CN114426371A - 一种电厂烟气脱硫废水的处理系统和处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种电厂烟气脱硫废水的处理方法，包括：S1.调碱；S2.生化‑厌氧；S3.生化‑好氧；S4.电化学氧化；S5.化学反应；S6.过滤。通过本发明的方法处理后的产水可以直接排放，整个处理工艺简单，可操作性强，值得推广。

Description

一种电厂烟气脱硫废水的处理系统和处理方法
技术领域
本发明涉及工业废水综合处理技术领域，具体涉及一种电厂烟气脱硫废水的处理系统和处理方法。
背景技术
火电厂脱硫废水来源于湿法脱硫(FGD)工艺产生的废水，脱硫废水污染严重，排水温度在40℃～50℃之间，悬浮物、含盐量、重金属等杂质的含量极高。现有国内电厂脱硫废水的处理基本采用加药处理的物化方法，主要针对其中的悬浮物及重金属离子予以去除，处理出水执行标准有《污水综合排放标准》(GB18446-2005)、《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T-997)。
在实际的运行过程中，因脱硫废水水质成分主要为第一类污染物和第二类污染物，在药剂的物化反应下，脱硫废水中的重金属离子和悬浮物、pH等指标能达到排放要求，但废水中的有机污染物(COD等)指标尚未找到理想的处理方法，只是在药剂反应过程中随其他污染物排除一部分，其出水参数很不稳定，多数情况下无法达到排放标准，有机污染物难于去除已成为众多电厂脱硫废水处理排放的一大难题，困扰了很多电厂。
目前，国内环保形势严峻，在节水和节能环保的大形势下，很多电厂顺应国家环保形势对脱硫废水处理提出了零排放处理回用的要求，因此，脱硫废水中的有机污染物COD指标的去除成为了脱硫废水处理必须克服的难题。
基于此，我们对脱硫废水水质进行了细致剖析，期望开发出一条脱硫废水综合达标排放的处理工艺，为电厂切实解决运行的后顾之忧。
发明内容
鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种电厂烟气脱硫废水的处理系统，通过特定部件的组合使用，使各个部件相互之间互相配合，从而能够协同去除电厂烟气脱硫废水中的硫元素、汞元素、有机物以及氟化物等，与此同时，出水最后经调酸处理，直接排放。
本发明的目的之二在于提供一种电厂烟气脱硫废水的处理方法。
为实现上述目的之一，本发明采取的技术方案如下：
一种电厂烟气脱硫废水的处理系统，包括：
进水管道；
设置在所述进水管道上的碱液投药设备；
与所述进水管道相连接的厌氧污泥床反应器；
与所述厌氧污泥床反应器相连接的高效生物反应器；
与所述高效生物反应器相连接的电化学氧化装置；
与所述电化学氧化装置相连接的化学反应池；
与所述化学反应池相连接的高效沉淀过滤器。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述处理系统还包括与所述高效沉淀过滤器相连接的出水管道，所述出水管道上设置有酸液投药设备。
根据本发明，所述碱液投药设备可以是管道混合器。
根据本发明，所述厌氧污泥床反应器能够提供厌氧环境，并接种有厌氧颗粒污泥，且允许在运行过程中投加硫酸根还原菌。
根据本发明，所述高效生物反应器能够提供好氧环境，并装填有高效生物载体。
根据本发明，所述高效生物反应器还具有反冲洗功能。
根据本发明，所述电化学氧化装置能够对来水进行电化学氧化。在一个具体的实施方式中，所述电化学氧化装置包括阳极板、阴极板、直流电源。所述阳极为钛板表面涂敷金属氧化物。所述阴极为钛板，金刚石或者石墨电极。
根据本发明，所述化学反应池供反应进行。
根据本发明，所述化学反应池上设置有碱性物质投加设备。
根据本发明，所述高效沉淀过滤器能够去除来水中的悬浮物、氟化物、硅和硬度等。
为实现上述目的之二，本发明采取的技术方案如下：
一种电厂烟气脱硫废水的处理方法，包括：
S1.向电厂烟气脱硫废水中加入碱液，从而得到调碱脱硫废水；
S2.将所述调碱脱硫废水通入到厌氧污泥床反应器，从而脱除所述调碱脱硫废水中的硫元素和汞元素，得到厌氧污泥床反应器出水；
S3.将所述厌氧污泥床反应器出水通入到高效生物反应器，从而初步脱除所述厌氧污泥床反应器出水中的有机物，得到高效生物反应器出水；
