CN114426457A - 一种制备萘衍生物的方法及应用 - Google Patents

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CN114426457A CN202111615196.1A CN202111615196A CN114426457A CN 114426457 A CN114426457 A CN 114426457A CN 202111615196 A CN202111615196 A CN 202111615196A CN 114426457 A CN114426457 A CN 114426457A
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张殊佳
杨聪
卢士功
崔颖娜
尹静梅
王爱玲
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton

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Abstract

本发明涉及医药技术及光电材料领域，公开了一种制备萘衍生物的方法及应用。本发明使用较廉价的钌作为催化剂，将间氯苯丙酮β‑H活化合成六元环即生成萘衍生物；反应过程仅使用简单的碱在温和反应条件下进行。本发明提供的合成方法简单易行、科学合理、经济实用。

Description

一种制备萘衍生物的方法及应用
技术领域
本发明涉及医药技术及光电材料领域，主要涉及一种制备萘衍生物的方法及应用。
背景技术
萘为“母核”的分子普遍具有较高的热稳定性和光化学稳定性，所以许多光学和电子材料中都含有萘核结构，并且萘也是构成许多生物和药物相关分子的核心。在现有技术中有很多种合成萘分子结构的方法，如传统偶联反应等，但这些方法一般需要多步进行，还可能产生大量副产物。
过渡金属催化苯环的C-H键活化方法已经应用于有机合成中制备多种类型的化合物，但是这些反应需要一定量的配体或金属盐做氧化剂才能完成。这不仅提高了生产成本，而且金属盐多为对环境污染的重金属，如铜、银等盐类，造成环境污染。
发明内容
为弥补现有技术的不足，本发明提供了一种无需添加剂及氧化剂在温和条件下以较廉价的钌([RuCl2(p-cymene)]2)作为催化剂合成了萘衍生物的方法，采用更加环保、绿色、经济的方法来合成多取代萘的衍生物。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
一种制备萘衍生物的方法，将间氯苯丙酮与二苯乙炔作为原料，加入[RuCl2(p-cymene)]2、碱和非极性有机溶剂，在氮气或氩气环境下加热至80-100℃反应16-20h，经柱层析分离得到萘衍生物；
所述的间氯苯丙酮与二苯乙炔摩尔比为2:1，[RuCl2(p-cymene)]2占二苯乙炔的10mol％，碱与间氯苯丙酮的摩尔比为1:1。
其中，萘衍生物结构式如下：
Figure BDA0003436712290000021
其中，间氯苯丙酮具有如下结构：
Figure BDA0003436712290000022
进一步的，所述非极性有机溶剂为苯、二氧六环、甲苯、二甲苯中的任意一种。优选苯。
进一步的，所述的碱为K2CO3、NaCO3、KOAc、NaOAc中的一种或两种以上合用。优选K2CO3。
一种制备萘衍生物的方法制备的上述萘衍生物在药物制备及光电材料领域上的应用。
例如在制备以下化合物中的应用：
Figure BDA0003436712290000023
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明使用较廉价的钌[RuCl2(p-cymene)]2作为催化剂，将间氯苯丙酮β-H活化合成六元环，即生成结构式为I的萘衍生物；反应过程中无需其他添加剂及氧化剂，仅使用简单的碱，在温和反应条件下进行。
本发明提供的合成方法简单易行、科学合理、绿色环保、经济实用，适合规模化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。
实施例1
Figure BDA0003436712290000031
向带有磁子的25mL封管中加入18mg 0.1mmol的二苯乙炔，和0.2mmol的间氯苯丙酮，6mg 0.01mol的催化剂[RuCl2(p-cymene)]2，1mL苯，之后加入27mg 0.2mmol的干燥的碳酸钾，抽换氮气三次，80℃下反应18小时，然后经柱色谱分离，洗脱剂为：石油醚，从而得到目标化合物
Figure BDA0003436712290000032
表征如下：
6-氯-3-甲基-1,2-二苯基萘：产率：65％。熔点：125-127℃。1H NMR(CDCl3,500MHz)δ7.81(s,1H),7.67(s,1H),7.40(d,J＝9.0Hz,1H),7.23-7.09(m,7H),7.06(d,J＝7.4Hz,2H),7.01(d,J＝7.5Hz,2H),2.24(s,3H).13C NMR(CDCl3,126MHz)δ140.2,138.9,138.7,135.9,133.6,131.6(d,JC-F＝5.6Hz),130.9.(d,JC-F＝2.3Hz),130.0,129.7,128.7,127.6(d,JC-F＝5.6Hz),126.6.4(d,JC-F＝8.6Hz),126.3(d,JC-F＝4.9Hz),126.0,125.7,29.8.
以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种制备萘衍生物的方法，其特征是，将间氯苯丙酮与二苯乙炔作为原料，加入[RuCl2(p-cymene)]2、碱和非极性有机溶剂，在氮气或氩气环境下加热至80-100℃反应16-20h，经柱层析分离得到萘衍生物。
2.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述的间氯苯丙酮与二苯乙炔摩尔比为2:1。
3.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述的[RuCl2(p-cymene)]2占二苯乙炔的10mol％。
4.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述的碱与间氯苯丙酮的摩尔比为1:1。
5.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述萘衍生物结构式如下：
Figure FDA0003436712280000011
6.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述非极性有机溶剂为苯、二氧六环、甲苯、二甲苯中的任意一种。
7.如权利要求1所述的一种制备萘衍生物的方法，其特征是，所述的碱为K2CO3、NaCO3、KOAc、NaOAc中的一种或两种以上合用。
8.一种制备萘衍生物的方法制备的萘衍生物的应用，其特征是，在药物制备及光电材料领域上的应用。
9.如权利要求8所述的一种制备萘衍生物的方法制备的萘衍生物的应用，其特征是，在制备以下化合物中的应用
Figure FDA0003436712280000021
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