CN114452996A - 一种g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种g‑C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂及其制备方法与应用，属于环境保护材料制备技术领域；首先，通过煅烧的方法得到体相g‑C3N4，再用硝酸进行处理并二次煅烧得到g‑C3N4纳米片，同样以水热法得到WO3·H2O纳米片；然后，通过静电自组装的方法将g‑C3N4纳米片与WO3·H2O纳米片复合；最后，通过水热法，将制备出的Pd纳米片负载到g‑C3N4/WO3·H2O复合材料上制备出二维薄层S型g‑C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂，可用于光催化CO2气体还原领域；本发明通过简单的制备方法和操作流程制备了高效的二维薄层S型g‑C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂，并且没有添加任何牺牲剂，避免了二次污染，是一种有效环保的CO2还原光催化剂。
Description
技术领域
本发明属于化学材料技术领域，具体涉及一种g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
环境污染与能源危机是目前人类所面临的两个大问题。随着全球经济发展，环境污染日益加重。化石能源的肆意使用以及二氧化碳等污染气体的大量排放直接导致了水污染、温室效应、海平面升高等以上一系列环境问题。近年来，欧美国家还将“碳排放权”与环境污染问题等同，而“碳排放权”就意味着国家发展权利，是我们迫切需要争取的。所以，如何有效的降低空气中的CO2浓度有效实现碳中和，并加以利用去对抗如今愈演愈烈的环境问题现已成为国家又一热点问题。然而传统的环境治理与能源转换方法都太过单一，无法在多领域展开应用，从而造成了大量的经济损失与能源浪费。因此，人们亟待开发一种新型的绿色、无毒、无二次污染的高效环境处理新方法。
近年来，光催化技术节能环保、反应条件温和反应条件简单等优势逐渐体现出来，已成为环境保护领域研究的热点之一。经过几十年的发展，光催化技术现已在还原CO2等领域取得了一定的成绩。在众多半导体光催化剂中，石墨氮化碳纳米片（g-C3N4）因其无毒、低成本、易制备和良好的化学稳定性引起了光催化领域的科研工作者们浓厚的研究兴致。然而，g-C3N4的广泛应用受到其光吸收范围窄、电子传输能力一般、光生-电子空穴对复合效率较高等因素，大大的限制了g-C3N4在实际光催化领域中的应用。因此，有效的提高g-C3N4催化体系中的电子传输以及分离效率对于光催化性能的提高具有重要意义。
发明内容
有鉴于此，针对现有技术中的不足，本发明提供一种具有S型电子传输方式的g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂。其具有较高的光催化还原CO2能力。
为达到上述目的，本发明采取如下技术手段：
本发明提供了一种三元复合光催化材料的制备方法，所述方法包括如下步骤：
（1）WO3·H2O纳米片的制备
将钨酸钠（Na2WO4·2H2O）、柠檬酸和葡萄糖加入去离子水中，剧烈磁力搅拌；随后加入HCl搅拌均匀，转移至水热釜中加热后得到WO3·H2O纳米片；
（2）二维g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂的制备：
取g-C3N4纳米片与步骤（1）制备得到的WO3·H2O纳米片加入到乳酸溶液中搅拌；洗涤干燥后，得到g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂；
（3）g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的制备：
步骤（2）制备的g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂与PVP混合溶解在乙醇中得到混合溶液；加入经超声处理的Pd 溶液，搅拌30 min后转移到水热釜中反应，去离子水和乙醇洗涤产物，干燥得到g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂。
进一步地，步骤（1）中钨酸钠、柠檬酸、葡萄糖和去离子水的用量比为0.33 ~0.66g：0.288 g：0.75 g：30~40 mL。
步骤（1）所述加热的温度为100~150℃，时间为20~26h。
优选的，步骤（2）中所述g-C3N4纳米片为二维薄层g-C3N4纳米片，其制备方法包括：将尿素高温煅烧得到体相氮化碳(g-C3N4)，体相氮化碳酸处理后洗涤干燥，二次煅烧得到二维薄层g-C3N4纳米片。所述高温煅烧的温度为550℃，时间为4 h。所述酸处理为在pH=1的硝酸溶液中，80℃水浴环境下磁力搅拌8 h；所述二次煅烧的温度为500℃，时间为2 h。
步骤（2）中所述乳酸溶液的pH=5~5.5。
步骤（3）中所述的Pd 溶液为分散有超薄 Pd 纳米片的乙醇溶液；所述超薄Pd 纳米片的制备方法包括：将乙酰丙酮钯（Pd(acac)2）、柠檬酸（CA）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合并搅拌，将得到的混合溶液在氮气气氛下与羰基钨W(CO)6混合，密闭加热后离心，乙醇/丙酮(1:8 v/v)将固体产物纯化后得到超薄 Pd 纳米片；将超薄 Pd 纳米片在0℃下分散在乙醇。所述乙酰丙酮钯、柠檬酸、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮与N,N-二甲基甲酰胺的用量比为16 mg：10mg：60 mg：30~50：10~16 mL。
