CN102010083B - 一种四相催化氧化深度处理废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种四相催化氧化反应器废水深度处理方法，包括如下步骤：经过生化处理后的废水在带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，在反应器中投入H2O2、FeSO4，并进行曝气，在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；废水经反应后进入后反应池继续进行反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。本发明针对难生物降解废水的水质特点所开发，能有效实现有机物(CODcr)和色度的高效去除。
Description
技术领域
本发明涉及一种难生化废水的深度处理方法，尤其是指一种四相催化氧化深度处理废水方法，属于环保废水处理领域。
背景技术
随着近年来工业的迅速发展，废水污染问题日益严重，目前废水处理中使用最广泛的为生物处理技术，它具有去除效率高、运行费用低等特点，但由于各类工业废水中几乎都存在生物不可降解的有机物(COD(NB)一不可生化有机物)，由于COD(NB)的存在，使很多工业废水光靠生化处理无法达标排放，例如：焦化废水中存在300-500mg/l的COD(NB)、制革废水中存在150-300mg/l的COD(NB)、青霉素发酵废水中存在200-300mg/l的COD(NB)等等。随着经济社会的发展和国家对环保要求的提高，各类废水的深度处理越来越受到人们的关注。
目前较流行的各种深度处理工艺简述
1、常规添加铝盐或(和)铁盐的单级或多级絮凝处理
本方法操作运行简单，但去除率低、投资较大、运行成本高。而且产生的污泥量大，污泥细碎，不易脱水，同时对可溶性的有机物去除能力差。由于污泥中含有铝盐，产生二次污染。
2.电渗析、膜过滤
膜过滤是一种与膜孔径大小相关的筛分过程，以膜两侧的压力差为驱动力，以膜为过滤介质，在一定的压力下，当原液流过膜表面时，膜表面密布的许多细小的微孔只允许水及小分子物质或者某种特定极性的离子(电渗析)通过而成为透过液，而原液中体积大于膜表面微孔径的物质则被截留在膜的进液侧，成为浓缩液，因而实现对原液的分离和浓缩的目的。
工程中一般采用中空纤维膜或其它膜的微滤或超滤作用，将废水中的大分子物质截留，小分子物质通过，达到净化水质的目的。本方法出水效果好，水质稳定；但投资成本高，运行成本高；需要的反冲洗水量大，容易出现膜堵塞和老化；而且产生约30％的浓水，盐度高，如何处理目前还没有很好的出路。
3.活性炭吸附或生物活性炭
活性炭吸附，主要依靠活性炭的微孔吸附原理，将污水中的污染物质吸附去除，达到净化水质的目的。
生物活性炭，除了以上的吸附原理外，还在活性炭表面培养一层微生物，用于分解吸附的污染物质。理论上，此方法可行。但实际运行过程中微生物的培养、驯化非常困难，而且运行不稳定。
以上两种方法，投资高，运行成本高。在运行前期出水效果非常好，但随着活性炭的吸附饱和，出水效果逐渐变差，直至系统完全丧失去除能力，需要对活性炭进行再生。
4.深度生物处理
由于需要深度处理的污水多为生化处理后的废水，废水的BOD基本为零，可生化性非常差，需要添加葡萄糖或者其他营养物，通过协同代谢，达到去除废水中污染物质的目的。
由于本方法需要较长的曝气、生化时间(至少24小时)，故工程量大，投资成本高；耗电量大，运行成本高。而且去除率有限，约40％左右。
5.湿地处理
本方法主要依靠湿地水生植物的吸附、降解功能去除废水中的污染物。运行成本非常低。但占地面积大，一次性投资成本较高；且受季节影响较大；水生植物收割不及时容易出现腐化现象，导致出水恶化。
6.一般强氧化方法
A、fenton试剂法
本方法对废水中的污染物质去除率较高，能达到较好的出水水质且污泥产量小。但需要深度调整酸碱度，前酸后碱，操作复杂，运行成本高。而且由于碱度调整主要用石灰，环境恶劣，后续管道设备容易出现钙化现象。长时间采用影响系统的正常运行。
B、臭氧、紫外线
由于以上两种方法产生自由基的浓度低，能耗高，对于水质较好的污、废水比较适用。但废水中污染负荷较高时，对臭氧和紫外线的需求量和强度较大。运行成本高且不稳定。
C、次氯酸盐
以漂液为主的次氯酸盐强氧化方法，药剂添加量大，运行成本高。而且产生的有机卤化物(AOX)为国家控制指标。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本的废水深度催化氧化处理方法。本方法中反应器技术集固、液、气、微电四相多位一体，通过控制各种反应条件(如合金微电磁场、药剂浓度、反应强度、药剂添加点、反应时间等)，有机糅合了诱发、催化和协同效应，通过电子转移、加成反应，破链断键，快速、高效的将废水中的污染物去除，达到净化水质、降低出水指标的目的。
