CN114466667A

CN114466667A - 用于使用葫芦脲减少恶臭气味的方法

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Publication number: CN114466667A
Application number: CN202080068153.3A
Authority: CN
Inventors: A·豪; B·T·奇斯曼; T·C·西姆; M·佩德; N·艾塞林; R·库尔斯顿; J·G·德·鲁伊
Original assignee: Aqdot Ltd
Current assignee: Aqdot Ltd
Priority date: 2019-08-05
Filing date: 2020-08-05
Publication date: 2022-05-10
Also published as: JP2022543454A; KR20220042441A; BR112022002120A2; WO2021023989A1; GB201911194D0; US20220313861A1; AU2020326349A1; EP4010036A1; CA3149699A1

Abstract

本发明涉及一种用于减少恶臭气味的方法，特别是一种包括以下步骤的用于减少恶臭气味的方法：提供固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中所述恶臭气味的来源是外部的。

Description

用于使用葫芦脲减少恶臭气味的方法

本发明涉及本发明涉及一种用于减少恶臭气味的方法，特别是一种包括以下步骤的用于减少恶臭气味的方法：提供固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中所述恶臭气味的来源是外部的。

WO 2017/141029(Aqdot Limited)公开了一种组合物用于抵消潮湿环境中的恶臭气味的用途，所述组合物包含两种或更多种选自葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲的葫芦脲的混合物。术语葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲意指分别由五、六、七和八个甘脲分子形成的葫芦脲分子。所述组合物可以包含选自防腐剂、染料、颜料、螯合剂和抗氧化剂的添加剂，并且可以提供为不同的形式，包括吸附在诸如织物的基材上。葫芦脲也可以添加到产品诸如用于洗衣、家庭或个人护理的消费品中，其中所述产品呈以下形式：粉末或颗粒物、片剂或单剂量单位、分散体、乳液、微乳液、溶液、水醇产品、擦拭巾、海绵、气雾剂或液体分配器、面霜、香脂、抛光剂、蜡等。消费品尤其可以是空气清新剂或空气过滤装置。

WO 2018/037209(Aqdot Limited)公开了一种稳定悬浮液组合物，其包含悬浮在介质中的葫芦脲颗粒。所述介质可以是蜡。所述组合物可以进一步包含选自多种聚合物诸如聚乙烯醇的助悬剂。所述组合物可以进一步包含选自表面活性剂、杀生物剂、增粘剂、抗氧化剂、螯合剂、润湿剂、沉积剂、泡沫控制剂、香味、溶剂、模头、颜料、防汗剂和调理剂的添加剂。所述组合物可以形成如上所述消费品(包括蜡烛)的一部分，其中所述产品呈以下的形式：粉末或颗粒物、片剂或单剂量单位、擦拭巾、海绵、压缩气体、气雾剂或液体分配器、面霜、香脂、抛光剂、蜡等。WO 2018/037209的组合物也可以施用于无生命表面，诸如厨房或浴室表面或颗粒物或珠的表面。

WO 2016/185209(Aqdot Limited)公开了一种环氧组合物，其包含与固化剂络合的葫芦脲。因此，在一个实施例中，与不含葫芦[8]脲的对比组合物相比，包含至少部分地与葫芦[8]脲络合的固化剂1,4-二氨基丁烷和双酚A二缩水甘油醚的组合物在储存时显示出更慢的固化速率，即更稳定。

US 2018/0247632(Henkel AG&Co.,KGAA)公开了一种热熔组合物，其适用于阻尼应用、优选隔音应用并且在应用温度下具有低的挥发性有机化合物释放，所述组合物包含聚-α-烯烃、弹性体基于苯乙烯的共聚物、增粘剂和大环化合物。大环化合物可以选自环糊精、杯芳烃和葫芦脲。在一个实施例中，证明了与不含β-环糊精的对比组合物相比，包含C3/C2聚-α-烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、烷基酚醛树脂(增粘剂)、石墨填充剂和β-环糊精的组合物在“雾化测试(Fogging Test)”中在100摄氏度下从产品中释放更少的挥发性有机化合物。

因此，仍然需要提供一种用于减少恶臭气味的方法，所述方法包括以下步骤：提供固体组合物，其中所述恶臭气味的来源是外部的，特别是其中所述固体组合物包含葫芦脲和/或其衍生物和/或类似物，并且其中所述固体组合物呈分离膜或与无生命表面粘附的涂层的形式。令人惊讶地，已经观察到葫芦脲保留了其减少恶臭气味的能力，其中所述恶臭气味的来源是外部的，尽管悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中。此外，热塑性和/或热固性聚合物介质的存在减少或消除了葫芦脲微粒粉末尘化(dusting)的技术问题。

发明内容

在本发明的第一方面，提供了一种用于减少恶臭气味的方法，所述方法包括以下步骤：提供固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性塑料和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性塑料和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中所述恶臭气味的来源是外部的。

出于本说明书的目的，术语“恶臭气味”意指日常生活中经常遇到的令人不愉快或不想要的气味，并且具有多种来源。典型的恶臭气味包括来自以下的气味：不受控制的工业活动、清洁产品(包括消毒剂)、人体和宠物身体(诸如汗液和排泄物)、厨房(包括但不限于食品和饮料)和食品加工、烟草烟雾以及霉菌。对人类来说，一些最令人烦恼的恶臭气味是汗水、粪便、尿液、湿宠物、烹饪气味(尤其是大蒜、卷心菜、鱼和洋葱)等。恶臭气味也可以来自存在于消费品例如肥皂、洗涤剂、洗发剂和护发素中的脂肪酸和脂肪酸衍生物。特别不希望的恶臭气味的其他例子是由脱毛膏(硫化合物)产生的那些。所有这些恶臭气味都是特别刺激性的。

有待减少的恶臭气味可以由产生恶臭气味的分子的混合物产生。恶臭气味通过包含一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物的固体组合物减少。

通过产生恶臭气味的分子与一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物的络合来实现恶臭气味的减少。

出于本说明书的目的，术语“固体”意指在高达至少80、优选至少100、更优选至少120摄氏度的温度下为固体，并且对于热塑性聚合物，具有至少80、优选至少100、更优选至少120摄氏度的玻璃化转变温度。

在本说明书的上下文中，术语“通过...结合”意指，在本发明的上下文中，一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合在一起，但不一定悬浮于其中。因此，在一个实施方案中，一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物可以从热塑性和/或热固性聚合物介质突出。在另一个实施方案中，典型地呈颗粒形式的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物呈聚集在一起的颗粒的形式。

