CN1144563A - 反光牌照板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种信息板，包括具有从其可见表面上凸出的伸出符号的压纹极性底板以及用电子束固化过的压敏粘合剂组合物粘合至极性底板可见表面上的反光片，所述粘合剂组合物包括由极性单体和丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸聚合物。同时还披露了这种信息板的制备方法。

Description

反光牌照板及其制备方法
早期的反光片具有露出的透镜(exposed-lens)的结构，但当露出的微透镜的镜片表面被水所覆盖时，这种反光片的反光性能就下降了。这个问题可通过将单层微透镜嵌入涂有平整透明覆盖膜的片中以形成有嵌入的透镜的反光片，如Palmquist等人在美国专利2,407,680中所描述的那样，得到解决。这种覆盖膜是将热固性树脂(如醇酸树脂或丙烯酸树脂)溶液涂覆在微球的表面，然后固化(通常通过干燥)后得到的。这种反光片结构使得入射光线聚焦在反光片的镜面反光层上而与反光片表面的干、湿无关。
另一种有嵌入的透镜的反光片刊登在Tung等人的美国专利No.4,511,210中。如该专利的图6所示，这种反光片包括底板材料33，它又包括压敏粘合层25、镜面反光层24、透明的间隔层23以及部分凸出于片材前表面的单层微球21。就该专利的图2而言，一定取向的聚甲基丙烯酸甲酯膜26上常涂有压敏丙烯酸酯粘合层27并压在露出微球的前表面上，从而将微球嵌入粘合层中，在反光片上形成透明的前表面。在施涂聚甲基丙烯酸甲酯膜前，底板材料在光学上是不完善的，要选择好底板材料的组分使得施涂平整的聚甲基丙烯酸甲酯覆盖膜后能产生显著反光的光学性能。另外，如该专利的实施例4所述，片材33可粘合在金属板上，并且该金属板可被压纹成牌照板。通常，将字符和数字压纹在牌照板中以形成显明性，随后油漆或用其它方法上色，以增大与牌照板的反光背景部分的反差。然后将牌照板浸泡在牌照板涂布溶液中，使涂层干燥并固化，从而形成光学系统。常常将带溶剂的可硬化的树脂溶液用作牌照板涂布溶液。如果使用热塑性树脂(如增塑聚氯乙烯树脂)作为涂布溶液，则可将该溶液涂布于片材33的露出微球的前表面，并在压纹前将其塑化。
近来，出于环境和经济上的原因，消除需用溶剂的可硬化的树脂溶液的方法引起了人们的兴趣。这种不使用上述树脂的方法是通过形成上述覆盖膜26和粘合层27，并在片材粘合至金属板上以及压纹前将上述覆盖膜和粘合层叠合至露出微球的前表面上而完成的。换言之，首先使用一种如同美国专利No.4,511,210的图2所示的反光片，然后将其粘合在金属板上，再进行压纹。这种反光片在此称为“事先核对好的”(precleared)牌照板反光片。
Mckenzie的美国专利No.3,190,178用不同的方法解决了湿润时保持反光性的问题。该解决方法包括对透镜嵌入粘合剂层中的露出的透镜型反光片进行改进。如该专利所述，用一平整透明的覆盖膜保护露出的透镜，在覆盖膜上沿着相互连接的线形成的网络上用粘合剂进行密封，形成许多气密的密封单元，微球被密封在这些单元内并具有空气界面。常将这种湿-反光片称为“包封透镜”反光片。该透明的覆盖膜是一种预制的塑料膜。但是，在包封-透镜反光片的覆盖膜下面的底板是光学上完善的，以便能够进行反光。
为了生产具有事先核对好的牌照板反光片的牌照板，覆盖膜常具有高度的弹性并在压纹过程中被拉伸。这种拉伸将应力施加于反光片的其它部分，如用于将反光片固定在牌照板坯料上的粘合层上。由于覆盖膜的弹性记忆，反光片很容易在数天或数星期中从牌照板坯料上，特别在邻近压纹的字符或数字处“脱落(popoff)”或脱层。这种“脱落”是相当不希望看到的。