为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
一种四相催化氧化深度处理废水方法，包括如下步骤：经过生化处理后的废水在带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，该反应器集固、液、气、微电四相多位一体，为反应器创造微电磁场环境，参与调动·OH的链式反应。在反应器中投入浓度为27.5％(质量比)H2O2作为氧化剂，并投入FeSO4作为催化剂，并进行曝气提供O2，在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；废水经反应后进入后反应池继续进行反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后的废水进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。反应完成后Fe2+转化为Fe3+，Fe3+是良好的絮凝剂，通过絮凝作用进一步产生去除作用。
所述的Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂中蜂窝陶瓷催化剂制备方法为：采用溶胶凝胶法在蜂窝陶瓷载体上制备氧化铝涂层，在拟薄水铝石干胶粉(山东铝业公司，牌号P-DF-07-LSi)中加入一定浓度的稀HNO3和尿素，高速搅拌5h后制得固体质量分数为21％的铝溶胶。将400孔蜂窝陶瓷载体样(为江西省萍乡市博鑫精细陶瓷有限公司生产)浸没在上述铝溶胶中1分钟，取出后用压缩空气吹掉载体孔道中的多余溶胶，随后将载体样放置在室温下(32℃)阴干6h，烘箱中110℃干燥6h，最后在马福炉中600℃条件下焙烧2h，即制备得到有氧化铝涂层的陶瓷载体。氧化铝的负载量为w＝(m1-m0)/m0
其中：m0为涂覆前载体的质量，m1为涂覆后载体的质量。
将质量份数为5份CuCl2·2H2O、8份TiCl4、3份FeCl3溶于100份水中；然后把制备好的氧化铝涂层的陶瓷载体在此溶液中浸渍30分钟，取出晾干，在110℃烘箱干燥，最后在马福炉中600℃焙烧3h，即得Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂。
所述催化剂床层高度为0.5m。
所述的浓度为27.5％H2O2投入量为：0.3～1％(H2O2相对于处理水量的质量百分比)，FeSO4投入量为：0.5～2％(FeSO4相对于处理水量的质量百分比)，其中FeSO4配制为15％的水溶液投加。
所述的各种活性自由基包括·O、·O2和·H2O。
所述的聚丙烯酰胺助凝剂的投入量为：0.2‰(聚丙烯酰胺助凝剂相对于处理水量的质量百分比)。
所述的的四项催化氧化中曝气采用空气进行曝气，产生搅拌作用的同时提供O2参与调动·OH的链式反应。
所述的四项催化氧化反应器分为混合区和反应区，四相催化氧化反应时间为10-30分钟，其中混合区停留时间为3-10分钟，反应区停留时间为7-20分钟；后反应池反应时间为2.5小时。
所述的钕铁硼磁铁分布在反应区的上下两层，钕铁硼磁铁块大小为
单层分布为：3个/每平方米。
本发明的有益效果为：众所周知，电极电位直接决定了物质的氧化或还原能力。羟基自由基具有极高的氧化电极电位(2.80v)，仅次于F(3.06v)。它是最强的氧化剂之一，它的电子亲和能力为596.3KJ，容易进攻高电子云密度点。这决定了·OH进攻具有快速性，并且通过电子转移和加成反应，能够无选择的与污水中的污染物发生反应。通过破链断键，将污染物氧化成为二氧化碳、水，部分物质直接矿化成为盐，而不会产生二次污染。而普通产生羟基自由基的方法(如fenton试剂)对反应条件要求比较苛刻，必须是pH在5左右(添加fenton试剂后pH约为3或更低)。为能发生完全反应，必须前酸后碱进行调节。操作复杂，运行成本高，工作环境恶劣。且系统中由于Fe2+浓度高，处理后的废水可能带有颜色或者容易出现返色现象。而其它诸如紫外线或者臭氧单纯也能产生·OH，但只在水质较好的净水处理过程中用于杀菌、消毒，对于高污染负荷的污、废水需要大量的能量来维持，运行成本高且不稳定，目前还处于实验室阶段。
本发明的一种废水深度处理方法主要用于去除废水中难生物降解的有机物(CODcr)和色度，具有快速、高效的将废水中的污染物去除，达到净化水质、降低出水指标的特点。由于大部分污染物质被转化成为二氧化碳和水，部分物质直接矿化，产泥量大大减少。而且因为产生的污泥主要为无机物，极易脱水。本催化氧化反应器处理方法解决了普通产生羟基自由基的fenton试剂方法对反应条件的苛刻要求(反应必须是在pH 3左右)的问题，在不调节PH的情况下调动产生·OH。实现生化后废水中难降解CODcr和色度的高效削减。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图；