步骤（3）中g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂、PVP和乙醇的用量比为：100 mg ：9~11g：30~40 mL。
步骤（3）中Pd 溶液的浓度为0.25 mol/L，混合溶液与Pd 溶液的体积比为30 mL：0.5~1mL。
步骤（3）中所述水热釜的反应温度为120~150℃，反应时间为10~12 h。
本发明还提供了一种用上述制备方法制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂。所述的催化剂二维薄层纳米片结构，在g-C3N4/WO3·H2O表面负载有Pd纳米片；所述Pd纳米片的尺寸为20 nm。
本发明还提供了上述的g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂在CO2 还原领域中的应用，具有应用于还原空气中的CO2分子。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过简单便捷的煅烧、酸处理、二次煅烧的手法制备出二维薄层g-C3N4纳米片，并利用静电自组装的方法制备出S型的二维薄层g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂；通过水浴-还原法将超薄Pd纳米片引入二元复合材料中，获得S型g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化材料。制备的三元复合光催化材料具有较高的可见光响应能力，贵金属Pd纳米片的表面效应和表面等离子体共振效应（LSPR）大大的提高了复合材料体系中的近红外光响应范围，通过S型电子传输方式提高热电子利用率，从而提高光催化还原CO2能力。在氙灯照射下，三元复合材料每小时的产率能达到5.96 μmol/g，是纯相氮化碳产率的16.5倍。在近红外光照射下，三元复合材料每小时的近红外产率能达到1.43 μmol/g，而纯相氮化碳材料在近红外产率为0。本发明能够在模拟太阳光条件下，通过分子间界面相互作用从而将CO2转化。通过这种转化能力将周围的氧气分子及水分子激发成极具氧化能力的超氧自由基、羟基自由基等，达到还原CO2分子的目的。操作方法简单，是一种高效还原CO2分子的绿色环保技术。
附图说明
图1是制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂CWP-0.5的XRD图谱；
图2是制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的UV-Vis谱图；图中，（a）是固体紫外漫反射图；（b）是Pd纳米片的液体紫外吸收图；（c）和（d）分别是g-C3N4和WO3·H2O的带隙图；
图3是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的TEM图；图中，（a）是透射图；（b）是高分辨透射图；
图4是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的TEM元素映射图；其中，图中，（a）是CWP-0.5的TEM图，（b-f）分别是元素C、N、O、W、Pd的元素映射图；
图5是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的荧光图；图中，（a）是稳态荧光图谱；（b）是瞬态荧光图谱。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明，实施例是用于说明本发明，而不是用于限制本发明的范围。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。下例实施实例所述的基本试剂与材料均可在试剂公司购买。未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。
WO3·H2O是一种具有代表性的二维材料，比WO3具有更窄带隙(1.95 eV)和更宽可见光吸收。二维WO3·H2O优越的层状结构使其表面有利于离子的嵌入和分层。由于能带结构匹配良好，WO3·H2O的价带(VB)位置较高，其上产生的空穴具有很强的将羟基(OH-)氧化成羟基自由基(•OH)的能力。然而，WO3·H2O存在电荷转移率低、电子-空穴对复合率高等关键缺点，严重限制了其在光催化反应中的应用。 因此，本发明利用g-C3N4和WO3·H2O组装形成交错阶梯(S-scheme)异质结构有效防止电子-空穴对复合。另外，贵金属纳米颗粒(M NPS)由于具有非凡的电导率和局域表面等离子体共振(LSPR)效应，可以大大提高催化剂表面的电子空穴对的分离效率。同时也可作为光敏剂提高催化剂对光的吸收范围，从而提高其催化性能。本发明将g-C3N4和WO3·H2O两种材料复合构成了S型异质结光催化剂，并在复合材料表面负载了贵金属Pd纳米片，形成了S型g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化材料，实现将CO2 高效还原为CO。