在本领域中，使用含有重量比约90∶10的丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物以及双酰胺交联剂的粘合剂组合物将事先核对好的反光片固定在牌照板坯料上，以生产含有事先核对好的牌照板反光片的牌照板的方法是已知的。在将反光片用于牌照板坯料上之后但在压纹所得的组合件使得粘合剂在牌照板坯料表面上足够“湿润”之前间隔足够长的时间通常可缓解“脱落”的问题。美国3M公司推荐将其REFLECTO-LITETM反光片施加在一金属底板上得到一牌照板坯料与对牌照板进行压纹之间至少间隔48小时。术语“湿润”指粘合剂与其涂布表面间的适应和接触的能力。低粘度粘合剂能比高粘度粘合剂更快地“湿润”牌照板坯料表面。但使用低粘度粘合剂会损害粘合剂的内聚强度，结果在压纹过程中在粘合层中会发生粘结分裂或物体分离。在粘合层中的这种粘结分裂会降低整个牌照板反光片的寿命。
将粘合剂交联可增加其内聚强度，但同时也增加了其粘度，从而增加了粘合剂湿润牌照板坯料表面所需的时间。人们非常希望减少将反光片施加于牌照板坯料上与压纹操作之间的时间间隔，使得牌照板制造商不需要将压纹前的组合件储存较长的时间。
本发明提供一种通常很少出现“脱落”问题、并且其中的事先核对好的反光片与其底层信息板坯料(即底板)之间具有良好适应性的反光信息板(如牌照板)。本发明信息板包括电子束固化过的粘合剂，这种粘合剂具有高内聚强度、快速湿润特性以及高粘结强度。本发明还提供一种生产这种板的方法，该方法相当方便且工艺时间较以往均短。
使用具有快速湿润特性的粘合剂通常可使本发明信息板用成本-效益生产操作，最好是一种连续的操作，进行生产，这是由于在反光片施加在信息板坯料上与压纹该组合件之间所需的时间间隔相当小。最好在连续的制造、操作中相继地进行施加反光片和压纹的步骤。
简单地说，本发明信息板包括一个压纹过的极性底板(polar substrate)，该底板具有从可见表面上凸出的伸出标记，和通过被电子束固化过的、含有丙烯酸聚合物的压敏粘合剂组合物粘合在极性底板的可见表面上的反光片。与其它交联粘合剂技术相比，本说明书描述的电子束交联能提供更优良的结果。
“压敏”是指粘合剂的一种特性，它可使涂有粘合剂的片只需与粘合剂要与之相粘的极性底板相接触便可粘合。一旦涂有粘合剂的片与极性底板相接触，若不首先将它从极性底板上剥离，它就不能再到处流动了。
在另一个实例中，本发明涉及一种压纹信息板的生产方法，简单地说，它包括：
a)提供一种极性底板；
b)提供一种具有电子束固化过的、底部涂有压敏粘合剂的反光片，该压敏粘合剂含有丙烯酸聚合物；
c)通过粘合剂将反光片的底部粘合至极性底板的主表面上形成一种组合件；
d)将该组合压纹，形成含有从极性底板主表面上凸出的伸出标记的压纹信息板。
本发明的优点在于本方法可使用快速、很方便的工艺加以实施，从而在工业生产中具有现实的优越性。
参照附图，现对本发明作进一步的说明，其中
图1是一个信息板(如牌照板)的正视或顶视图，它包括一个极性底板和粘合在其上的、带有根据本发明的电子束固化过的粘合剂的反光片；
图2是放大的沿图l中的信息板的2-2线的局部横截面图，示意地将反光片表示为单层以便说明信息板的压纹特性；
图3是一个信息板的放大的局部截面图，该信息板包括一个有嵌入的透镜的反光片和一个极性底板；
图4是一个信息板的放大的局部截面图，该信息板包括一个有包封的透镜的反光片和一个极性底板；
图5是另一个信息板的正视或顶视图，其中四个Ω形是四种不同压纹深度的压纹。
这些理想化的附图不是用来确定比例的，仅用于说明本发明而不对本发明构成任何限制。
参照图1和图2，本发明的信息板(如牌照板)10包括极性底板12(见图2)，该信息板通常由铝制成，在其上压出一个或多个伸出的标记或字符14。通常通过压纹使字符14伸出(即向外突出)于信息板10的前表面16；即当观看图1时，字符14朝观看者的方向突出。参照图2可很好地理解这一点。字符14相对于信息板10其它部分的压纹深度通常约60-120mils(0.15-0.30cm)。如果需要也可以使用超出此范围的压纹深度。信息板10通常具有一个或多个压纹字符14，这种字符可包括选自一个或多个要求的字符和/或符号(如星、州的标识、国家标志等)的字母数字字符。例如，机动车牌照板常含有4-8个字母数字字符以及一个或多个特殊的符号。