出于说明书的目的，术语“外部”意指在固体组合物的外部。因此，固体组合物本身不是恶臭气味的来源。

在本发明的第二方面，提供了一种固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，所述固体组合物进一步包含一种或多种香味分子。

在本发明的第三方面，提供了一种固体组合物，所述固体组合物包含通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中当所述固体组合物呈与无生命表面粘附的涂层或聚集物的形式时，所述组合物包含多于10％、优选多于25％、更优选至少50％、更优选至少75％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂并且优选不多于95％、更优选不多于98％、最优选不多于99％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂，其中所述固体组合物包含至少有效量的所述一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物。

附图说明

参考附图描述本发明，所述附图示出了以下内容：

图1示出了与对照(纸板或海绵基材或正丁酸)相比的正丁酸浓度减少(R)(％)与混合(未经取代)葫芦脲的质量(g)的关系(PVOH＝聚乙烯醇，LMW＝低分子量，HMW＝高分子量，CB＝葫芦脲，纸＝纸板)；并且

图2示出了与对照(纸板或海绵基材或正丁酸)相比的正丁酸浓度减少(R)除以混合(未经取代)葫芦脲的质量(g)(％/g)与混合(未经取代)葫芦脲的质量(g)的关系(PVOH＝聚乙烯醇，LMW＝低分子量，HMW＝高分子量，CB＝葫芦脲，纸＝纸板)。

具体实施方式

在本发明的一方面，提供了一种用于减少恶臭气味的方法，所述方法包括以下步骤：提供固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性塑料和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性塑料和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中所述恶臭气味的来源是外部的。

为了制备本发明第一、第二和第三方面的固体组合物，典型地将热塑性和/或一种或多种热固性聚合物前体的粒料或微粒粉末与呈微粒粉末或聚集颗粒的形式的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物在室温(典型地20-25摄氏度)下在大气压下混合。在一个实施方案中，液体溶剂或载体诸如环己烷或水可以与任选的赋形剂诸如颜料、填充剂诸如滑石或硅藻土、分散剂、粘合促进剂和杀生物剂一起添加，从而形成液体涂料或漆料，然后将其应用于无生命表面。热固性前体包含交联剂，所述交联剂是为了交联其他热固性聚合物前体从而形成网络而添加。可替代地，热塑性和/或一种或多种热固性聚合物前体和一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物在随后组合形成液体涂料或漆料之前在液体溶剂或载体中单独制备。在一个实施方案中，单独地制备一种或多种交联剂和其他热固性聚合物前体，用于随后组合以形成液体涂料或漆料。涂料或漆料在应用温度下必须是液体，并且可以通过任何适当的方法(包括但不限于喷涂、刷涂、辊涂、浸渍或辊对辊涂覆)应用于无生命表面。然后液体溶剂或载体在室温或升高的温度(高于室温)下在大气压下蒸发，从而产生本发明的固体组合物。典型地需要升高的温度或辐射诸如紫外光或电子束来固化一种或多种热固性聚合物前体。

出于本说明书的目的，术语“液体”意指在大于或等于5并且小于或等于400、300、250、200、150、更优选小于或等于100摄氏度的温度下为液体。

在另一个实施方案中，本发明第一、第二和第三方面的固体组合物的制备不涉及液体溶剂或载体。在此实施方案中，热塑性和/或一种或多种热固性聚合物前体与一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物混合的混合物可以通过静电力涂覆到无生命表面上，例如，使用粉末涂覆或流化床技术，或者可以通过模头以提供所希望的最终形状，例如形成分离膜。需要升高的温度(高于室温)来固化一种或多种热固性聚合物前体以及融合无论基于热塑性还是热固性聚合物介质的任何表面涂层或通过模头加工混合物。对于热塑性聚合物，升高的温度必须至少高于聚合物的玻璃化转变温度、优选高于熔融温度。当所述固体组合物呈分离膜的形式时，所述膜可以任选地随后层压到无生命表面上。

已经观察到，为了形成分离膜，热塑性聚合物与一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物混合的混合物优选包含少于10％、7％、5％、2％、1％w/w的水以便减少由于水的蒸发而在所得分离膜中出现的孔的数量。

呈聚集物形式的本发明第一、第二和第三方面的固体组合物的制备描述于实施例3中。

优选地，所述葫芦脲选自由以下组成的组中的任一种：葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲、葫芦[8]脲及其混合物。葫芦脲衍生物是具有一个、两个、三个、四个或更多个经取代的甘脲单元的结构。经取代的葫芦脲化合物可以由以下结构表示：

其中n是在4与20之间的整数；并且对于每个甘脲单元，每个X是O、S或NR³，并且-R¹和-R²各自独立地选自-H和以下任选经取代的基团：R³、-OH、-OR³、-COOH、-COOR³、-NH₂、-NHR³和-N(R³)₂，其中-R³独立地选自C_1-20烷基、C_6-20碳酰芳基(carboaryl)和C_5-20杂芳基，或在-R¹和/或-R²是-N(R³)₂的情况下，两个-R³一起形成C_5-7杂环，或-R¹和-R²一起是C_4-6亚烷基，其与尿嘧啶框架一起形成C_6-8碳环。

在一个实施方案中，这些甘脲单元之一是经取代的甘脲单元。因此，对于n-1个甘脲单元，-R¹和-R²各自独立地是-H。在一个实施方案中，n是5、6、7、8、9、10、11或12。在一个实施方案中，n是5、6、7或8。在一个实施方案中，每个X是O。在一个实施方案中，每个X是S。在一个实施方案中，R¹和R²各自独立地是H。

在一个实施方案中，对于每个单元，R¹和R²之一是H并且另一个独立地选自-H和以下任选经取代的基团：-R³、-OH、-OR³、-COOH、-COOR³、-NH₂、-NHR³和-N(R³)₂。在一个实施方案中，对于一个单元，R¹和R²之一是H并且另一个独立地选自-H和以下任选经取代的基团：-R³、-OH、-OR³、-COOH、-COOR³、-NH₂、-NHR³和-N(R³)₂。在此实施方案中，其余的甘脲单元使得R¹和R²各自独立地是H。