S4.将所述高效生物反应器出水通入到电化学氧化装置，从而进一步脱除所述高效生物反应器出水中的有机物，得到电化学氧化装置出水；
S5.将所述电化学氧化装置出水通入化学反应池，并向所述化学反应池中加入碱性物质，得到化学反应池出水；
S6.将所述化学反应池出水通入高效沉淀过滤器，从而去除所述化学反应池出水中的悬浮物、氟化物、硅和硬度，得到高效沉淀过滤器出水。
本申请的发明人针对脱硫废水水质的特殊性精心设置了上述处理方法。首先，针对脱硫废水中硫酸根含量高，BOD/COD又比较低，所以选择采用厌氧污泥床反应器对硫酸根进行还原生成硫化物，硫化物与脱硫废水中的汞反应生成硫化汞沉淀，对汞进行去除。同时，针对脱硫废水含盐量较高的特点，选择采用电化学氧化对废水中COD进行处理。高效过滤在这里，一方面是由于其材质及运行的特殊性，对来水水质要求相对宽泛，同时产水又能达到超滤的产水水质，可以作为反渗透的预处理。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电厂烟气脱硫废水的水质特征为：COD为30mg/L～550mg/L；和/或pH值为3.5～5.5；和/或悬浮物浓度为50mg/L～20000mg/L；和/或钙离子浓度为50mg/L～3000mg/L；和/或镁离子浓度为50mg/L～4000mg/L；和/或SO4 2-浓度为100mg/L～5000mg/L；和/或总汞浓度为0.05mg/L～1mg/L；和/或氟化物浓度为10mg/L～100mg/L；和/或BOD5/COD在0.1以下。
根据本发明，所述电厂烟气脱硫废水可以是石灰石-石膏湿法烟气脱硫废水。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1中，所述碱液为质量浓度为10％～50％的氢氧化钠溶液。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1中，所述碱液为质量浓度为20％～40％的氢氧化钠溶液。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1中，所述调碱脱硫废水的pH值为6.0～7.5。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，所述厌氧污泥床反应器为上流式厌氧污泥床反应器。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，所述厌氧污泥床反应器中接种有厌氧污泥颗粒，且在所述厌氧污泥床反应器的运行过程中投加硫酸根还原菌。
根据本发明，所述厌氧污泥颗粒为不规则球形，其粒径为0.1mm～0.3mm。
根据本发明，所述硫酸根还原菌可以通过市购途径获得。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，所述厌氧污泥颗粒的接种量为所述厌氧污泥床反应器的有效容积的30％～50％，且所述硫酸根还原菌的投加量为所述厌氧污泥颗粒的接种量的0.001wt％～0.05wt％。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，所述调碱脱硫废水在所述厌氧污泥床反应器中的停留时间为5h～20h，优选为8h～14h。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，所述高效生物反应器为气水上向流曝气充氧式高效生物反应器。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，所述高效生物反应器内装填有高效生物载体。
根据本发明，所述高效生物载体可以是聚丙烯纤维(BIOFRINGE)，简称BF填料。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，所述高效生物载体的装填量为所述高效生物反应器的有效容积的1/2～2/3。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，所述厌氧污泥床反应器出水在所述高效生物反应器中的停留时间为10h～20h，优选为12h～18h。