图2是本发明四相催化氧化反应器处理废水的结构示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例试验废水为皮革废水，废水经物化生化处理后，直接进入带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，进入处理系统时的水质指标如下：
CODcr：200mg/l；
色度：300倍；
工程水量为4000m3/d，反应器运行的工艺条件如下：
停留时间：30分钟；
温度：20-35℃；
曝气气水比：10∶1；
其中所述的Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂中蜂窝陶瓷催化剂制备方法为：采用溶胶凝胶法在蜂窝陶瓷载体上制备氧化铝涂层，在拟薄水铝石干胶粉(山东铝业公司，牌号P-DF-07-LSi)中加入一定浓度的稀HNO3和尿素，高速搅拌5h后制得固体质量分数为21％的铝溶胶。将400孔蜂窝陶瓷载体样(为江西省萍乡市博鑫精细陶瓷有限公司生产)浸没在上述铝溶胶中1分钟，取出后用压缩空气吹掉载体孔道中的多余溶胶，随后将载体样放置在室温下(32℃)阴干6h，烘箱中110℃干燥6h，最后在马福炉中600℃条件下焙烧2h，即制备得到有氧化铝涂层的陶瓷载体。氧化铝的负载量为w＝(m1-m0)/m0
其中：m0为涂覆前载体的质量，，m1为涂覆后载体的质量。
将质量份数为5份CuCl2·2H2O、8份TiCl4、3份FeCl3溶于100份水中；然后把制备好的氧化铝涂层的陶瓷载体在此溶液中浸渍30分钟，取出晾干，在110℃烘箱干燥，最后在马福炉中600℃焙烧3h，即得Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂。
如图1，图2所示，通过进水管5进入四相催化氧化反应器后的废水，在反应器中投入浓度为27.5％(质量比)H2O2作为氧化剂，投入FeSO4作为催化剂，并进行空气曝气提供O2，其中穿孔曝气管7位于四相催化氧化反应器底部。在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基(包括·O、·O2和·H2O)的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；四项催化氧化反应器分为混合区1和反应区2，四相催化氧化反应时间为20分钟，其中混合区停留时间为7分钟，反应区停留时间为13分钟；所述的钕铁硼磁铁3分布在反应区2的上下两层，钕铁硼磁铁块3大小为
单层分布为：3个/每平方米；Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层6位于上下两层钕铁硼磁铁3的中间，催化剂床层高度为0.5m。。反应后经位于顶部的管道4进入后反应池继续进行2.5小时的反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后的废水进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。反应完成后Fe2+转化为Fe3+，Fe3+是良好的絮凝剂，通过絮凝作用进一步产生去除作用。
H2O2的投加量：0.5％(H2O2与处理水量的质量比)；
FeSO4的投加量：1％(FeSO4与处理水量的质量比)；其中FeSO4配制为15％的水溶液投加。
处理后系统的出水水质指标如下：
CODcr：60--90mg/l；
色度：20--30倍。
由此可见本实施例有机物(CODcr)和色度的去除率较高，具有快速、高效的将废水中的污染物去除，达到净化水质、降低出水指标的特点。由于大部分污染物质被转化成为二氧化碳和水，部分物质直接矿化，产泥量大大减少。而且因为产生的污泥主要为无机物，极易脱水。
实施例2
本实施例试验废水为青霉素发酵废水，废水经物化生化处理后，直接进入带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，进入处理系统时的水质指标如下：
CODcr：300mg/l；
色度：200倍；
工程水量为2000m3/d，反应器运行的工艺条件如下：
停留时间：20分钟；
温度：30-40℃；
曝气气水比：10∶1；
所述的Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂中蜂窝陶瓷催化剂制备方法为：采用溶胶凝胶法在蜂窝陶瓷载体上制备氧化铝涂层，在拟薄水铝石干胶粉(山东铝业公司，牌号P-DF-07-LSi)中加入一定浓度的稀HNO3和尿素，高速搅拌5h后制得固体质量分数为21％的铝溶胶。将400孔蜂窝陶瓷载体样(为江西省萍乡市博鑫精细陶瓷有限公司生产)浸没在上述铝溶胶中1分钟，取出后用压缩空气吹掉载体孔道中的多余溶胶，随后将载体样放置在室温下(32℃)阴干6h，烘箱中110℃干燥6h，最后在马福炉中600℃条件下焙烧2h，即制备得到有氧化铝涂层的陶瓷载体。氧化铝的负载量为w＝(m1-m0)/m0
