及其制备方法。
背景技术
羧酸类化合物(以苯甲酸为例)是重要的有机化工原料，可以作为有机及医药合成中间体、染料载体、增塑剂、催化剂、饲料添加剂、杀虫剂、防腐剂、除草剂、食用香料及香精、钢铁设备防锈剂、醇酸树脂涂料的性能改性剂等，应用于诸多领域之中。主要作为医药中间体、消毒防腐剂、保香剂以及醇酸树脂涂料的改性剂使用。本发明涉及的羧酸类化合物的合成方法具备官能团容忍性高、底物范围广、合成条件温和、绿色高效以及副产物有附加值等特点，有望在生产实际中进行应用。到目前为止，羧酸类化合物的合成报道较多，其中成熟的工艺和文献报道过的羧酸类衍生物的主要合成方法包括：1)氧化法：以芳烃/烷烃、醇、醛、烯烃为原料，直接催化氧化得到羧酸产物，这也是目前最为成熟、反应产率最高、使用最为广泛的合成路线。并且在一段时间内主要围绕氧化方法的优化展开，如琼斯氧化法、Pinnick氧化法、PDC氧化法、Cannizzaro氧化法、四氧化钌氧化法、银盐氧化法、TEMPO氧化法、Delepine醛氧化法、Dakin氧化法、Konaka镍氧化法等(Zhang,Z.；Huber,G.W.,Catalytic oxidation of carbohydrates into organic acids and furanchemicals.Chem.Soc.Rev.2018,47(4),1351-1390.)。2)水解法：以酯、酰氯、腈、酰胺、酸酐、烷基卤化物为原料出发，在强碱或强酸或酶的条件下，将原料水解，实现羧酸的合成(G.Pattenden,General and Synthetic Methods:Volume 5,Royal Society ofChemistry,2007.)。3)加成法：过渡金属催化，二氧化碳作为羧化试剂,合成羧酸及其衍生物(Zhang,W.；Lü,X.Synthesis of Carboxylic Acids and Derivatives Using CO2asCarboxylative Reagent,Chin.J.Catal.,2012,33,745–756.)。
总结现有的羧酸类化合物的合成方法，不难看出，这些比较成熟、应用广泛的羧酸类化合物的合成方法大部分都在金属、氧化剂或强酸、强碱等条件介入的条件下实现的。因此，存在问题：(1)催化剂和氧化剂(强酸、强碱以及金属盐等)的使用；(2)大部分羧酸产物受限于芳基羧酸；(3)反应条件苛刻(有些氧化剂制备繁琐、价格昂贵、严重腐蚀设备)操作繁琐，分离提纯困难，污染环境等。
因此提供一种绿色高效的羧酸类化合物的制备方法很有必要。
发明内容
本发明的目的是要解决现有技术中存在的不足，提供一种绿色高效的羧酸类化合物及其制备方法。
为达到上述目的，本发明是按照以下技术方案实施的：
本发明的第一个目的是要提供一种羧酸类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、将硫代酸类原料投入反应瓶中，加入过量的有机溶剂二甲基亚砜DMSO使硫代酸类原料完全溶解；
S2、向上述溶液中加入添加剂，硫代酸类原料与添加剂的摩尔比为1.0:0.05～1.1，用Schlenk装置抽真空，然后向反应瓶充入保护气体，于室温、光照条件下搅拌20-34小时，TLC监测直到反应完全；
S3、将反应产物倒入水中，用二氯甲烷/乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，然后干燥、减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
S4、将粗品用硅胶柱层析的方法，分离纯化，得到目标产物羧酸类化合物。
进一步地，所述添加剂为碘、醋酸碘苯、全氟烷基碘中的一种，其中全氟烷基碘的结构式为：CnF2n+1I，n为1～10的整数。
进一步地，所述步骤S2中，保护气体为氮气或氩气。
进一步地，所述光照的光源为太阳光、家用节能灯、蓝色LED、白色LED中的一种。
本发明的第二个目的是要提供一种羧酸类化合物，所述羧酸类化合物的结构式：
其中：R为直链烷基、苄基、苯乙基、异丙基、2-甲基丙基、环烷基、苯基、取代苯基、联苯基、萘基、噻吩基、呋喃基中的一种；直链烷基的结构式为：CnH2n+1，n为1～14的整数；环烷基的结构式为：CnH2n，n为3～7的整数。
与现有技术相比，本发明的制备方法通过光促进，无需氧化剂或金属催化剂，反应条件温和，原料廉价易得，底物范围宽、反应效率较高；反应路线安全，条件简单，操作简便，副产品具有附加值；制得的羧酸类化合物可以作为有机及医药合成中间体、染料载体、增塑剂、饲料添加剂、杀虫剂、防腐剂、除草剂、食用香料及香精、钢铁设备防锈剂、醇酸树脂涂料的性能改性剂等，应用于诸多领域之中。
附图说明
图1为羧酸类化合物作为有机合成前体在药物等领域的应用图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步的详细说明。此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定发明。
实施例1
1.将硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应30h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物苯甲酸，收率为99％，熔点122-123℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.49(t,J＝7.5Hz,2H),7.62(t,J＝7.5Hz,1H),8.13(d,J＝10.0Hz,2H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ128.5,129.3,130.2,133.8,172.0。
实施例2
1.将4-氯硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应25h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物4-氯苯甲酸，收率为96％，熔点237-238℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.57(d,J＝10.0Hz,2H),7.94(d,J＝5.0Hz,2H),13.17(s,1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):δ126.6,129.2,130.3,144.7,166.9；
实施例3
1.将3-氯硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应25h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物3-氯苯甲酸，收率为97％，熔点153-154℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.56(t,J＝7.5Hz,1H),7.71(d,J＝10.0Hz,1H),7.89-7.91(m,2H),13.34(s,1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):δ128.4,129.3,131.1,133.2,133.4,133.8,166.5。
实施例4