通常希望第一表面16至少有部分是反光的以便就是在晚上以及相当远的距离观看信息板10时也相当明显。通常希望提供一种强烈反光的信息板以便在其上仅投射有很微弱的光线时也能在相当远的距离外看见它。这就是反光片位于信息板底板前面的原因。此外，由于在干燥和湿润条件下可获得良好的反光性，因而常至少部分地采用封闭式透镜排列(如有嵌入的透镜或有包封的透镜的反光片)。如图2所示，反光片18位于极性底板12的前面。横截面图图2仅显示了一个压纹字符14，没有显示出反光片18的实际结构或将片18固定至极性底板12上的片18的粘合层。一种常用的该反光片是一种可容易粘合至极性底板上的有嵌入的透镜的反光片。这种反光片是众所周知的，并且一般可用图3的放大的横截面示意图表示。第二种可使用的反光片是一种有包封的透镜的反光片，这种反光片的示意图可参见图4。
为了简化起见，在横截面图图3和图4中没有表明压纹字符14。在图3中，信息板110包括了粘合至极性底板12上的有嵌入的透镜的反光片118。片118包括通常是平整和透明的覆盖膜120、单层微球122、透明的间隔层124、镜面反光层126以及根据本发明的电子束固化过的粘合剂层128。覆盖膜120常为弹性的、耐用的并且是透明的，可以具有任何要求的结构。例举在图3中的覆盖膜120包括外层130和内层132。Bailey等人的美国专利No.4,663,213披露了一系列合适的覆盖膜，其中之一包括有丙烯酸单体形成的共聚物外层和氨基甲酸酯内层。Tung等人的美国专利No.4,511,210披露的覆盖膜包括一定取向的聚甲基丙烯酸甲酯外层和压敏丙烯酸酯粘合剂内层。无论如何，内层应与微球紧密地相配合并与微球和在微球间的间隔层124的表面紧密地粘合，从而提供一种有嵌入的透镜的反光片。
参照图4，信息板210包括一个粘合在极性底板12上的有包封的透镜的反光片218。片218包括覆盖膜220、微球单层222、粘合剂层224、镜面反光层226以及根据本发明的电子束固化过的粘合剂层228。覆盖膜220可以与图3所示的片11 8的覆盖膜120相似，因此包括外层230和内层232。但是在该实例中，内层232沿着相互连接的线组成的网络与粘合层224密封，形成许多密封的单元，从而将微球密封在这种单元中并且微球具有空气界面。
反光片的覆盖膜最好具有良好的拉伸性以便该反光片能很容易地弯曲，从而与压纹在信息板中伸出的标记或字符相接触，以便在压纹后覆盖膜不发生破碎、开裂或脱落。为了使信息板在阴模/阳模上压纹至约2.5mm深而覆盖膜不发生开裂，覆盖膜的伸长率至少为约100％(使用ASTM试验方法D882-80a)，最好至少约200％。问题是具有这种伸长性能的覆盖膜常具有弹性记忆，从而趋于恢复伸长前的形状。这种弹性记忆向反光片的其余部分施加一个力，如上面所描述的那样，该力常会增加反光片从极性底板上脱落的可能性。如果使用电子束固化过的粘合剂组合物将反光片粘合至极性底板上，发现可以很大程度上解决脱落的问题。这种粘合剂组合物具有良好的湿润特性、高的内聚强度，并且对于极性底板(如铝牌照板坯料)具有高的粘合性能。用电子束辐照交联的粘合剂组合物比用其它方法交联的粘合剂组合物具有更优越的性能。
如上所述，本发明使用的粘合剂组合物是有压敏性的。出于环境的原因，本发明使用的压敏粘合剂组合物最好是“热熔”组合物，有时将其称为“HMPSA”或“热熔压敏粘合剂”。“热熔”粘合剂组合物是固态的，通常不含溶剂，使用时将其加热至粘度低得足以能够进行涂布或施涂在底板上，然后将其冷却至环境温度使之产生粘力。可以使用任何常规的方法如辊涂、蘸涂、挤出和喷涂。然后对粘合剂进行电子束辐照，形成具有优越性能的压敏粘合剂以用于本发明。热熔粘合剂为100％固态从而不需要溶剂。本发明使用的较好的热熔压敏粘合剂组合物是那些在350°F(177℃)时熔融粘度约500-100,000毫泊(0.5-100牛顿秒/米2)的粘合剂组合物。但是，应该知道，如果需要，可使用其它压敏粘合剂组合物如溶剂灌铸粘合剂膜。
