CN114437028B - 一种镍催化的羰基化反应生成n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种镍催化的羰基化反应生成N‑取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法。该方法是在反应容器中，加入8‑苯甲酰基氨基喹啉类化合物、催化剂、氧化剂、添加剂，用溶剂溶解，在玻璃试管上套上充有一氧化碳气体的气球，在40～150℃搅拌反应1‑40小时，反应结束后冷却至室温，拆除气球，反应液过滤，减压蒸除溶剂后，得粗产物，经柱层析提纯得到所述的N‑取代邻苯二甲酰亚胺类化合物。本发明利用镍催化的羰基化反应生成N‑取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法，具有反应条件温和、操作简洁、底物适用范围广，产率优良等特点，对于邻苯二甲酰亚胺及其衍生物的合成与制备具有重要研究价值。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成，医药化学，染料化学等技术领域，具体涉及到一种镍催化的羰基化反应生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法。
背景技术
N-取代的邻苯二甲酰亚胺作为一种重要的精细化工中间体，广泛用于医药、光电材料、农药、染料等行业。在医学领域，N-取代的邻苯二甲酰亚胺及其衍生物是医药生成过程中的一种重要的中间体，可以用来合成各种抗菌药和抗肿瘤药，对医药研究具有重要意义。如N-溴乙基邻苯二甲酰亚胺和N-氯乙基邻苯二甲酰亚胺都可以用做止痛药和消炎药。而N-糖基取代的邻苯二甲酰亚胺则可以抗癌和抗肿瘤的药物，可见N-取代的邻苯二甲酰亚胺及其衍生物在医药研究领域的重要价值。在光电材料领域，N-取代的邻苯二甲酰亚胺同样具有重要的应用价值。除了可以用作制备光电材料和荧光检测材料外，还可以合成一些聚合物半导体材料，如N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺及其衍生物就是一类典型的电子给体-受体型荧光探针。在农药领域，N-取代的邻苯二甲酰亚胺及其衍生物是很多农药合成过程中的重要中间体，可用于合成多种除草剂、杀虫剂、杀菌剂、以及植物生长调节剂等。除此之外，N-取代的邻苯二甲酰亚胺及其衍生物在染料和阻燃剂方面也有非常好的应用。
发明内容
本发明提供了一种镍催化的羰基化反应生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法，该方法反应条件温和、操作简洁、底物适用范围广，产率优良，是一种邻苯二甲酰亚胺类化合物的高效合成手段。其合成路线如下：
本发明的原理是以8-苯甲酰基氨基喹啉类化合物、一氧化碳为反应原料，镍盐作为催化剂，在添加剂和氧化剂的共同作用下发生反应生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物。该方法中，8-苯甲酰基氨基喹啉类化合物首先在氮原子的导向作用下与金属镍发生配位，之后发生碳氢键活化，一氧化碳迁移插入引入羰基，最后还原消除得到目标产物N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物
本发明的目的通过以下技术方案实现：
利用镍催化的羰基化反应生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法，其特征在于，加入8-苯甲酰基氨基喹啉类化合物、催化剂、氧化剂、添加剂，用溶剂溶解，在玻璃试管上套上充有一氧化碳气体的气球，在40～150℃搅拌反应1-40小时，反应结束后冷却至室温，拆除气球，反应液过滤，减压蒸除溶剂后，得粗产物，经柱层析提纯得到所述的N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物。
上述反应如下式所示：
其中，R包括H，F，Cl，Br，I，3,4-二氯，甲基，甲氧基，叔丁基，N,N-二甲基，硝基，三氟甲基，苯基，萘基或酯基。
上述方法中，所述金属镍为氯化钯，醋酸镍，溴化镍，碘化镍，氯化镍，三苯基磷二氯化镍，三氟磺酸镍。
上述方法中，所述氧化剂为硫酸银，硝酸银，氧化银，碳酸银，醋酸铜，苯醌，氧气，过硫酸钾。
上述方法中，所述溶剂为二甲苯，二甲基亚砜，二甲胺，乙二醇二甲醚。
本发明相对于现有的技术，具有以下优点及效果：
本发明一种利用镍催化的羰基化反应生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法具有以下优点，反应条件温和、操作简洁、底物适用范围广，产率优良，为N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的构建提高了一种高效便捷的合成手段。
附图说明
图1是实施例1-16所得产品的氢谱图；
图2是实施例1-16所得产品的碳谱图；
图3是实施例17所的产品的氢谱图；
图4是实施例17所的产品的碳谱图；
图5是实施例18所的产品的氢谱图；
图6是实施例18所的产品的碳谱图；
图7是实施例19所的产品的氢谱图；
图8是实施例19所的产品的碳谱图；
图9是实施例20所的产品的氢谱图；
图10是实施例20所的产品的碳谱图；
图11是实施例21所的产品的氢谱图；
图12是实施例21所的产品的碳谱图；
图13是实施例22所的产品的氢谱图；
图14是实施例22所的产品的碳谱图；
图15是实施例23所的产品的氢谱图；
图16是实施例23所的产品的碳谱图；
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，但本发明的实施方式和适应的底物不限于此。
实施例1
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率80％。
实施例2
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，氯化镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率58％。
实施例3
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，碘化镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率50％。
实施例4
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，溴化镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率50％。
实施例5
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，三苯基磷氯化镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率25％。
实施例6
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，三氟磺酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率20％。
实施例7
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硝酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应，未检测到目标产物。
实施例8
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，氧化银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率8％。
实施例9
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，碳酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率5％。
实施例10