根据本发明，所述高效生物反应器须定期反冲洗以恢复功能，反洗周期为2～6个月，反洗采用气-水联合反冲洗，运行较长时间后，需要补充载体，一般年补充率低于1％。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S4中，所述电化学氧化装置的运行条件包括：氧化时间小于120min，优选为60min～120min；电流密度为5mA/cm2～100mA/cm2。
根据本发明，在所述电化学氧化装置运行期间，可以采用连续搅拌的方式以确保废水充分混合。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S5中，所述碱性物质为碳酸钠和/或石灰乳。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S5中，所述碱性物质的加入量为使所述化学反应池出水的pH值为10～11。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S6中，所述高效沉淀过滤器采用膨体聚四氟乙烯膜。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S6中，所述膨体聚四氟乙烯膜的孔径为0.1μm～1μm，优选为0.1μm～0.5μm，更优选为0.1μm～0.3μm。
根据本发明，当膨体聚四氟乙烯膜的孔径在上述特定的范围内时，能够有效阻止固体颗粒的穿透，使固体颗粒的穿透率接近于零。
根据本发明，膨体聚四氟乙烯膜材料质密、多孔和光滑的特点使固体颗粒的穿透率接近于零，膜的低摩擦系数、化学稳定性和表面光滑的特点使过滤压力仅为0.05-0.1MPa，极大的节省了运行费用。所述膨体聚四氟乙烯又是一种强度很高的材料，其寿命远远高于传统的微滤膜。此膜组件运行出水可以保证悬浮物小于5mg/L，浊度小于1NTU，同时残渣以固含量大于2％的固液形式排出。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S6中，所述高效沉淀过滤器的运行过程为过滤、排气、泄压、反冲、沉降和排渣，其中，主要运行参数包括：过滤压力：0MPa～0.1MPa，过滤时间：300秒～3600秒，排气时间：5秒～20秒，反洗时间：10秒～30秒，沉降时间：10秒～60秒，排渣时间：5秒～15秒。
根据本发明，所述高效沉淀过滤器的过滤方式为表面过滤。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述处理方法还包括：S7.在所述高效沉淀过滤器出水中加入盐酸，从而将所述高效沉淀过滤器出水的pH值为6～9。
根据本发明，通过本发明所提供的装置或方法处理后的电厂烟气脱硫废水中COD小于30mg/L，悬浮物小于5mg/L，氟化物小10mg/L，总汞小于0.05mg/L，可直接排放。
本申请的发明人通过实验研究发现，利用厌氧污泥床反应器工艺培养适于脱硫废水环境的硫酸盐还原菌(SRB)将废水中的硫酸根还原为硫化物，产生的溶解态的S2-与废水中的重金属离子汞反应生成汞的硫化物沉淀，去除废水中的汞，并且经过厌氧反应后，废水pH和可生化性得到提高，后结合高效生物反应器，出水有机物得到有效去除。后面采用电化学氧化工艺，也是利用了脱硫废水高盐具有良好导电性的特点，使电化学氧化过程在较低的电流密度下能表现出良好的氧化效率，在低运行成本的条件下去除部分有机物。电化学氧化出水经过化学反应与高效膜过滤结合工艺去除废水中的悬浮物、硅、氟化物和硬度等指标。最后废水经调酸处理后直接排放。
具体地，电厂烟气脱硫废水、例如石灰石-石膏湿法烟气脱硫废水具有钙、镁含量较高，悬浮物、COD、总汞和氟化物超标等特点。本发明使脱硫废水首先进入厌氧污泥床反应器，在厌氧条件下，利用硫酸根还原菌(SBR)将SO4 2-还原为H2S，溶解态的S2-与脱硫废水中的重金属汞作用生成硫化物沉淀，可同时去除废水中的SO4 2-和重金属，还可以达到提高出水pH和可生化性的目的。厌氧出水进入高效生物反应器(ABR)，在好氧条件下，利用接种于高效生物载体上的特效生物菌群，将污水中难去除的COD降解。高效生物反应器出水进行电化学氧化进一步去除废水中的有机物，出水进入膜化学反应过滤，该工艺将高效膜分离技术与化学反应相结合，主要通过加入碱性物质去除废水中的悬浮物、硬度、硅和氟化物等，出水最后经调酸处理，直接排放。