优选地，-R³是C_1-20烷基、最优选C_1-6烷基。C_1-20烷基可以是直链的和/或饱和的。每个-R³基团可以独立地是未经取代的或经取代的。优选的取代基选自：-R⁴、-OH、-OR⁴、-SH、-SR⁴、-COOH、-COOR⁴、-NH₂、-NHR⁴和-N(R⁴)₂，其中-R⁴选自C_1-20烷基、C_6-20碳酰芳基和C_5-20杂芳基。所述取代基可以独立地选自-COOH和-COOR⁴。

在一些实施方案中，-R⁴与-R³不同。在一些实施方案中，-R⁴优选是未经取代的。

在-R¹和/或-R²是-OR³、-NHR³或-N(R³)₂的情况下，则-R³优选是C_1-6烷基。在一些实施方案中，-R³被取代基-OR⁴、-NHR⁴或-N(R⁴)₂取代。每个-R⁴是C_1-6烷基并且本身优选是经取代的。

葫芦脲的变体可以包括具有一个或多个在结构上类似于甘脲的重复单元的结构。重复单元可以包括乙脲单元。在所有单元都是乙脲单元的情况下，变体是半葫芦脲，例如，半葫芦[12]脲：

优选地，葫芦[5]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0至约99％、更特别地从约0.1％至约75％、更特别地从约0.5％至约50％、更特别地从约1％至约30％、更特别地约1％至约25％、更特别地从约1至约20％。

优选地，葫芦[6]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至约99％、更特别地从约1％至约75％、更特别地从约5％至约60％、更特别地从约20％至约55％、更特别地从约35％至约55％。

优选地，葫芦[7]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至99％、更特别地从约5％至约75％、更特别地从约10％至约60％、更特别地从约20％至约45％。

优选地，葫芦[7]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计小于45％。

优选地，葫芦[8]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至99％、更特别地从约0.5％至约75％、更特别地从约1％至约30％、更特别地约5％至约25％、更特别地从约10％至约20％。

优选地，所述组合物中葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲的总浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计大于75％、更特别地大于约90％、更特别地大于约99％。

优选地，所述组合物包含基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计1％至17％的葫芦[5]脲；按重量计30％至50％的葫芦[6]脲；按重量计20％至37％的葫芦[7]脲；按重量计10％至27％的葫芦[8]脲；和按重量计小于1％的葫芦[4]脲、葫芦[9]脲和/或更高分子量葫芦脲。

典型的产生恶臭气味的分子可以选自含氮和含硫的分子，优选选自烯丙基胺；甲胺；乙胺；环丁基胺(环丁胺，尿)、环戊基胺(环戊胺)；环己基胺(环己胺)；环庚基胺(环丁胺)；异丙胺；丁胺；二丁胺(N-丁基-1-丁胺)；二甲基乙醇胺(2-(二甲基氨基)乙醇)；甲基乙醇胺(2-(甲基氨基)乙醇)；二乙基乙醇胺(2-(二乙基氨基)乙醇)；二乙胺(N-甲基乙胺，鱼腥味)；二丙胺(N-丙基-1-丙胺)；二异丙胺(N-异丙基-2-丙胺)；二甲基乙酰胺(N,N-二甲基乙酰胺)；乙基甲胺(N-甲基乙胺)；乙基丙胺(N-乙基丙酰胺)；三甲胺(鱼腥味)；三乙胺(鱼腥味)；乙二胺(1,2-乙二胺，霉味氨味的)；丙二胺(1,3-丙二胺)；四亚甲基二胺(1,4-丁二胺，腐胺，恶臭气味)；乙烯亚胺(氮杂环丙烷，氨味的)；吗啉(鱼腥味)；乙基吗啉(4-乙基吗啉，酸的)；吡咯烷(精液)；甲基乙基吡啶(2-乙基-3-甲基吡啶)；吡啶(烧焦，令人恶心)；乙烯基吡啶(4-乙烯基吡啶，令人作呕)；粪臭素(3-甲基吲哚，粪便)；吲哚(粪便)；尸胺(戊烷-1,5-二胺，腐臭)；硫化氢(臭鸡蛋)；烯丙基二硫化物(3-(烯丙基二硫烷基)-1-丙烯，大蒜)；异硫氰酸乙酯，辛辣，芥末，大蒜)；异硫氰酸烯丙酯(3-异硫氰酸丙-1-烯，硫磺味的)；烯丙基硫醇(2-丙烯-1-硫醇，大蒜，硫磺味的)；烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味的)；二烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味的)；二甲基二硫化物((甲基硫烷基)乙烷，令人不愉快的，大蒜)；二甲基三硫化物(二甲基三硫烷，难闻)；二乙基硫化物((乙基硫烷基)乙烷，硫磺味的)；丁基硫化物(1-(丁基硫烷基)丁烷，大蒜，紫色)；二乙基三硫化物(二乙基三硫烷，难闻，大蒜)；乙基甲基二硫化物((甲基硫烷基)乙烷，硫磺味的)；苯基硫化物(1,1'-硫烷二基二苯，硫磺味的)；乙基硫醇(1-乙烷硫醇，硫磺味的)；戊基硫醇(1-戊硫醇)；异戊硫醇(3-甲基丁烷-1-硫醇，硫磺味的，洋葱)；丁基硫醇(1-丁烷硫醇，臭鼬样)；异丁基硫醇(2-甲基丙烷-1-硫醇，硫磺味的，芥茉)；十二烷基硫醇(1-十二烷硫醇)；二硫化碳(甲烷二硫酮，令人不愉快，甜)；三硫代碳酸二甲酯(三硫代碳酸二甲酯)；和苯硫酚硫醇；

含氧五元环分子，优选选自胡芦巴(sotolone)；和去胡芦巴(nor-sotolone)；

饱和和不饱和烷基和羟烷基羧酸，优选选自乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、正戊酸、2-甲基-丁酸、3-甲基-2-己烯酸和3-甲基-3-羟基己酸；和

乙酸雪松酯和萘。

优选地，所述热塑性介质选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚甲基丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯腈丁二烯苯乙烯)、聚酰胺、聚(乳酸)、聚(苯并咪唑)、聚碳酸酯、聚(醚砜)、聚(甲醛)、聚(醚醚酮)、聚(醚酰亚胺)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、多聚糖、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。

优选地，所述热固性介质选自聚氨酯、聚脲聚氨酯混合体、硫化橡胶、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、苯并噁嗪及其与环氧树脂和酚醛树脂的混合体、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、氰酸酯树脂、呋喃树脂、有机硅树脂、乙烯基酯树脂、醇酸树脂及其混合物。