其中：m0为涂覆前载体的质量，，m1为涂覆后载体的质量。
将质量份数为5份CuCl2·2H2O、8份TiCl4、3份FeCl3溶于100份水中；然后把制备好的氧化铝涂层的陶瓷载体在此溶液中浸渍30分钟，取出晾干，在110℃烘箱干燥，最后在马福炉中600℃焙烧3h，即得Cu-Ti-Fe/Al203蜂窝陶瓷催化剂。
如图1，图2所示，进入四相催化氧化反应器后的废水，在反应器中投入浓度为27.5％(质量比)H2O2作为氧化剂，投入FeSO4作为催化剂，并进行空气曝气提供O2，其中穿孔曝气管7位于四相催化氧化反应器底部。在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基(包括·O、·O2和·H2O)的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；四项催化氧化反应器分为混合区1和反应区2，四相催化氧化反应时间为20分钟，其中混合区停留时间为7分钟，反应区停留时间为13分钟；所述的钕铁硼磁铁3分布在反应区2的上下两层，钕铁硼磁铁块3大小为
单层分布为：3个/每平方米；Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层6位于上下两层钕铁硼磁铁3的中间，催化剂床层高度为0.5m。反应后经位于顶部的管道4进入后反应池继续进行2.5小时的反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后的废水进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。反应完成后Fe2+转化为Fe3+，Fe3+是良好的絮凝剂，通过絮凝作用进一步产生去除作用。
H2O2的投加量：0.8％(H2O2与处理水量的质量比)；
FeSO4的投加量：1.8％(FeSO4与处理水量的质量比)；其中FeSO4配制为15％的水溶液投加。
处理后系统的出水水质指标如下：
CODcr：70--100mg/l；
色度：10倍。
由此可见本实施例有机物(CODcr)和色度的去除率较高，具有快速、高效的将废水中的污染物去除，达到净化水质、降低出水指标的特点。由于大部分污染物质被转化成为二氧化碳和水，部分物质直接矿化，产泥量大大减少。而且因为产生的污泥主要为无机物，极易脱水。
实施例3
本实施例试验废水为焦化废水，废水经物化生化处理后，直接进入带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，进入处理系统时的水质指标如下：
CODcr：400mg/1；
色度：500倍；
工程水量为1500m3/d，反应器运行的工艺条件如下：
停留时间：15分；
温度：30-45℃；
曝气气水比：10∶1；
所述的Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂中蜂窝陶瓷催化剂制备方法为：采用溶胶凝胶法在蜂窝陶瓷载体上制备氧化铝涂层，在拟薄水铝石干胶粉(山东铝业公司，牌号P-DF-07-LSi)中加入一定浓度的稀HNO3和尿素，高速搅拌5h后制得固体质量分数为21％的铝溶胶。将400孔蜂窝陶瓷载体样(为江西省萍乡市博鑫精细陶瓷有限公司生产)浸没在上述铝溶胶中1分钟，取出后用压缩空气吹掉载体孔道中的多余溶胶，随后将载体样放置在室温下(32℃)阴干6h，烘箱中110℃干燥6h，最后在马福炉中600℃条件下焙烧2h，即制备得到有氧化铝涂层的陶瓷载体。氧化铝的负载量为w＝(m1-m0)/m0
其中：m0为涂覆前载体的质量，，m1为涂覆后载体的质量。
将质量份数为5份CuCl2·2H2O、8份TiCl4、3份FeCl3溶于100份水中；然后把制备好的氧化铝涂层的陶瓷载体在此溶液中浸渍30分钟，取出晾干，在110℃烘箱干燥，最后在马福炉中600℃焙烧3h，即得Cu-Ti-Fe/Al203蜂窝陶瓷催化剂。
如图1，图2所示，进入四相催化氧化反应器后的废水，在反应器中投入浓度为27.5％(质量比)H2O2作为氧化剂，投入FeSO4作为催化剂，并进行空气曝气提供O2，其中穿孔曝气管7位于四相催化氧化反应器底部。在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基(包括·O、·O2和·H2O)的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；四项催化氧化反应器分为混合区1和反应区2，四相催化氧化反应时间为20分钟，其中混合区停留时间为7分钟，反应区停留时间为13分钟；所述的钕铁硼磁铁3分布在反应区2的上下两层，钕铁硼磁铁块3大小为