本发明的有益效果是：
通过本发明提供的方法，废水采用“调碱+生化+膜化学反应过滤+电化学氧化+调酸”工艺处理。首先，通过调碱以确保厌氧污泥床反应的最佳pH条件，在厌氧条件下，废水中的硫酸盐还原菌将硫酸根还原成硫化物去除废水中的汞，废水pH和可生化性均提高，结合高效生物反应器去除废水中大部分有机物。生化出水经电化学氧化进一步去除废水中有机物，再加入碱性物质调节pH后经高效反应器过滤实现废水的固液分离以去除废水中的悬浮物、硅、氟化物和硬度等。出水经过调酸，直接排放。工艺简便，可操作性强，值得推广。
附图说明
图1是本发明的实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不限于下述说明。
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购途径获得的常规产品。
下述实施方式中，若无特殊说明，则采用的厌氧污泥颗粒在实验室厌氧反应器中驯化培养；采用的硫酸根还原菌购自江苏玖拓环境科技有限公司。
实施例1
某石化厂热电脱硫废水，废水水质特征为：COD为550mg/L，pH值为4.5，悬浮物3210mg/L，钙离子浓度为836mg/L，镁离子浓度为1108mg/L，硫酸根浓度为1100mg/L，氟化物浓度为35mg/L，BOD5/COD为0.002，总汞浓度为0.258mg/L。
如图1所示，对该废水做如下处理：
步骤一：调碱。在脱硫废水中加入质量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液，调节废水的pH值为7.0，得到调碱脱硫废水；
步骤二：生化-厌氧。使调碱脱硫废水进入厌氧污泥床反应器进行处理，停留时间18h，污泥接种量为厌氧污泥反应器有效容积的50％，厌氧污泥反应器中加入污泥量0.05％的硫酸根还原菌；
厌氧污泥床反应器出水COD为220mg/L，总汞小于0.005mg/L，pH值为8.0，硫酸根浓度为153mg/L，BOD5/COD为0.2，其它指标变化不大。
步骤三：生化-好氧。厌氧污泥床反应器出水进入高效生物反应器，停留时间18h；
高效生物反应器出水COD为83mg/L，其它指标变化不大。
步骤四：电化学氧化。生化出水进入电化学氧化处理。氧化时间90min，电流密度20mA/cm2；
电化学氧化出水COD为28mg/L。
步骤五：膜化学反应过滤。电化学氧化出水进入膜化学反应过滤处理。首先，加入石灰乳和碳酸钠混合物调节pH至10.5，混合均匀后进入高效过滤器过滤后去除废水中悬浮物、氟化物、硅和硬度等；
高效过滤出水悬浮物3mg/L，钙离子浓度为34m/L，镁离子浓度为85mg/L，全硅浓度为8mg/L，氟化物浓度为12mg/L；
步骤六：调酸。高效过滤出水用盐酸调节pH至8.5，直接排放。
经步骤一到六处理，脱硫废水总汞、COD、悬浮物、氟化物和硅均达到处理要求，其中，COD≤30mg/L，总汞≤0.05mg/L，pH：6～9，悬浮物≤70mg/L，可直接排放。
实施例2
某石化厂热电脱硫废水，废水水质特征为：COD为145mg/L，pH值为4.0，悬浮物1850mg/L，钙离子浓度为1100mg/L，镁离子浓度为760mg/L，硫酸根浓度为850mg/L，氟化物浓度为14.1mg/L，BOD5/COD为0.1，总汞浓度为0.54mg/L。
如图1所示，对该废水做如下处理：
步骤一：调碱。在脱硫废水中加入质量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液，调节废水的pH值为6.0，得到调碱脱硫废水；
步骤二：生化-厌氧。使调碱脱硫废水进入厌氧污泥床反应器进行处理，停留时间8h，污泥接种量为厌氧污泥反应器有效容积的40％，厌氧污泥反应器中加入污泥量0.002％的硫酸根还原菌；
厌氧污泥床反应器出水COD为108mg/L，总汞小于0.034mg/L，pH值为7.3，硫酸根浓度为201mg/L，其它指标变化不大。
步骤三：生化-好氧。厌氧污泥床反应器出水进入高效生物反应器，停留时间12h；
高效生物反应器出水COD为65mg/L，其它指标变化不大。
步骤四：电化学氧化。生化出水进入电化学氧化处理。氧化时间80min，电流密度10mA/cm2；