合适的丙烯酸聚合物包括由极性单体和丙烯酸单体共聚而成的共聚物。合适的丙烯酸单体为具有约4-12个碳原子烷基基团的丙烯酸烷酯单体、具有约6-12个碳原子烷基基团的甲基丙烯酸烷酯单体及其两者的混合物。例如可使用下列丙烯酸单体：丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸(2-乙基)己酯、甲基丙烯酸(2-乙基)己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯及其混合物。合适的极性单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、马来酸、富马酸、柠康酸及其混合物。较好的丙烯酸聚合物可由丙烯酸异辛酯或丙烯酸(2-乙基)己酯作为丙烯酸单体、丙烯酸或甲基丙烯酸作为极性单体组成。丙烯酸和极性单体的重量百分比的比例分别约为87.5∶12.5-95∶5，较好为约87.5∶12.5-93∶7，最好约90∶10。总的来说，丙烯酸单体的百分比越高，粘合剂就越粘，反之，极性单体的百分比越高，剪切性(shear properties)就越强。在此使用的粘合剂组合物最好包括由丙烯酸异辛酯和丙烯酸单体以重量百分比为90∶10的比例形成的丙烯酸聚合物。
通常使用约3-8兆拉德(30-80kGray)，最好使用约4-7兆拉德(40-70kGray)的电子束剂量对粘合剂组合物进行固化。如果电子束剂量太低，产生的粘合剂将会使密封失败，反光片将会从底板上脱落。如果电子束剂量太高，产生的粘合剂层太脆使得粘合剂层降低与底板的粘力强度。固化前的粘合剂组合物的固有粘度约为0.5-1.5dl/g，较好约为0.6-1.0dl/g，最好约为0.75dl/g。具有这种粘度的组合物较容易加工和操作。应该知道，根据本发明也可以使用固有粘度超出此范围的组合物。
粘合层应该足够厚以便向反光片和底板提供良好的粘性。增加粘合层的厚度可降低底板/粘合剂层界面上的应力而改善粘性，但是这种粘合剂层通常会增加成本。合适的粘合剂厚度也部分地取决于反光片的相对硬度、底板的光洁度等。通常，粘合剂层的厚度约为0.5-5mils(12-130微米)，最好约为1.0-2.0mils(25-50微米)。
在本发明中可用作底板材料的例子包括铝片和钢片。常对这种材料进行处理以改善反光片的粘性，和/或底板的耐用性。例如，常在钢片上镀锌(如0.1mil(2.5微米)厚的镀层)；涂布镍/锌；涂布锌；涂布锌并磷化；或电镀。这种处理层应能例如经受得住压纹步骤而不在底板材料的表面上发生剥落或开裂。本发明也可使用未经处理的铝片或钢片。
本发明方法包括如下步骤：
a)提供一种极性底板；
b)提供在底部带有电子束固化过的压敏粘合剂的反光片，该粘合剂包括一种丙烯酸聚合物；
c)通过粘合剂将反光片的底部粘合至极性底板的主表面上形成一个组合件；
d)将该组合件压纹，形成压纹信息板，该信息板包括从极性底板主表面上突出的伸出标记。
在现有工艺中，将反光板粘合至底板以及将该组合件进行压纹之间需要许多时间，本发明不同于现有工艺，能将这两个步骤在1小时内完成。
实施例
通过下列实施例将对本发明作进一步说明，这些实施例不对本发明构成任何限制。除非另有说明，所有的量都以重量份表示。
在各个实施例和比较例中，反光片制备如下。将91份乙烯单体和9份熔体指数为10.0的丙烯酸单体(Dow Chemical Co.的PRIMACORTM3440)的挤塑级热塑性高分子量共聚物与含有2.5份U.V.吸收剂、1.0份位阻胺类光稳定剂和0.5份抗氧化剂的耐老化稳定剂体系相混合。将该稳定化的聚合物从单螺杆挤塑机上挤出至双轴向取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体底基上(以后称之为“PET载体”)得到50微米厚的薄膜。该稳定聚合物的熔融温度据信为280℃。