有利地，所述组合物另外包含一种或多种香味分子。

特别地并且在本发明的第二方面，提供了一种固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，所述固体组合物进一步包含一种或多种香味分子。

常见的香味分子包括醇、醛、酮、内酯和O-杂环、醚、缩醛、缩酮、N-和S-化合物、烃类和萜烯以及精油。典型的香味分子选自(Z)-4-十二碳烯醛(21944-98-9)；1-辛烯-3-醇(3391-86-4)；2,6-壬二烯醇(28069-72-9)；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪(24683-00-9)；2-壬烯醛(2463-53-8)；2-十一碳烯醛(2463-77-6)；反式-4-癸烯醛(65405-70-1)；8-癸烯-5-内脂(32764-98-0)；9-癸烯醇(13019-22-2)；乙醛，苯乙基丙基乙缩醛(7493-57-4)；2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛(141-13-9)；10-十一碳烯醛(112-45-8)；2-甲基十一醛(110-41-8)；烯丙基戊基乙醇酸酯(67634-00-8)；己酸烯丙酯(123-68-2)；苯氧基乙酸烯丙酯(7493-74-5)；α-戊基肉桂醛(122-40-7)；α-突厥酮(damascone)(43052-87-5)；3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1h-苯并[e][1]苯并呋喃(6790-58-5)；2-亚苄基己醛(122-40-7)；1-(2-叔丁基环己基)氧基丁-2-醇(139504-68-0)；水杨酸戊酯(2050-08-0)；茴香醛二乙基乙缩醛(2403-58-9)；茴香醛(123-11-5)；苯甲醛(100-52-5)；乙酸苄酯(140-11-4)；β-萘基甲基醚(93-04-9)；6-(乙酰氧基)己酸乙酯(104986-28-9)；β-突厥酮(23726-92-3)；β-紫罗兰酮(14901-07-6)；4-叔丁基苯丙醛(18127-01-0)；8-甲基-1,5-苯并二氧杂卓-3-酮(28940-11-6 35783-05-2)；3-甲基-5-丙基环己-2-烯-1-酮(3720-16-9)；顺式-3-己-1-醇(928-96-1)；顺式-6-壬烯醛(2277-19-2)；柠檬醛(5392-40-5)；香茅醛(106-23-0)；香茅醇(106-22-9)；香茅基氧基乙醛(7492-67-3)；十二腈(2437-25-4)；香豆素(91-64-5)；2,6-壬二烯-1-醇(7786-44-9)；突厥烯酮(damascenone)(23726-93-4)；2-戊基环戊酮(4819-67-4)；δ-突厥酮(57378-68-4)；二氢香叶烯醇(18479-58-8)；乙酸二甲基苄基原酯(151-05-3)；二苯醚(101-84-8)；4-(八氢-4,7-甲烷-5h-茚-5-亚基)丁醛(30168-23-1)；1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮(56973-85-4)；(z)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)戊-4-烯-2-醇(67801-20-1)；2-甲基丁酸乙酯(7452-79-1)；2-甲基戊酸乙酯(39255-32-8)；丁酸乙酯(105-54-4)；N-乙基邻氨基苯甲酸乙酯(38446-21-8)；反式-2,顺式-4-癸二烯酸乙酯(3025-30-7)；乙基香草醛(121-32-4)；乙基乙烯基酮(1629-58-9)；桉树脑(470-82-6)；丁子香酚(97-53-0)；2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯(4707-47-5)；法呢烯(α和β)(502-61-4)；吐纳麝香(fixolide)(1506-02-1)；丙酸三环癸烯酯(68912-13-0)；3-(3-丙-2-基苯基)丁醛(125109-85-5)；2-丁-2-基环己-1-酮(14765-30-1)；2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯(6413-10-1)；γ-癸内酯(706-14-9)；γ-十一碳内酯(104-67-6)；乙酸香叶酯(105-87-3)；3,7-二甲基辛-6-烯腈(5146-66-7)；水杨酸己酯(6259-76-3)；乙酸异戊酯(123-92-2)；当归酸异丁酯(7779-81-9)；异丁基-喹啉(93-19-6)；异丁子香酚(97-54-1)；异甲基-α-紫罗兰酮(127-51-5)；异丙基喹啉(137-79-5)；乙酸三环癸烯酯(5413-60-5)；1-甲基-2--1,2,2-三甲基-3-双环[3.1.0]己基]甲基]环丙基]甲醇(198404-98-7)；l-香芹酮(6485-40-1)；(z)-3-己烯-1-基甲基碳酸酯(67633-96-9)；3-(4-叔丁基)丁醛(80-54-6)；柠檬烯(138-86-3，7705-14-8)；芳樟醇(78-70-6)；3-甲基-7-丙-2-基双环[2.2.2]辛-2-烯-5-甲醛(67845-30-1)；2,6-二甲基庚-5-烯醛(106-72-9)；反式-2-十二烯醛(20407-84-5)；肉桂酸甲酯(103-26-4)；(4-丙-2-基环己基)甲醇(5502-75-0)；2-庚炔碳酸甲酯(111-12-6)；甲基己基酮(111-13-7)；甲基辛炔碳酸酯(111-80-8)；6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯(67674-46-8)；水杨酸甲酯(119-36-8)；橙花醚(1786-08-9)；辛醛(124-13-0)；1-萘-1-基乙酮(941-98-0,93-08-3)；(2r,4s)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷(59323-76-1)；2-亚环己基-2-苯基乙腈(10461-98-0)；2-甲基-4-亚甲基-6-苯基噁烷(30310-41-9)；2-环己基-1,6-庚二烯-3-酮(313973-37-4)；苯基乙醇(60-12-8)；2-苯氧基乙醇(122-99-6)；3-(7,7-二甲基-4-双环[3.1.1]庚-3-烯基)丙醛(33885-51-7)；(e)-3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(107898-54-4)；γ-壬内酯(104-61-0)；苯乙酸对甲苯酯(101-94-0)；(e)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇(28219-61-6)；4-(对羟基苯基)-2-丁酮(5471-51-2)；4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯基)噁烷(16409-43-1)；间-(异樟烷基-5)环己醇(66068-84-6)；反式-2,顺式-6-壬二烯醛(557-48-2)；反式-2-己烯醛(6728-26-3)；反式-2-甲基丁酸2-己烯酯(94089-01-7)；反式-茴香脑(4180-23-8)；2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(68039-49-6)；trimofix o(144020-22-4 68610-78-6)；十一碳-1,3,5-三烯(16356-11-9)；4-甲基癸-3-烯-5-醇(81782-77-6)；香草醛(121-33-5)；和十氢螺(呋喃-2(3h),5'-(4,7)甲烷(5h)茚)(68480-11-5)；和壬-2,6-二烯腈(67019-89-0)。