电化学氧化出水COD为25mg/L。
步骤五：膜化学反应过滤。电化学氧化出水进入膜化学反应过滤处理。首先，加入石灰乳和碳酸钠混合物调节pH至11.0，混合均匀后进入高效过滤器过滤后去除废水中悬浮物、氟化物、硅和硬度等；
高效过滤出水悬浮物2mg/L，钙离子浓度为25m/L，镁离子浓度为54mg/L，全硅浓度为9.5mg/L，氟化物浓度为13mg/L；
步骤六：调酸。高效过滤出水用盐酸调节pH至8.7，直接排放。
经步骤一到六处理，脱硫废水总汞、COD、悬浮物、氟化物和硅均达到处理要求，可直接排放。
实施例3
实施例3设置为基本上与实施例2相同，不同之处仅在于实施例3中将废水的pH值调节为5.5。结果表明经过步骤一到步骤六处理后，出水COD52mg/L，不能满足排放要求(排放要求为小于30mg/L)。可见，废水的pH值能够显著影响生化对废水中COD的降解，pH值过小，则不利于COD的降解。
实施例4
实施例4设置为基本上与实施例2相同，不同之处仅在于实施例4中将废水的pH值调节为8.0。结果表明经过步骤一到步骤六处理后，出水COD78mg/L，不能满足排放要求(排放要求为小于30mg/L)。可见，废水的pH值能够显著影响生化对废水中COD的降解，pH值过大，则不利于COD的降解。
对比例1
对比例1设置为基本上与实施例2相同，不同之处仅在于对比例1中的步骤四没有采用电化学氧化而是采用常规的臭氧催化氧化工艺。对比例1处理的废水的水质与实施例2相同，具体步骤为：
步骤一：调碱。在脱硫废水中加入质量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液，调节废水的pH值为6.0，得到调碱脱硫废水；
步骤二：生化-厌氧。使调碱脱硫废水进入厌氧污泥床反应器进行处理，停留时间8h，污泥接种量为厌氧污泥反应器有效容积的40％，厌氧污泥反应器中加入污泥量0.002％的硫酸根还原菌；
厌氧污泥床反应器出水COD为108mg/L，总汞小于0.034mg/L，pH值为7.3，硫酸根浓度为201mg/L，其它指标变化不大。
步骤三：生化-好氧。厌氧污泥床反应器出水进入高效生物反应器，停留时间12h；
高效生物反应器出水COD为65mg/L，其它指标变化不大。
步骤四：臭氧催化氧化。生化出水进入臭氧催化氧化进行处理。氧化时间60min；
臭氧催化氧化出水COD为65mg/L。
步骤五：膜化学反应过滤。臭氧催化氧化出水进入膜化学反应过滤处理。首先，加入石灰乳和碳酸钠混合物调节pH至10.8，混合均匀后进入高效过滤器过滤后去除废水中悬浮物、氟化物、硅和硬度等；
高效过滤出水悬浮物2mg/L，钙离子浓度为25m/L，镁离子浓度为54mg/L，全硅浓度为9.5mg/L，氟化物浓度为13mg/L；
步骤六：调酸。高效过滤出水用盐酸调节pH至8.7，直接排放。
经步骤一到六处理，脱硫废水总汞、悬浮物、氟化物和硅均能达到处理要求，废水中COD达不到小于30mg/L的处理要求，不能排放。
对比例2
对比例2设置为基本上与实施例2相同，不同之处仅在于对比例2中的步骤二中没有加入硫酸根还原菌。结果表明经过步骤一到六处理，出水总汞0.54mg/L，不能满足排放要求(排放要求为小于0.05mg/L)。在此情况下，为了进一步去除汞，需要投加硫化物。
对比例3
对比例3设置为基本上与实施例2相同，不同之处仅在于对比例3中没有进行步骤三，即，直接对厌氧污泥床反应器出水进行电化学氧化处理。结果表明经过步骤一到六处理，出水COD48mg/L，不能满足排放要求。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种电厂烟气脱硫废水的处理系统，包括：
进水管道；
设置在所述进水管道上的碱液投药设备；
与所述进水管道相连接的厌氧污泥床反应器；
与所述厌氧污泥床反应器相连接的高效生物反应器；
与所述高效生物反应器相连接的电化学氧化装置；
与所述电化学氧化装置相连接的化学反应池；
与所述化学反应池相连接的高效沉淀过滤器；
优选地，所述处理系统还包括与所述高效沉淀过滤器相连接的出水管道，所述出水管道上设置有酸液投药设备。
2.一种电厂烟气脱硫废水的处理方法，包括：
S1.向电厂烟气脱硫废水中加入碱液，从而得到调碱脱硫废水；
S2.将所述调碱脱硫废水通入到厌氧污泥床反应器，从而脱除所述调碱脱硫废水中的硫元素和汞元素，得到厌氧污泥床反应器出水；