单层分布为：3个/每平方米；Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层6位于上下两层钕铁硼磁铁3的中间，催化剂床层高度为0.5m。反应后经位于顶部的管道4进入后反应池继续进行2.5小时的反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后的废水进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。反应完成后Fe2+转化为Fe3+，Fe3+是良好的絮凝剂，通过絮凝作用进一步产生去除作用。
H2O2的投加量：1％(H2O2与处理水量的质量比)；
FeSO4的投加量：2％(FeSO4与处理水量的质量比)；其中FeSO4配制为15％的水溶液投加。
处理后系统的出水水质指标如下：
CODcr：80--120mg/l；
色度：30--50倍。
由此可见本实施例有机物(CODcr)和色度的去除率较高，具有快速、高效的将废水中的污染物去除，达到净化水质、降低出水指标的特点。由于大部分污染物质被转化成为二氧化碳和水，部分物质直接矿化，产泥量大大减少。而且因为产生的污泥主要为无机物，极易脱水。
Claims (9)
1.一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于包括如下步骤：经过生化处理后的废水在带钕铁硼磁铁和Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂床层的四相催化氧化反应器中反应，在反应器中投入浓度为27.5％H2O2作为氧化剂，并投入FeSO4作为催化剂，并进行曝气提供O2，在微电、磁、气综合场条件下完成常温常压下调动羟基自由基·OH，在氧化电位高达2.80V的羟基自由基·OH的强氧化作用及随之产生的各种活性自由基的链式反应中，使废水中的有机物得以氧化；废水经反应后进入后反应池继续进行反应，在后反应池的后端加入聚丙烯酰胺助凝剂，助凝后的废水进入沉淀池进行泥水分离，出水达标排放。
2.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于所述的Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂的制备方法为：首先采用溶胶凝胶法在蜂窝陶瓷载体上制备氧化铝涂层，在拟薄水铝石干胶粉中加入稀HNO3和尿素，高速搅拌5h后制得固体质量分数为21％的铝溶胶；将400孔蜂窝陶瓷载体样浸没在上述铝溶胶中1分钟，取出后用压缩空气吹掉载体孔道中的多余溶胶，随后将载体样放置在32℃下阴干6h，烘箱中110℃干燥6h，最后在马福炉中600℃条件下焙烧2h，即制备得到有氧化铝涂层的陶瓷载体；然后将质量份数为5份CuCl2·2H2O、8份TiCl4、3份FeCl3溶于100份水中，将制备好的氧化铝涂层的陶瓷载体在此溶液中浸渍30分钟，取出晾干，在110℃烘箱干燥，最后在马福炉中600℃焙烧3h，即得Cu-Ti-Fe/Al2O3蜂窝陶瓷催化剂。
3.如权利要求2所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述催化剂床层高度为0.5m。
4.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的浓度为27.5％H2O2投入量为：相对于处理水量的质量百分比为0.3～1％，FeSO4投入量为：相对于处理水量的质量百分比为0.5～2％，其中FeSO4配制为15％的水溶液投加。
5.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的各种活性自由基包括·O、·O2和·H2O。
6.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的聚丙烯酰胺助凝剂的投入量为：相对于处理水量的质量百分比为0.2‰。
7.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的四相催化氧化中曝气采用空气进行曝气，产生搅拌作用的同时产生O2参与调动·OH的链式反应。
8.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的四相催化氧化反应器分为混合区和反应区，四相催化氧化反应时间为10-30分钟，其中混合区停留时间为3-10分钟，反应区停留时间为7-20分钟；后反应池反应时间为2.5小时。
9.如权利要求1所述的一种四相催化氧化深度处理废水方法，其特征在于：所述的钕铁硼磁铁分布在反应区的上下两层，钕铁硼磁铁块大小为
单层分布为：3个/每平方米。
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