典型地，所述固体组合物可以包含0.01％至15％、优选0.01％至10％、最优选0.01％至5％w/w的一种或多种香味分子。

包含香味分子的本发明第一方面的固体组合物和本发明第二方面的固体组合物保持基本上无味，因为香味分子与葫芦脲络合。然而，可以通过产生恶臭气味的分子与葫芦脲络合并且因此置换香味分子的作用来实现香味分子的解络合和因此释放。因此，固体组合物不仅减少了恶臭气味，而且还释放出香味。固体组合物的一个优点是香味分子与恶臭气味分子的分子交换甚至可以在潮湿条件(在室温下至少40％的相对湿度)下发生。

香味分子的解络合和释放也可以通过暴露于湿气或液态水中、蒸发、热和分子交换来完成。在一个实施方案中，香味分子的解络合和释放的触发因子是水活度，水活度通过增加环境相对湿度而增加。水分活度增加的程度可能使得水分子将倾向于与葫芦脲结合并且将部分香味分子置换到空气中。使固体组合物与水接触是增加水活度的另一种方式。

在另一个实施方案中，香味分子的解络合和释放的触发因子是蒸发或加热。蒸发和热通过众所周知的蒸气压的温度依赖性而相互关联。当以蒸发与热的相互作用作为香味分子释放的驱动力时，可以通过考虑每种香味分子的蒸气压来实现香味分子的选择。例如，为了在室温下缓慢释放，可以选择在20摄氏度下蒸气压高于0.1mm Hg的香味分子，而在热诱导释放条件下例如在100摄氏度或更高温度下时，蒸气压较低的香味分子可以提供更好的结果。当考虑蒸发和热作为触发因子时，本领域技术人员应理解香味分子在蒸气压和气味特征方面的多样性，所述特征对于产生是开放的。

在另一个实施方案中，香味分子的解络合和释放的触发因子是分子交换介导的香味分子释放。已经观察到与葫芦脲和含氮或含硫分子的络合物或更特别地是葫芦脲和阳离子分子的络合物相比，香味分子和葫芦脲的络合物并且尤其是香味分子包含氧杂原子的络合物通常较弱。因此，用于触发香味分子的解络合和释放的化合物可以选自金属离子和中性、阳离子、两性离子、两性和/或阳离子的含氮、含硫和/或含氧物质。固体组合物与触发化合物之间的接触可以通过多种手段实现，例如，本发明的固体组合物和触发化合物可以提供为水分散性固体形式，诸如粉末或颗粒物，其当分散在水中时会释放触发因子，从而解络合并且释放香味分子。可替代地，触发化合物的原位形成可以在pH变化后发生。

典型的触发化合物包括但不限于锍衍生物和S-杂环材料、胺和多胺以及其季铵化形式；亚胺和聚亚胺，诸如聚乙烯亚胺和其他聚亚烷基亚胺，以及其季铵化形式；氨基-有机硅，诸如氨基烷基-聚二甲基硅氧烷；羟基胺；阳离子表面活性剂，诸如烷基铵表面活性剂，其具有一个或两个包含从约16至约22个碳原子的烷基链以及二至三个链长为1至约4个碳原子的烷基部分(任选地具有一个或多个羟基)或具有约1至约10个环氧乙烷部分的羟烷基部分；N-杂环材料，诸如噁唑啉衍生物、哌嗪衍生物、吡啶、联吡啶和多吡啶衍生物、氨基-吡啶鎓衍生物、环拉胺衍生物、吡咯衍生物、咪唑衍生物等以及其混合物；包含所述N-杂环材料的稠合多环材料；及其混合物。

本发明第一和第二方面的固体组合物可以呈分离膜、与无生命表面粘附的涂层、多孔基材或聚集物的形式。无生命表面可以呈多孔基材的形式。可替代地，多孔基材本身可以通过当处于液态时将热塑性和/或一种或多种热固性聚合物前体与一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物混合的混合物用原位或离位产生的合适气体诸如空气、氮气或二氧化碳曝气并且允许在曝气的同时冷却来产生。分离膜可以任选地随后层压到无生命表面上。分离膜可以呈垃圾箱内衬的形式或形成垃圾箱内衬的一部分。无生命表面可以由适用于支持固体组合物的任何材料形成，例如，无生命表面可以是但不限于纸、木材、塑料材料、石料、陶瓷、金属、纺织品和石膏。更具体地，无生命表面或多孔基材可以形成家庭或个人护理产品(诸如女性卫生产品、尿布、失禁垫、卫生巾、鞋底或空气过滤器)的一部分。出于本说明书的目的，术语“多孔”意指液体或气体可以通过例如基材，例如经由该基材内的间隙。

优选地，当本发明第一和第二方面的固体组合物呈分离膜的形式时，所述组合物包含0.01％至10％、优选0.1％至7.5％、更优选0.5％至5％、更优选0.7％至3％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物。

优选地，当本发明第一方面的固体组合物呈涂料的形式，所述组合物包含多于10％、优选多于25％、更优选至少50％、更优选至少75％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂并且优选不多于95％、更优选不多于98％、最优选不多于99％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂，其中所述固体组合物包含至少有效量的葫芦脲及其衍生物和/或类似物。出于本说明书的目的，术语“有效”在葫芦脲的量的上下文中意指有效减少恶臭气味的量。

无机颜料和颜料增效剂呈微粒的形式并且是本领域技术人员众所周知的。无机颜料的例子是氧化铁和二氧化钛，并且颜料增效剂的例子是滑石、硅藻土、碳酸钙和硫酸钙。

当本发明第一和第二方面的固体组合物呈分离膜的形式时，一种或多种葫芦脲和/或其衍生物和/或类似物优选呈D90(使用显微镜)D90不大于膜厚度的颗粒或颗粒聚集物的形式。已经观察到，D90大于膜厚度的此类颗粒或颗粒聚集物桥接膜的两个相对表面，从而在结构上削弱了膜。