实施例1
（1）二维薄层g-C3N4纳米片的制备
将10 g 尿素放入氧化铝坩埚，在马弗炉中高温550℃煅烧处理4 h得到体相二维薄层g-C3N4纳米片，放入pH=1的硝酸溶液中，在80℃水浴加热的条件下磁力搅拌8 h进行酸处理，多次洗涤至pH接近中性后60℃真空干燥，将其放入马弗炉中500℃二次煅烧2 h，其中，马弗炉的升温速率均为5℃/min。待冷却至室温后，研磨即可得到二维薄层g-C3N4纳米片。
（2）WO3·H2O纳米片的制备
将0.33 g Na2WO4·2H2O、0.288 g 柠檬酸和0. 75 g 葡萄糖加入30 mL 去离子水中，剧烈磁力搅拌10 min；随后加入3 mL HCl (6M)，搅拌30 min，转移至水热釜中在120℃下加热24 h得到WO3·H2O纳米片。
（3）二维g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂的制备：
将200 mg步骤（1）中所得g-C3N4纳米片与40 mg 步骤（2）制备的WO3·H2O纳米片加入80 mL 的20 vol%乳酸溶液（pH=5）中搅拌2 h。洗涤干燥后，得到g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂（CW-20）。
（4）Pd纳米片的制备：
取16 mg乙酰丙酮钯（Pd(acac)2）、10 mg 柠檬酸（CA）、60 mg 十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和30 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与10 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合并搅拌2h，将得到的溶液转移到50 mL的三口烧瓶中，在氮气气氛下快速向烧瓶中加入125 mg 的羰基钨W(CO)6，将烧瓶密封并在80±2℃下加热1h。离心分离，通过乙醇/丙酮(1:8 v/v)将固体产物进一步纯化去除有机表面活性剂后得到20nm左右的超薄 Pd 纳米片。将超薄 Pd 纳米片在0℃下分散在20 mL乙醇中得到终浓度为0.25 mol/L 的Pd溶液。
（5）g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的制备：
取0.5 mL步骤（4）得到的Pd溶液在27℃条件下经超声处理30 min使Pd溶液均匀分散，防止团聚；将100 mg 步骤（3）制备的g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂与10g PVP混合溶解在30 mL 乙醇中，搅拌30 min得到混合溶液；加入经超声处理的Pd 溶液，搅拌30 min后转移到水热釜中，120 ℃下反应12 h，去离子水和乙醇洗涤产物，60℃干燥得到g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂。将产物标记为CWP-0.5。
分别取0.3 mL、0.7 mL、1 mL步骤（4）制备的Pd溶液采用与上述CWP-0.5相同的方法制备不同Pd含量的g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂，将产物分别标记为CWP-0.3、CWP-0.7、CWP-1。
实施例2
对本实施例中对实施例1中所制备的光催化剂的光催化活性进行评价：活性检测在DW-01型光化学反应仪（购自扬州大学城科技有限公司）中进行，用300 W Xe灯经模拟可见光照射，将0.03 g光催化剂加入光反应器中，并加入100 mL去离子水。以大流速通入CO2气体将光反应器中的气体排净，然后充入常压CO2气体。在磁力搅拌的条件下每1 h进行一次取样分析，最后通过计算得出CO2气体还原CO的产率。经过4 h照射后，CWP-0.3、CWP-0.5、CWP-0.7的每小时平均产率分别为4.3125 μmol/g、5.9625 μmol/g、4.5825 μmol/g。
图1是制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂CWP-0.5的XRD图谱。由图1可见，CWP-0.5中g-C3N4和WO3·H2O的所有代表性衍射峰都可以找到，由于Pd纳米片分散均匀和负载量低，属于Pd纳米片的峰未能明显表现出来，这也在一定程度上证明了 Pd 纳米结构片的厚度非常薄。
图2是制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的UV-Vis谱图；图中，（a）是固体紫外漫反射图；（b）是Pd纳米片的液体紫外吸收图；（c）和（d）分别是g-C3N4和WO3·H2O的带隙图；从图2可见，WO3·H2O的负载在一定程度上提升了g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的可见光吸收范围，由于Pd纳米片的SPR吸收作用，加入Pd纳米片使其在1175 nm左右有一个明显的吸收峰。可见，Pd 纳米片可以大大扩展近红外光的吸收范围，并可促进增强载流子分离。