S3.将所述厌氧污泥床反应器出水通入到高效生物反应器，从而初步脱除所述厌氧污泥床反应器出水中的有机物，得到高效生物反应器出水；
S4.将所述高效生物反应器出水通入到电化学氧化装置，从而进一步脱除所述高效生物反应器出水中的有机物，得到电化学氧化装置出水；
S5.将所述电化学氧化装置出水通入化学反应池，并向所述化学反应池中加入碱性物质，得到化学反应池出水；
S6.将所述化学反应池出水通入高效沉淀过滤器，从而去除所述化学反应池出水中的悬浮物、氟化物、硅和硬度，得到高效沉淀过滤器出水。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述电厂烟气脱硫废水的水质特征为：COD为30mg/L～550mg/L；和/或pH值为3.5～5.5；和/或悬浮物浓度为50mg/L～20000mg/L；和/或钙离子浓度为50mg/L～3000mg/L；和/或镁离子浓度为50mg/L～4000mg/L；和/或SO4 2-浓度为100mg/L～5000mg/L；和/或总汞浓度为0.05mg/L～1mg/L；和/或氟化物浓度为10mg/L～100mg/L；和/或BOD5/COD在0.1以下。
4.根据权利要求2或3所述的处理方法，其特征在于，步骤S1中，所述碱液为质量浓度为10％～50％的氢氧化钠溶液，优选为质量浓度为20％～40％的氢氧化钠溶液；更优选地，所述调碱脱硫废水的pH值为6.0～7.5。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S2中，所述厌氧污泥床反应器为上流式厌氧污泥床反应器；和/或所述厌氧污泥床反应器中接种有厌氧污泥颗粒，且在所述厌氧污泥床反应器的运行过程中投加硫酸根还原菌，优选地，所述厌氧污泥颗粒的接种量为所述厌氧污泥床反应器的有效容积的30％～50％，且所述硫酸根还原菌的投加量为所述厌氧污泥颗粒的接种量的0.001wt％～0.05wt％；更优选地，所述调碱脱硫废水在所述厌氧污泥床反应器中的停留时间为5h～20h，优选为8h～14h。
6.根据权利要求2～5中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S3中，所述高效生物反应器为气水上向流曝气充氧式高效生物反应器；所述高效生物反应器内装填有高效生物载体，优选地，所述高效生物载体的装填量为所述高效生物反应器的有效容积的1/2～2/3；更优选地，所述厌氧污泥床反应器出水在所述高效生物反应器中的停留时间为10h～20h，优选为12h～18h。
7.根据权利要求2～6中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S4中，所述电化学氧化装置的运行条件包括：氧化时间小于120min，优选为60min～120min；电流密度为5mA/cm2～100mA/cm2。
8.根据权利要求2～7中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S5中，所述碱性物质为碳酸钠和/或石灰乳，优选地，所述碱性物质的加入量为使所述化学反应池出水的pH值为10～11。
9.根据权利要求2～8中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S6中，所述高效沉淀过滤器采用膨体聚四氟乙烯膜，优选地，所述膨体聚四氟乙烯膜的孔径为0.1μm～1μm，优选为0.1μm～0.5μm，更优选为0.1μm～0.3μm；进一步优选地，所述高效沉淀过滤器的运行过程为过滤、排气、泄压、反冲、沉降和排渣，其中，主要运行参数包括：过滤压力：0MPa～0.1MPa，过滤时间：300秒～3600秒，排气时间：5秒～20秒，反洗时间：10秒～30秒，沉降时间：10秒～60秒，排渣时间：5秒～15秒。
10.根据权利要求2～9中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括：S7.在所述高效沉淀过滤器出水中加入盐酸，从而将所述高效沉淀过滤器出水的pH值为6～9。
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