在下述实施例中，提及混合(未经取代)葫芦脲即提及包含根据WO 2018/115822(Aqdot Limited)的实施例5至7中任一项所述的方法制备的基于葫芦脲的总重量按重量计1％至17％的葫芦[5]脲；按重量计30％至50％的葫芦[6]脲；按重量计20％至37％的葫芦[7]脲；按重量计10％至27％的葫芦[8]脲；和按重量计小于1％的葫芦[4]脲、葫芦[9]脲和/或更高分子量葫芦脲的混合物。

实施例1：包含葫芦脲的膜

(a)样品制备

通过高速混合葫芦脲和LLDPE粉末，然后在150℃下通过双螺杆挤出机来制备包含20％w/w的混合(未经取代)葫芦脲(“葫芦脲母料”)的线性低密度聚乙烯(LLDPE)粒料(获自SABIC(等级318B)并且研磨成粉末形式)。使产生的线料通过模头，并且然后通过辊进行空气冷却，然后切割成粒料。将粒料置于100℃的对流烘箱中，以最小化水分吸收。

在三米竖直膜塔上通过以下方式产生LLDPE膜：在膜塔料斗中填充适当比率的“葫芦脲母料”粒料和LLDPE粒料并且将混合物在170℃下挤出，然后将混合物通过圆形模头，此后将空气引入混合物中以吹制膜。产生含有高达10％w/w的混合(未经取代)葫芦脲(50％w/w的“葫芦脲母料”和50％w/w的LLDPE)的膜，膜厚大约35微米。

(b)(恶臭)气味减少：顶空-气相色谱法(GC-HS)

将200mg膜样品置于20mL顶空小瓶中，其中气味化合物包含在单独的1.5mL小瓶中。气味化合物以15μL(微升)1.5％w/v三甲胺水溶液或20μL(微升)1％w/v丁酸水溶液的形式提供。

使用顶空-气相色谱法(GC-HS)确定顶空小瓶顶空中的恶臭气味浓度。使用60米CP-Volamine柱(Agilent Technologies)确定三甲胺的浓度，其中样品在顶空烘箱中在50℃下平衡30分钟。使用60米DB-wax柱(Agilent Technologies)确定丁酸浓度，其中样品在顶空烘箱中在90℃下平衡30分钟。所有测量均一式三份地进行。

通过积分在每个气味化合物的特征保留时间检测到的色谱峰面积来确定浓度。气味减少计算为膜在减少每种气味化合物的气味方面的有效性的量度，并且被定义为在包含混合(未经取代)葫芦脲的膜的存在下每种气味化合物的峰面积相对于不包含混合(未经取代)葫芦脲的对照LLDPE膜的存在下记录的峰面积的比率。

结果总结在表1中，并且显示当混合(未经取代)葫芦脲的浓度增加在0与10％w/w之间时，包含混合(未经取代)葫芦脲的膜有效地降低三甲胺和丁酸的气味。

表1：通过GC-HS测量的包含混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE吹制膜的(恶臭)气味减少性能。

(c)(恶臭)气味减少：感官表现

通过向每个样本中添加22.2μL(微升)在水中的45％w/v三甲胺来制备两个5x 5cm负载三甲胺的涤棉(polycotton)(棉和聚酯的组合织物)样本。将一个样本置于LLDPE(对照)膜的20cm长度管中，并且将另一个样本置于包含2％或10％w/w的混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE膜的20cm长度管中。

将所有膜管的末端用电缆扎带密封，并且将每个密封管置于单独的10L Nalophan样品袋中，随后将样品袋密封并且用压缩空气充气并且在20℃和40％-60％的相对湿度下保持平衡一小时。然后，在盲配对比较测试中由训练有素的六人小组对Nalophan袋的顶空进行嗅闻以了解(恶臭)气味强度和享乐调(hedonic tone)。

与气味浓度结合测量的气味强度是高于其检测阈值的气味感知强度。气味按照从不可感知到极强的七分等级进行描述(6极强；5非常强；4强；3明显；2弱；1极弱；0不可检测)。气味在相同浓度下可能具有不同的感知强度。

享乐调衡量气味的愉悦程度，其随着浓度、强度和频率的增加可以从令人愉悦变为令人不愉悦。分析确定了气味成为令人讨厌的浓度，并且以九分的令人愉悦/令人不愉悦的等级对气味进行评定(+4令人极其愉悦；+3令人非常愉悦；+2令人愉悦；+1令人轻微愉悦；0中性；-1令人轻微不愉悦；-2令人不愉悦；-3令人非常不愉悦；-4令人极其不愉悦)。

训练有素的六人小组每个月使用一组具有不同丁醇水平的嗅探棒进行训练，并且根据欧洲标准EN13725：空气质量-通过动态嗅觉测量法确定气味浓度(Air quality-Determination of odour concentration by dynamic olfactometry)广泛评估气味强度。每个对比实验一式三份进行。

结果总结在表2和表3中，并且显示对于包含2％w/w的混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE膜，两种膜之间的差异对于重复1不显著(0.01<P<0.05)，对于重复2非常显著(P<0.005)并且对于重复3显著(0.005<P<0.01)。P是如通过双尾t检验计算的结果随机发生的概率，而对于包含10％w/w的混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE膜，两个膜之间的差异对于所有三个重复均非常显著(P<0.005)。

表2：包含2％w/w的混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE膜与LLDPE对照膜的感官(恶臭)气味强度和享乐调比较，使用三甲胺作为气味化合物(SEM＝平均值的标准误差)。

表3：包含10％w/w的混合(未经取代)葫芦脲的LLDPE膜与LLDPE对照膜的感官(恶臭)气味强度和享乐调比较，使用三甲胺作为气味化合物(SEM＝平均值的标准误差)。

实施例2：混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇在平面或多孔支持物上的涂覆

葫芦脲已显示是一种消除恶臭气味的有效材料，并且可以以液体形式(悬浮液)使用，从而能够以气雾剂的形式递送。葫芦脲可以在固体形式下有效，但作为简单的粉末可能会遭受与尘化、吸入或不需要的沉积有关的缺点。通过将葫芦脲固定在基材上来解决前述缺点。可以通过将葫芦脲与粘合剂组合并且将所得混合物作为涂料应用到基材上来实现固定。涂料中可以包含其他材料，以提供对涂层的增强或辅助涂料的应用。

(a)样品制备

通过将等质量的50％w/w混合(未经取代)葫芦脲水性浆料与2.5％w/w聚乙烯醇水溶液组合来制备含有混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇的基于水的悬浮液。所得组合物包含在水中的1.25％w/w聚乙烯醇和25％w/w混合(未经取代)葫芦脲。