将挤出的膜，作为图3覆盖膜120，叠合至反光片118上，该反光片118包括一平均直径约60微米、折射率约2.26的玻璃微球单层，微球基本上完全嵌入间隔层中，该间隔层含有增塑剂和聚乙烯缩丁醛(polyvinyl butyral)树脂并通过其羟基基团交联成基本为热固性状态。在微球下面的并通过间隔层隔开的是厚度约100毫微米的气相沉积铝镜面反光层。覆盖在铝层上的是厚度约1.5mils(37.5微米)的本主题的压敏粘合剂层。在各个实施例中使用相同的粘合剂厚度以提供一良好的基础，在该基础上比较所取得的结果。
除非另有说明，否则使用下列试验方法。
    凝胶含量
凝胶含量指示了粘合剂的交联程度(因此是粘合剂内聚强度的指示性数值)，其最好约为60-80％。凝胶含量定义为在一种良好的有机溶剂中进行溶解时，在一特定的粘合剂样品中不溶物所占的百分比。其测量方法是：将0.5g粘合剂样品放在细筛孔的金属丝筛网上，并将筛网和样品浸泡在100毫升乙酸乙酯试剂中，样品溶解48小时后将样品和筛网移出试剂并将该样品在200°F(93℃)干燥30分钟，冷却至室温，将样品称重得到最终重量。将粘合剂的最终重量与其初始重量相比计算凝胶含量，并以重量百分比表示。固有粘度
固有粘度(“I.V.”)指示了未固化的粘合剂制剂的分子量或构成固化了的粘合剂制剂的聚合物的缠结程度。固有粘度在粘合剂交联前进行测量并由经改进的、用乙酸乙酯作为溶剂的ASTM D1601-78法进行测定，用No.50 CANON-FENSKETM粘度计作为测量仪器。测量在25℃进行并将测量结果换算成dl/g。脱落
为评估各种粘合剂的抗脱落性，将粘合剂叠合至反光片的铝镜面反光层(即底部)上并剥去释放衬片。然后将得到的反光片的底部叠合至0.8mm厚经铬酸盐处理过的铝板(按照ASTM B-449-67，第二组)的主表面上(该铝板作为具有极性的底板的牌照板坯料)形成一个组合件。用一个压力为40磅/英寸2(2.75×105N/m2)的压合辊将反光片压在铝板上形成叠合。接着，使用一个阴/阳模将不同的压纹图案压在反光片和铝板的组合件中，形成四个如图5所示Ω形伸出的字符。该压纹是在不早于叠合后30分钟并不晚于叠合后60分钟时进行的。得到的信息板20包括四个Ω图形22，24，26，28，各为74.1mm高、52.6宽，凸出铝板主表面的压纹深度分别为2.00、2.25、2.50、2.75mm。各个Ω形字符右下方的V形(见图)的内角为48°。字符的边以60°的内角向内倾斜使得各个字符的顶部比底部稍微窄小(可参见图2)。
将压纹牌照板在室温和室内湿度下储存约4周后，可通过目测检查定性地观察反光片从牌照板坯料上脱落或脱层以及通过使用尺测量反光片和牌照板坯料在Ω形V形区域(压纹深度为2.25mm)之间的毫米距离进行定性观察。反光片从铝牌照板坯料上脱落的量列于表中，并用毫米表示。
                      实施例1和比较例C1
用如下的溶液聚合方法制备丙烯酸粘合剂：将90份丙烯酸异辛酯单体和10份丙烯酸单体加至由65份庚烷和35份丙酮组成的100份溶剂中。向该溶液中加入0.1份E.I.DuPont de Nemours of wilmington，Delaware制的商品牌号为VAZOTM64的2，2’-偶氮二异-丁腈自由基引发剂。将反应混合物放入一个1升的烧瓶中，并以1升/分钟的速率通入氮气，通氮气的时间为2分钟。然后将烧瓶盖上盖，在61℃反应24小时。产生聚合物的固有粘度为0.73(乙酸乙酯)，并用乙酸乙酯/异丙醇为94/6的混合物稀释至固体含量为52.6％。
通过蒸馏将上述粘合剂溶液中的溶剂从粘合剂制剂中基本完全除去。然后将得到的无溶剂的热熔粘合剂组合物加热至180℃并将其以每4英寸×6英寸面积9.5格令(每10.2cm×15.2cm0.62g)的涂布厚度挤出在释放纸上。将该粘合剂冷却至室温，然后覆盖1.5mil(37.5微米)厚的聚乙烯衬片用以保护。