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，醋酸铜0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率5％。
实施例11
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，苯醌0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应，产率为痕量。
实施例12
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳和氧气气体的气球作为羰基源和氧化剂，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应，产率为痕量。
实施例13
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，所硫酸钾0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率10％。
分析说明：通过实施例7-13的反应效果可以看出，氧化剂对该反应具有至关重要的作用，该反应具有一定的氧化剂专一性。
实施例14
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲基亚砜2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率20％。
实施例15
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲胺2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率70％。
实施例16
在25mL的试管中加入8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入乙二醇二甲醚2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率60％。
实施例1-16所得产物的结构表征数据如下所示：(见图1和图2)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.89(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.26(dd,J＝8.3,1.7Hz,1H),8.11-7.92(m,3H),7.83(dd,J＝5.4,3.0Hz,2H),7.78(dd,J＝7.2,1.4Hz,1H),7.70(dd,J＝8.2,7.3Hz,1H),7.47(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ168.0,150.9,144.2,136.4,134.3,132.5,130.3,129.7,129.7,129.3,126.2,123.9,122.0.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C17H10N2O2[M+H]+,275.0815；Found275.0823.
根据以上数据推断所得产物的结构如下所示：
实施例17
在25mL的试管中加入2-甲基-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率77％。
所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.88(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.21(d,J＝8.2Hz,1H),7.94(d,J＝8.3Hz,1H),7.83(d,J＝7.3Hz,1H),7.76(dd,J＝7.3,1.5Hz,1H),7.65(dd,J＝16.8,8.0Hz,2H),7.54(d,J＝7.7Hz,1H),7.42(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H),2.77(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ168.8,168.1,150.9,144.4,138.5,136.6,136.3,133.8,132.9,130.4,129.9,129.6,129.3,129.1,126.2,121.9,121.5,17.8.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C18H12N2O2[M+H]+,289.0972；Found 289.0978.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：(见图3和图4)
实施例18
在25mL的试管中加入4-甲氧基-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率63％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图5和图6)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.87(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.22(dd,J＝8.3,1.7Hz,1H),7.95(dd,J＝8.3,1.5Hz,1H),7.91(d,J＝8.3Hz,1H),7.77(dd,J＝7.3,1.5Hz,1H),7.67(dd,J＝8.2,7.3Hz,1H),7.49(d,J＝2.4Hz,1H),7.43(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H),7.26(dd,J＝8.3,2.3Hz,1H),3.95(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ167.9,167.8,164.9,150.9,144.3,136.3,135.1,130.3,130.0,129.6,129.3,126.2,125.6,124.4,121.9,120.3,108.4,56.2.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C18H12N2O3[M+H]+,305.0921；Found 305.0930.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
实施例19
在25mL的试管中加入4-氟-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率59％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图7和图8)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.86(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.23(dd,J＝8.3,1.8Hz,1H),8.07-7.92(m,2H),7.77(dd,J＝7.3,1.5Hz,1H),7.73–7.58(m,2H),7.54-7.38(m,2H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ166.6(d,JC-F＝256Hz),166.91,166.6(d,JC-F＝2.5Hz),150.99,144.14,136.27,135.3(d,JC-F＝8.8Hz),130.22,129.81,129.58,129.31,128.2(d,JC-F＝2.5Hz),126.3(d,JC-F＝10Hz),126.16,122.02,121.3(d,JC-F＝23.8Hz),111.6(d,JC-F＝25Hz).19F NMR(471MHz,Chloroform-d)δ-101.7.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C17H9FN2O2[M+Na]+,315.0540；Found 315.0541.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