通过向呈粉末形式的混合(未经取代)葫芦脲中添加水并且用玻璃棒搅拌所得混合物来制备50％w/w混合(未经取代)葫芦脲水性浆料。通过在搅拌下将聚乙烯醇颗粒物添加到水中并且然后将混合物加热至90摄氏度直至完全溶解来制备在水中的聚乙烯醇溶液。使用两种聚乙烯醇样品，均由Sigma Aldrich供应并且各自具有88％的水解度和67kDa(Mowiol 8-88)和205kDa(Mowiol 40-88)的标称分子量，并且相应地分别被称为低MW和高MW。2.5％w/w聚乙烯醇溶液在1s^-1和20摄氏度下的粘度对于低MW和高MW样品分别为3.2和9.8mPa.s。

将1cm乘5cm纸板样本通过浸渍用混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇水基悬浮液手动涂覆并且然后在烘箱中在45摄氏度下干燥过夜。通过浸入混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇水基悬浮液中来负载1cm乘1cm乘2cm人造海绵片，挤出多余部分，并且然后在烘箱中在45摄氏度下干燥过夜。按质量计确定混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇水基悬浮液的量以及因此混合(未经取代)葫芦脲在各基材样品上的量。

(b)(恶臭气味减少：气相色谱法-顶空分析

将4μL(微升)正丁酸(模型恶臭气味化合物)添加到每个支持物旁边的20mL顶空小瓶中。通过气相色谱法-顶空分析(GC-HS)测量恶臭气味浓度。分析使用60米DB-wax柱(Agilent Technologies)，其中样品在顶空烘箱中在90摄氏度下平衡30分钟。提取10mL顶空进行分析。所有测量均一式三份地进行。

通过积分在正丁酸的特征保留时间检测到的峰面积来确定恶臭气味浓度。恶臭气味减少计算为在含有混合(未经取代)葫芦脲的基材的存在下的恶臭气味峰相对于在对照样品(没有混合(未经取代)葫芦脲的基材)的存在下记录的恶臭气味峰的比率。

i)纸板基材

结果呈现在表4中，并且以与在混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇涂层的存在下的纸支持物相比正丁酸浓度的百分比减少(R)表示。在有和没有聚乙烯醇的两种情况下确定混合(未经取代)葫芦脲对恶臭气味减少的影响。为了比较不同的涂层，恶臭气味减少R除以各基材样品上混合(未经取代)葫芦脲的量。

表4：通过GC-HS测量的在纸基材上混合(未经取代)葫芦脲的恶臭气味减少。

混合(未经取代)葫芦脲(呈具有聚乙烯醇的涂层形式或作为粉末)的存在显著降低了顶空中的恶臭气味浓度。给出在存在和不存在粘合剂的情况下每克混合(未经取代)葫芦脲的恶臭气味减少效率以便提供进一步的比较。

ii)海绵基材

结果呈现在表5中，并且以与在混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇涂层的存在下的海绵支持物相比正丁酸浓度的百分比减少(R)表示。在有和没有聚乙烯醇的两种情况下确定混合(未经取代)葫芦脲对恶臭气味减少的影响。为了比较不同的样品，恶臭气味减少R除以各样品上混合(未经取代)葫芦脲的量。

表5：通过GC-HS测量的在海绵基材上混合(未经取代)葫芦脲的(恶臭气味)减少

混合(未经取代)葫芦脲(呈涂层形式(具有聚乙烯醇)或作为在水中的悬浮液(无聚乙烯醇))的存在使顶空中的恶臭气味浓度降低大约86％。在存在和不存在聚乙烯醇的情况下，每克混合(未经取代)葫芦脲的恶臭气味减少效率相似。

iii)无基材

在不存在混合(未经取代)葫芦脲的使用水平扩展到高达1g的基材的情况下进行恶臭气味减少实验，其中恶臭气味减少结果总结在表6中。将表6中的数据与表4和表5中的数据进行比较，以图形方式在图1中示出了R(％)与混合(未经取代)葫芦脲的质量(g)的关系并且在图2中示出了R/混合(未经取代)葫芦脲的质量(％/g)与混合(未经取代)葫芦脲(g)的关系。

参考图1，无基材的混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇(实心符号)在恶臭气味减少方面的效率比游离混合(未经取代)葫芦脲或涂覆在纸板或海绵基材上的混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇小得多。当混合(未经取代)葫芦脲和聚乙烯醇涂覆在基材上时，聚乙烯醇似乎对恶臭气味减少没有影响。

参考图2，固定在纸板或海绵基材上的混合(未经取代)葫芦脲的恶臭气味减少与游离混合(未经取代)葫芦脲(无基材)的恶臭气味减少无法区分。

表6：对照(无底物)的GC-HS(恶臭)气味分析。

实施例2证明，混合(未经取代)葫芦脲可以限制在纸板或海绵基材上而不损害恶臭气味性能效率。

实施例3：葫芦脲聚集物(a)样品制备

在流化床喷雾造粒机实验室单元型Glatt上产生混合(未经取代)葫芦脲聚集物，其中入口温度为100℃-130℃并且入口空气流量为60-130m³/h。聚乙烯吡咯烷酮(PVPLuvitex K30)和聚乙烯醇(PVOH Poval 4-88)用作粘合剂。将混合(未经取代)葫芦脲粉末引入预热室中，并且将水或粘合剂水溶液喷雾到粉末上以形成直径1.0-3.15mm的混合(未经取代)葫芦脲聚集物。关于葫芦脲聚集物的细节总结在表7中。

表7：通过流化床干燥产生的混合(未经取代)葫芦脲聚集物。通过向在轨道混合器中混合的粉末中添加水来产生样品3。将样品7筛分以分离直径<1mm的小颗粒(样品7b)。PVP＝聚乙烯吡咯烷酮；PVOH＝聚乙烯醇。

在流化床喷雾造粒机实验室单元型Glatt上产生混合(未经取代)葫芦脲涂覆的玻璃珠，其中入口温度为100℃-130℃并且入口空气流量为80-120m³/h。将1:1质量比的玻璃珠(Poraver，直径0.5-1mm或1.0-2.0mm)与混合(未经取代)葫芦脲引入预热室中，并且将混合(未经取代)葫芦脲和粘合剂(45％w/w固体)的水性悬浮液喷雾到珠上。关于葫芦脲涂覆玻璃珠的细节总结在表8中。