1.将2-氯硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应28h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物2-氯苯甲酸，收率为93％，熔点139-140℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.42-7.45(m,1H),7.52-7.56(m,2H),7.78(d,J＝5.0Hz,1H),13.38(s,1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):δ127.7,131.1,131.3,131.9,132.0,133.1,167.2。
实施例5
1.将4-叔丁基硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应30h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物对4-叔丁基苯甲酸，收率为90％，熔点165-166℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.29(s,9H),7.50(d,J＝5.0Hz,2H),7.87(d,J＝10.0Hz,2H),12.77(s,1H)；
13C NMR(125MHz,DMSO-d6):δ31.3,35.2,125.8,128.5,129.7,156.3,167.7。
实施例6
1.将4-甲氧基硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应34h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物4-甲氧基苯甲酸，收率为91％，熔点183-184℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ3.88(s,3H),6.95(d,J＝10.0Hz,2H),8.07(d,J＝10.0Hz,2H)；
13C NMR(20MHz,DMSO-d6):δ55.5,113.9,123.1,131.5,163.0,167.1,。
实施例7
1.将4-硝基硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应25h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝10:1(V:V))进行洗脱，得到黄色固体，即为产物4-硝基苯甲酸，收率为91％，熔点237-238℃。结构式如下：
1H NMR(80MHz,DMSO-d6):δ8.16(d,J＝8.8Hz,2H),8.32(d,J＝8.8Hz,2H)；
13C NMR(20MHz,DMSO-d6):δ124.0,131.0,136.7,150.4,166.1。
实施例8
1.将4-三氟甲基硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氩气氛围下，反应29h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物4-三氟甲基苯甲酸，收率为97％，熔点219-220℃。结构式如下：
1H NMR(80MHz,DMSO-d6):δ7.86(d,J＝8.0Hz,2H),8.14(d,J＝8.0Hz,2H)；
13C NMR(20MHz,DMSO-d6):δ125.9(q,J＝16Hz),130.6(d,J＝40Hz),132.1,133.7,134.9,166.7。
实施例9
1.将4-苯基-硫代苯甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应27h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物4-苯基苯甲酸，收率为96％，熔点223-224℃。结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.41(t,J＝7.5Hz,1H),7.47(t,J＝7.5Hz,2H),7.64(d,J＝5.0Hz,2H),7.71(d,J＝10.0Hz,2H),8.19(d,J＝10.0Hz,2H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ127.2,127.3,127.9,128.3,129.0,130.8,139.9,146.5,171.0。
实施例10
1.将2-萘硫代甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应27h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物2-萘甲酸，收率为98％，熔点186-187℃。
结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.60(dt,J＝30Hz,5.0Hz,2H),7.92(t,J＝10.0Hz,2H),8.0(d,J＝10.0Hz,1H),8.13(d,J＝10.0Hz,1H),8.73(s,1H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ125.4,126.5,126.8,127.8,128.4,128.7,129.6,132.2,132.5,136.0,172.0。
实施例11
1.将2-噻吩硫代甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应24h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到白色固体，即为产物2-噻吩甲酸，收率为92％，熔点124-125℃。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ7.14(t,J＝4.0Hz,1H),7.66(d,J＝4.8Hz,1H),7.90(d,J＝3.2Hz,1H),11.62(s,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ128.1，132.8，134.1，135.0，168.0。
实施例12
1.将2-呋喃硫代甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应25h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到黄色固体，即为产物2-呋喃甲酸，收率为94％，熔点173-174℃。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ6.56(dd,J1＝4.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.35(dd,J1＝3.2Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.65(t,J＝0.8Hz,1H),9.40(s,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ112.3,120.1,143.8,147.4,163.5。
实施例13