图3是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的TEM图；图中，（a）是透射图；（b）是高分辨透射图；从图3可见，g-C3N4、Pd(圆圈标记)和WO3·H2O似乎紧密结合，Pd纳米片很好地附着在WO3·H2O表面。可以清楚地观察到g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合材料的晶面，与WO3·H2O和Pd纳米片的晶面相匹配。通过高分辨透射图计算出的晶格间距约为0.224 nm和0.337 nm，它们分别与Pd纳米片的（111）晶面和WO3·H2O的（111）晶面匹配。
图4是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的TEM元素映射图；其中，图中，（a）是CWP-0.5的TEM图，（b-f）分别是元素C、N、O、W、Pd的元素映射图。可见，g-C3N4/WO3·H2O/Pd的制备是成功的。
图5是制备g-C3N4/WO3·H2O/Pd的荧光图；图中，（a）是稳态荧光图谱；（b）是瞬态荧光图谱。从图（a）中可以看出所有材料在 430 nm 附近都有广泛的激发，这对应于 g-C3N4的带隙跃迁。通过瞬态荧光光谱来研究光电子动力学和热电子转移，以确定电子-空穴对分离效率和热电子的影响。由图（b）中可见，制备的CWP-0.5获得了7.67 ns的平均荧光寿命，比g-C3N4 (τav = 5.19 ns)和CW-20 (τav = 6.25 ns) 都长。这是由于Pd纳米片的表面等离子体共振 (LSPR) 效应会产生大量热电子注入复合材料，从而加快电子传输速率并降低载流子复合率。
实施例3
（1）WO3·H2O纳米片的制备
将0.66 g Na2WO4·2H2O、0.288 g 柠檬酸和0. 75 g 葡萄糖加入30 mL 去离子水中，剧烈磁力搅拌8 min；随后加入3 mL HCl (6M)，搅拌50 min，转移至水热釜中在150℃下加热20h得到WO3·H2O纳米片。
（2）二维g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂的制备：
取200 mg实施例1中制备的g-C3N4纳米片与30 mg 步骤（1）制备的WO3·H2O纳米片一同加入60 mL 的20 vol%乳酸溶液（pH=5）中搅拌2.5 h；洗涤干燥后，得到g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂。
（3）Pd纳米片的制备：
取16 mg乙酰丙酮钯（Pd(acac)2）、10 mg 柠檬酸（CA）、60 mg 十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和30 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与10 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合并搅拌2h，将得到的溶液转移到50 mL的三口烧瓶中，在氮气气氛下快速向烧瓶中加入130 mg 的羰基钨W(CO)6，将烧瓶密封并在82℃下加热1h。离心分离，通过乙醇/丙酮(1:8 v/v)将固体产物进一步纯化去除有机表面活性剂后得到超薄 Pd 纳米片。将超薄 Pd 纳米片在0℃下分散在20 mL乙醇中得到终浓度为0.25 mol/L 的Pd溶液。
（4）g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的制备：
取0.5 mL步骤（3）得到的Pd溶液在27℃条件下经超声处理30 min，将100 mg 步骤（2）制备的g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂与11 g PVP混合溶解在30 mL 乙醇中，搅拌40min得到混合溶液；加入经超声处理的Pd 溶液，搅拌40 min后转移到水热釜中，150 ℃下反应10 h，去离子水和乙醇洗涤产物，60℃干燥得到g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂。
将产物g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂加入到光化学反应器中，并加入100 mL去离子水。以大流速通入CO2气体将光反应器中的气体排净，然后充入常压CO2气体。在磁力搅拌的条件下每1 h进行一次取样分析。经过4 h照射后，计算出CO2气体还原CO的总产率为18.14 μmol/g。
实施例4
（1）WO3·H2O纳米片的制备
将0.33 g Na2WO4·2H2O、0.288 g 柠檬酸和0. 75 g 葡萄糖加入40 mL 去离子水中，剧烈磁力搅拌12 min；随后加入5 mL HCl (6M)，搅拌30 min，转移至水热釜中在100℃下加热26h得到WO3·H2O纳米片。
（2）二维g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂的制备：
取200 mg实施例1中制备的g-C3N4纳米片与50 mg 步骤（1）制备的WO3·H2O纳米片一同加入100 mL 的20 vol%乳酸溶液（pH=5.5）中搅拌2 h；洗涤干燥后，得到g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂。
（3）Pd纳米片的制备：