表8：通过流化床干燥产生的混合(未经取代)葫芦脲涂覆玻璃珠的概述。

(b)(恶臭)气味减少：气相色谱法-顶空分析(GC-HS)

通过GC-HS确定混合(未经取代)葫芦脲聚集物和混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠吸收不希望的目标化合物的能力。

模型恶臭气味化合物是正丁酸、苯或乙苯。将4μL(微升)每种恶臭气味化合物置于含有混合(未经取代)葫芦脲聚集物或混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠的20mL顶空小瓶内的1.5mL小瓶中。通过气相色谱法-顶空分析(GC-HS)测量恶臭气味化合物浓度。分析使用60米DB-wax柱(Agilent Technologies)，其中样品在顶空烘箱中在90摄氏度下(仅正丁酸)或32摄氏度下(正丁酸、苯和乙苯)平衡30分钟。提取10mL顶空气体进行分析。所有测量均一式三份地进行。结果总结在表9至表11中。

通过积分在恶臭气味化合物的特征保留时间检测到的峰面积来确定恶臭气味化合物浓度。减少计算为在混合(未经取代)葫芦脲聚集物或混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠的存在下的恶臭气味化合物峰相对于对照峰(无葫芦脲)的比率。使用一致量的混合(未经取代)葫芦脲比较样品，其中(恶臭)气味化合物与混合(未经取代)葫芦脲的质量比为1:10。

表9：通过GC-HS测量的混合(未经取代)葫芦脲聚集物和混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠在降低正丁酸浓度方面的性能。

表10：通过GC-HS测量的混合(未经取代)葫芦脲聚集物和混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠在降低苯浓度方面的性能。

表11：通过GC-HS测量的混合(未经取代)葫芦脲聚集物和混合(未经取代)葫芦脲涂覆珠在降低乙苯浓度方面的性能。

混合(未经取代)葫芦脲聚集物和混合(未经取代)葫芦脲涂覆玻璃珠吸收恶臭气味化合物。吸收在一定温度范围内发生。

Claims

1.一种用于减少恶臭气味的方法，所述方法包括以下步骤：提供固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中和/或通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中所述恶臭气味的来源是外部的。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述葫芦脲选自由以下组成的组的任一种：葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲、葫芦[8]脲及其混合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其中葫芦[5]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0至约99％、更特别地从约0.1％至约75％、更特别地从约0.5％至约50％、更特别地从约1％至约30％、更特别地约1％至约25％、更特别地从约1至约20％。

4.根据权利要求2或权利要求3所述的方法，其中葫芦[6]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至约99％、更特别地从约1％至约75％、更特别地从约5％至约60％、更特别地从约20％至约55％、更特别地从约35％至约55％。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其中葫芦[7]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至99％、更特别地从约5％至约75％、更特别地从约10％至约60％、更特别地从约20％至约45％。

6.根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中葫芦[7]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计小于45％。

7.根据权利要求2至6中任一项所述的方法，其中葫芦[8]脲的浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计从约0.1％至99％、更特别地从约0.5％至约75％、更特别地从约1％至约30％、更特别地约5％至约25％、更特别地从约10％至约20％。

8.根据权利要求2至7中任一项所述的方法，其中所述组合物中葫芦[5]脲、葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲的总浓度是基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计大于75％、更特别地大于约90％、更特别地大于约99％。

9.根据权利要求2至8中任一项所述的方法，其中所述组合物包含基于所述组合物中葫芦脲的总重量按重量计1％至17％的葫芦[5]脲；按重量计30％至50％的葫芦[6]脲；按重量计20％至37％的葫芦[7]脲；按重量计10％至27％的葫芦[8]脲；和按重量计小于1％的葫芦[4]脲、葫芦[9]脲和/或更高分子量葫芦脲。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述热塑性介质选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚甲基丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯腈丁二烯苯乙烯)、聚酰胺、聚(乳酸)、聚(苯并咪唑)、聚碳酸酯、聚(醚砜)、聚(甲醛)、聚(醚醚酮)、聚(醚酰亚胺)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、多聚糖、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述热固性介质选自聚氨酯、聚脲聚氨酯混合体、硫化橡胶、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、苯并噁嗪及其与环氧树脂和酚醛树脂的混合体、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、氰酸酯树脂、呋喃树脂、有机硅树脂、乙烯基酯树脂、醇酸树脂及其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物另外包含一种或多种香味分子。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述固体组合物呈分离膜、与无生命表面粘附的涂层、多孔基材或聚集物的形式。

14.根据权利要求13所述的方法，其中当所述固体组合物呈分离膜的形式时，所述组合物包含0.01％至10％、优选0.1％至7.5％、更优选0.5％至5％、更优选0.7％至3％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物。

15.根据权利要求13或权利要求14所述的方法，其中当所述固体组合物呈分离膜的形式时，所述一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物呈D90不大于膜厚度的颗粒或颗粒聚集物的形式。

16.根据权利要求13所述的方法，其中当所述固体组合物呈涂层的形式时，所述组合物包含多于10％、优选多于25％、更优选至少50％、更优选至少75％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或颜料和/或颜料增效剂并且优选不多于95、更优选不多于98、最优选不多于99％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或颜料和/或颜料增效剂，其中所述固体组合物包含至少有效量的葫芦脲及其衍生物和/或类似物。

17.一种固体组合物，所述固体组合物包含悬浮在热塑性和/或热固性聚合物介质中的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，所述固体组合物进一步包含一种或多种香味分子。

18.根据权利要求17所述的固体组合物，所述固体组合物呈分离膜、与无生命表面粘附的涂层、或多孔基材的形式。

19.根据权利要求17或权利要求18所述的固体组合物，其中当所述固体组合物呈分离膜的形式时，所述一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物呈D90不大于膜厚度的颗粒的形式。

20.一种固体组合物，所述固体组合物包含通过热塑性和/或热固性聚合物介质结合的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物，其中当所述固体组合物呈与无生命表面粘附的涂层或聚集物的形式时，所述组合物包含多于10％、优选多于25％、更优选至少50％、更优选至少75％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂并且优选不多于95％、更优选不多于98％、最优选不多于99％w/w的一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物以及任选地一种或多种炭黑和/或无机颜料和/或颜料增效剂，其中所述固体组合物包含至少有效量的所述一种或多种葫芦脲及其衍生物和/或类似物。