1.将硫代乙酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应23h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色液体，即为产物乙酸，收率为99％。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ2.10(s,3H),11.48(s,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ20.9,178.2。
实施例14
1.将硫代庚酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应22h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色油状物，即为产物庚酸，收率为93％。结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ0.89(t,J＝7.5Hz,3H),1.25-1.34(m,6H),1.60-1.66(m,2H),2.35(t,J＝7.5Hz,2H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ14.0,22.5,24.6,28.7,31.4,34.1,180.1。
实施例15
1.将硫代壬酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应25h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色油状物，即为产物壬酸，收率为95％。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ0.88(t,J＝5.6Hz,3H),1.28(s,10H)，1.55-1.81(m,2H),2.35(t,J＝7.5Hz,2H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ14.1,22.6,24.7,29.1,29.2,31.8,34.1,180.5。
实施例16
1.将2-苯基硫代丙酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应28h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝50:1(V:V))进行洗脱，得到黄色固体，即为产物2-苯基丙酸，收率为99％，熔点47-48℃。
结构式如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ2.68(t,J＝7.5Hz,2H),2.95(t,J＝7.5Hz,2H),7.19-7.23(m,3H),7.27-7.30(m,2H),9.95(s,1H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ30.6,35.7,126.4,128.3,128.6,140.2,179.4。
实施例17
1.将3-甲基硫代丁酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应23h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色油状物，即为产物3-甲基丁酸收率为97％。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ0.97(d,J＝5.6Hz,6H),1.93-2.21(m,3H),11.62(s,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ22.3,25.4,43.2,180.0。
实施例18
1.将2-环丁基硫代甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，然后，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应26h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色油状物，即为产物环丁基甲酸，收率为95％。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ1.73-2.12(m,2H),2.16-2.44(m,4H),3.14(q,J＝8.8Hz,1H),8.68(s,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ18.3,25.1,37.9,182.1。
实施例19
1.将2-环己基硫代甲酸(1.0mmol)投入到25mL圆底烧瓶中，注入5mL DMSO溶剂，在室温下加入全氟碘代丁烷(0.1mmol)。在12W蓝色LED照射及氮气氛围下，反应27h，TLC监测直至反应完全。倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
2.将粗品通过硅胶柱层析，用洗脱剂(石油醚:乙酸乙酯＝80:1(V:V))进行洗脱，得到无色油状物，即为产物环己基甲酸收率为98％。结构式如下：
1H NMR(80MHz,CDCl3):δ1.27-1.66(m,6H),1.78-2.01(m,4H),2.17-2.34(m,1H)；
13C NMR(20MHz,CDCl3):δ25.3,25.7,28.8,43.0,182.8。
根据相关文献报道羧酸类化合物可以作为很多药物、天然产物或生物活性分子的合成前体，如图1所示。
本发明提供的羧酸的合成方法，底物适用范围宽，不受限于苯甲酸，这为在上述等领域中应用时，提供了更多进行官能团修饰的可能，众所周知，官能团修饰无论是对于材料还是药物，都是改善分子理化性质、生理活性等的基础。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制，凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种羧酸类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将硫代酸类原料投入反应瓶中，加入过量的有机溶剂二甲基亚砜DMSO使硫代酸类原料完全溶解；
S2、向上述溶液中加入添加剂，所述添加剂为全氟烷基碘，全氟烷基碘的结构式为：CnF2n+1I，n为1～10的整数；硫代酸类原料与添加剂的摩尔比为1.0:0.05～1.1，用Schlenk装置抽真空，然后向反应瓶充入保护气体，于室温、蓝色LED光照条件下搅拌24-34小时，TLC监测直到反应完全；
S3、将反应产物倒入水中，用二氯甲烷/乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，然后干燥、减压蒸馏除去有机溶剂，得粗品；
S4、将粗品用硅胶柱层析的方法，分离纯化，得到目标产物羧酸类化合物。
2.根据权利要求1所述的羧酸类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，保护气体为氮气或氩气。
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