然后，如前面所述用总剂量为3-8兆拉德(30-80kGray)的电子束射线对粘合剂进行辐照固化。将电子束设置在175keV并调节束流至要求的电子束剂量，电子束穿透聚乙烯衬片对粘合剂进行辐照。不同辐照剂量的粘合剂用下面实施例1A-1F表示。
对于比较例C1，向上述粘合剂溶液中以每克固态粘合剂加入12.7微当量(μeq)的比例加入双酰胺交联剂。该双酰胺交联剂的详细名称为N，N’-双-1，2-亚丙基间苯二酰胺(N，N’-bis-1，2-propyleneisophthalamide)的有机溶剂溶液。将适当量的双酰胺溶液和丙烯酸粘合剂溶液混合，并使用刮刀设置在4mil(100微米)间隙的刮刀涂布机将上述混合液涂布在硅树脂释放衬片上。将涂布后的溶液在空气中干燥10分钟以除去大部分溶剂，然后在150℃加热5分钟使体系有效地交联并产生1.5mil(37.5微米)厚的厚粘合剂层。
实施例1A-1F和比较例C1的固化条件、凝胶含量和得到的脱落结果列于表1。
                            表1
    实施例     固化 凝胶含量(wt.％)  脱落(mm)
    C1  12.7μeq双酰胺     72     2.5
    1A     30kGy     59     5.5
    1B     40kGy     68     3.0
    1C     50kGy     74     1.5
    1D     60kGy     79     1.5
    1E     70kGy     81     2.0
    1F     80kGy     84     3.0
如表1所示，使用电子束剂量大于约4兆拉德(40kGy)，小于约8兆拉德(80kGy)的电子束固化粘合剂时，明显地减小了脱落的量。
                       实施例2
用相似于比较例C1所描述的方法将为实施例1A-1F以及比较例C1制备的丙烯酸粘合剂溶液涂布在一释放衬片上，但此时在涂布前不加入双酰胺交联剂。粘合剂在室温空气中干燥10分钟后，将衬片和粘合剂在65℃加热5分钟以除去残留的痕量溶剂。
将在衬片上经干燥的粘合剂放置在175keV、50kGy剂量的电子束射线中辐照，此时在粘合剂的上面没有衬片。然后将粘合剂叠合至反光片上并用实施例1A-1F和比较例C1相同的方法进行脱落试验。4星期后，在叠合反光片2.25mmΩ形的V形区域测定其脱落，结果是1.0mm。
                        实施例3和比较例C3
另一种溶液聚合得到的丙烯酸粘合剂制备如下：将95份丙烯酸异辛酯和5份丙烯酸单体加至在一个1/4加仑棕色瓶中、由94份乙酸乙酯和6份异丙醇组成的81.8份溶剂中。向该溶液中加入0.2份VAZOTM 64热自由基引发剂。以1升/分钟的流量向瓶中的溶液吹入氮气，吹入2分钟后，将该瓶在55℃的水浴中摇晃24小时。该样品不经进一步稀释就进行使用。该聚合物的固有粘度为0.67，粘合剂溶液的固体含量为53.4％。
在比较例C3中，将9.16微当量(μeq)如比较例C1中所述的双酰胺交联剂加入至实施例3的粘合剂中。将适量的双酰胺溶液和丙烯酸溶液相混合并使用刮刀设置在4mil(100微米)间隙的刮刀涂布机将其涂布在硅树脂释放衬片上。将涂布溶液在空气中干燥10分钟以除去大部分溶剂，然后在150℃加热5分钟使体系产生交联。
实施例3和比较例C3粘合剂的固化条件、凝胶含量和得到的脱落结果列于表2。
                            表2
    实施例     固化 凝胶含量(wt％) 脱落(mm)
    C3  9.16μeq双酰胺     69     4.3
    3     50kGy     70     3.0
实施例4和比较例C4