取16 mg乙酰丙酮钯（Pd(acac)2）、10 mg 柠檬酸（CA）、60 mg 十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和50 mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与16mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合并搅拌1.5h，将得到的溶液转移到三口烧瓶中，在氮气气氛下快速向烧瓶中加入120 mg 的羰基钨W(CO)6，将烧瓶密封并在75℃下加热1.2h。离心分离，通过乙醇/丙酮(1:8 v/v)将固体产物进一步纯化去除有机表面活性剂后得到超薄 Pd 纳米片。将超薄 Pd 纳米片在0℃下分散在20 mL乙醇中得到终浓度为0.25 mol/L 的Pd溶液。
（4）g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂的制备：
取1 mL步骤（3）得到的Pd溶液在27℃条件下经超声处理30 min，将100 mg 步骤（2）制备的g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂与9g PVP混合溶解在40 mL 乙醇中，搅拌30 min得到混合溶液；加入经超声处理的Pd 溶液，搅拌30 min后转移到水热釜中，130 ℃下反应12h，去离子水和乙醇洗涤产物，60℃干燥得到g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂。
将产物g-C3N4/WO3·H2O/Pd复合光催化剂加入到光化学反应器中，并加入100 mL去离子水。以大流速通入CO2气体将光反应器中的气体排净，然后充入常压CO2气体。在磁力搅拌的条件下每1 h进行一次取样分析。经过4 h照射后，计算出CO2气体还原CO的总产率为18.06 μmol/g。
以上实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
（1）将钨酸钠、柠檬酸和葡萄糖加入去离子水中，剧烈磁力搅拌；随后加入HCl搅拌均匀，转移至水热釜中加热后得到WO3·H2O纳米片；
（2）取g-C3N4纳米片与步骤（1）制备得到的WO3·H2O纳米片加入到乳酸溶液中搅拌；洗涤干燥后，得到g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂；
（3）将步骤（2）制备的g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂与PVP混合溶解在乙醇中得到混合溶液；加入经超声处理的Pd 溶液，搅拌30 min后转移到水热釜中反应，去离子水和乙醇洗涤产物，干燥得到g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中钨酸钠、柠檬酸、葡萄糖和去离子水的用量比为0.33 ~0.66g：0.288 g：0.75 g：30~40 mL；步骤（1）所述加热的温度为100~150℃，加热的时间为20~26h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述乳酸溶液的pH=5~5.5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的Pd 溶液为分散有超薄 Pd 纳米片的乙醇溶液；所述超薄Pd 纳米片的制备方法包括：将乙酰丙酮钯、柠檬酸、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯吡咯烷酮与N,N-二甲基甲酰胺混合并搅拌，将得到的混合溶液在氮气气氛下与羰基钨混合，密闭加热后离心，乙醇/丙酮将固体产物纯化后得到超薄Pd 纳米片。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙酰丙酮钯、柠檬酸、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮与N,N-二甲基甲酰胺的用量比为16 mg：10 mg：60 mg：30~50：10~16 mL。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中g-C3N4/WO3·H2O复合光催化剂、PVP和乙醇的用量比为：100 mg ：9~11 g：30~40 mL。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中Pd 溶液的浓度为0.25mol/L，混合溶液与Pd 溶液的体积比为30 mL：0.5~1mL。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述水热釜的反应温度为120~150℃，反应时间为10~12 h。
9.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂。
10.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法制备的g-C3N4/WO3·H2O/Pd三元复合光催化剂在CO2 还原领域中的应用。
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| GR01 | Patent grant | ||
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