实施例20
在25mL的试管中加入4-氯-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率49％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图9和图10)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.86(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.22(dd,J＝8.3,1.7Hz,1H),8.04-7.89(m,3H),7.77(ddd,J＝7.5,3.8,1.7Hz,2H),7.67(t,J＝7.8Hz,1H),7.44(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ167.0,166.7,151.0,144.1,140.9,136.3,134.3,134.1,130.5,130.2,129.8,129.5,129.3,126.2,125.2,124.3,122.0.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C17H9ClN2O2[M+H]+,309.0425；Found309.0427.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
实施例21
在25mL的试管中加入4-溴-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率56％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图11和图12)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.86(dd,J＝4.3,1.7Hz,1H),8.23(dd,J＝8.4,1.7Hz,1H),8.15(d,J＝1.6Hz,1H),7.96(ddd,J＝9.9,8.1,1.6Hz,2H),7.87(d,J＝7.9Hz,1H),7.77(dd,J＝7.3,1.4Hz,1H),7.68(t,J＝7.8Hz,1H),7.45(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ167.2,166.6,151.0,144.1,137.3,136.3,134.1,131.0,130.2,129.8,129.5,129.3,129.1,127.2,126.2,125.3,122.0.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/zfor C17H9BrN2O2[M+H]+,352.9920；Found 352.9921.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
实施例22
在25mL的试管中加入4-硝基-8-苯甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率35％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图13和图14)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.85(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.83(d,J＝2.0Hz,1H),8.70(dd,J＝8.1,2.0Hz,1H),8.27(dd,J＝8.3,1.7Hz,1H),8.20(d,J＝8.1Hz,1H),8.02(dd,J＝8.3,1.5Hz,1H),7.79(dd,J＝7.3,1.5Hz,1H),7.72(t,J＝7.8Hz,1H),7.48(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ165.8,165.6,151.9,151.1,143.8,136.8,136.4,133.8,130.2,130.1,129.4,129.3,129.1,126.2,125.1,122.2,119.3.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z for C17H9N3O4[M+H]+,320.0666；Found 320.0660.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
实施例23
在25mL的试管中加入8-萘甲酰基氨基喹啉0.2毫摩尔，醋酸镍0.02毫摩尔，硫酸银0.4毫摩尔，特戊酸钠0.4毫摩尔，加入二甲苯2毫升作为溶剂，套上含有一氧化碳气体的气球作为羰基源，于110摄氏度下搅拌。TLC(薄层色谱法)检测反应结束后将反应液冷却到室温，取下气球，缓慢放空未反应的一氧化碳。反应液过滤，滤液减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，产率61％。
所得产物的结构表征数据如下所示：(见图15和图16)
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.93(dd,J＝4.2,1.7Hz,1H),8.51(s,2H),8.27(dd,J＝8.3,1.8Hz,1H),8.11(dd,J＝6.2,3.3Hz,2H),8.00(dd,J＝8.2,1.4Hz,1H),7.84(dd,J＝7.3,1.4Hz,1H),7.77–7.68(m,3H),7.48(dd,J＝8.3,4.2Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,Chloroform-d)δ167.7,150.8,143.9,136.7,135.7,130.5,130.4,130.36,129.74,129.39,129.22,128.21,126.37,125.39,121.99.HRMS Calcd(ESI-TOF)m/z forC21H12N2O2[M+H]+,325.0972；Found 325.0971.
根据以上数据推断所得产物得结构如下所示：
Claims (1)
1.一种生成N-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的方法，其特征在于所述邻苯二甲酰亚胺类化合物为化合物II；加入化合物I、催化剂、氧化剂、添加剂，用溶剂溶解，在玻璃试管上套上充有一氧化碳气体的气球，在40～150℃搅拌反应1-40小时，反应结束后冷却至室温，拆除气球，反应液过滤，减压蒸除溶剂后，得粗产物，经柱层析提纯得到化合物II；所述催化剂为醋酸镍；所述氧化剂为硫酸银；所述添加剂为特戊酸钠；所述溶剂为二甲苯；
上述反应如下式所示：
，
其中，R是指H、F、Cl、Br、I、3, 4-二氯、甲基、甲氧基、叔丁基、硝基、三氟甲基、苯基或萘基。
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| CN109206356A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-15 | 桂林理工大学 | 利用亚胺为起始原料一步构建n-（4-苯氧基苯基）邻苯二甲酰亚胺的方法 |
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| CN114437028A (zh) | 2022-05-06 |
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