用如下溶液聚合方法制备丙烯酸粘合剂：将93份丙烯酸异辛酯和7份丙烯酸单体加至在一个1/4加仑棕色瓶中、由94份乙酸乙酯和6份异丙醇组成的81.8份溶剂中。向该溶液中加入0.2份VAZOTM64热自由基引发剂。以1升/分钟的流量向瓶中的溶液吹入氮气，吹入2分钟后，将该瓶在55℃的水浴中摇晃24小时。该样品不经进一步稀释就进行使用。该聚合物的固有粘度为0.69，粘合剂溶液的固体含量为53.8％。
在制备比较例C4的粘合剂时，将10.91微当量(μeq)如比较例C1中所述的双酰胺交联剂加入至实施例4的粘合剂溶液中。将适量的双酰胺溶液和丙烯酸溶液相混合并使用刮刀设置在4mil(100微米)间隙的刮刀涂布机将其涂布在硅树脂释放衬片上。涂布溶液在空气中干燥10分钟以除去大部分溶剂，然后在150℃加热5分钟使体系产生交联。
实施例4和比较例C4粘合剂的固化条件、凝胶含量和得到的脱落结果列于表3。
                        表3
    实施例     固化 凝胶含量(wt％) 脱落(mm)
    C4  10.91μeq双酰胺     68     3.5
    4     50kGy     68     2.5
                     实施例5
用如下溶液聚合方法制备丙烯酸粘合剂：将87.5份丙烯酸异辛酯和12.5份丙烯酸单体加至在一个1/4加仑棕色瓶中、由94份乙酸乙酯和6份异丙醇组成的81.8份溶剂中。向该溶液中加入0.2份VAZOTM64热自由基引发剂。以1升/分钟的流量向瓶中的溶液吹入氮气，吹入2分钟后，将该瓶在55℃的水浴中摇晃24小时。该样品不经进一步稀释就进行使用。该聚合物的固有粘度为0.73，粘合剂溶液的固体含量为43.9％。
在制备比较例C5的粘合剂时，将11.59微当量(μeq)如比较例C1中所述的双酰胺交联剂加入至实施例5的丙烯酸型粘合剂溶液中。将适量的双酰胺溶液和丙烯酸溶液相混合并使用刮刀设置在4mil(100微米)间隙的刮刀涂布机将其涂布在硅树脂释放衬片上。涂布溶液在空气中干燥10分钟以除去大部分溶剂，然后在150℃加热5分钟使体系产生交联。
实施例5和比较例C5粘合剂的固化条件、凝胶含量和得到的脱落结果列于表4。
                        表4
    实施例     固化 凝胶含量(wt％) 脱落(mm)
    C5  11.59μeq双酰胺     71     3.3
    5     50kGy     69     0.3
本发明的各种改进和变化对本领域中具有一般技艺的人来说是相当明显的，因此附加的权利要求不应该认为仅包括本说明书特定的实施例。

Claims (31)

1.一种信息板，包括具有从其可见表面上凸出的伸出符号的压纹极性底板以及用电子束固化过的压敏粘合剂组合物粘合至极性底板可见表面上的反光片，所述粘合剂组合物包括由极性单体和丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸聚合物。
2.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于粘合剂组合物是热熔粘合剂组合物。
3.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于丙烯酸单体选自具有约4-12个碳原子烷基基团的丙烯酸烷酯，具有约6-12个碳原子烷基基团的甲基丙烯酸烷酯以及它们的混合物。
4.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于极性单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、马来酸、富马酸、柠康酸及其混合物。
5.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于粘合剂组合物包括丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物。
6.如权利要求5中所述的信息板，其特征在于丙烯酸异辛酯与丙烯酸之间的重量百分比约为87.5∶12.5-95∶5。
7.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于电子束剂量约为3-8兆拉德。
8.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于电子束剂量约为4-7兆拉德。
9.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于固化前粘合剂组合物的固有粘度约为0.5-1.5dl/g。
10.如权利要求9中所述的信息板，其特征在于固有粘度约为0.6-1.0。
11.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于极性底板是铝板。
12.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于反光片包括弹性、耐用和透明的覆盖膜。
13.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于反光片选自有嵌入的透镜的反光片和有包封的透镜的反光片。
14.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于所述符号包括大于一个字母数字字符。
15.如权利要求1中所述的信息板，其特征在于所述符号的压纹深度约为60-120mils。
16.一种制备压纹信息板的方法，包括：
a)提供一种极性底板；
b)提供在底部带有电子束固化过的压敏粘合剂的反光片，该粘合剂包括一种由极性单体和丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸聚合物；
c)通过粘合剂将反光片的底部粘合至极性底板的主表面上形成一个组合件；
d)将该组合件压纹，形成压纹信息板，该信息板包括从极性底板主表面上突出的伸出标记。
17.如权利要求16中所述的方法，其特征在于粘合剂组合物是热熔压敏粘合剂组合物。
18.如权利要求16中所述的方法，其特征在于丙烯酸单体选自具有约4-12个碳原子烷基基团的丙烯酸烷酯，具有约6-12个碳原子烷基基团的甲基丙烯酸烷酯以及它们的混合物。
19.如权利要求16中所述的方法，其特征在于极性单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、马来酸、富马酸、柠康酸及其混合物。
20.如权利要求16中所述的方法，其特征在于粘合剂组合物包括丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物。
21.如权利要求16中所述的方法，其特征在于丙烯酸异辛酯与丙烯酸之间的重量百分比约为87.5∶12.5-95∶5。
22.如权利要求16中所述的方法，其特征在于电子束剂量约为3-8兆拉德。
23.如权利要求16中所述的方法，其特征在于电子束剂量约为4-7兆拉德。
24.如权利要求16中所述的方法，其特征在于固化前所述粘合剂组合物的固有粘度约为0.5-1.5dl/g。
25.如权利要求24中所述的方法，其特征在于固有粘度约为0.6-1.0。
26.如权利要求16中所述的方法，其特征在于极性底板是铝板。
27.如权利要求16中所述的方法，其特征在于反光片包括弹性、耐用和透明的覆盖膜。
28.如权利要求16中所述的方法，其特征在于反光片选自有嵌入的透镜的反光片和有包封的透镜的反光片。
29.如权利要求16中所述的方法，其特征在于将反光片粘合至极性底板上以后进行的对组合件的压纹是在一小时内进行的。
30.如权利要求16中所述的方法，其特征在于压纹的符号包括大于一个字母数字字符。
31.如权利要求16中所述的方法，其特征在于所述符号的压纹深度约为60-120mils。
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