CN114423405A - 包含去头皮屑剂的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种个人护理组合物,该个人护理组合物包含个人护理辅助成分、去头皮屑剂和置于去头皮屑剂的外表面上的阳离子共聚物。阳离子共聚物具有至少0.09泊的粘度并且包含选自由以下组成的组的单体:丙烯酰胺(“AAM”)、二甲基丙烯酰胺(“DMAA”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“APTAC”)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)以及它们的组合。

Description

包含去头皮屑剂的个人护理组合物
技术领域
本发明涉及包含去头皮屑剂的个人护理组合物和沉积去头皮屑剂的方法,该去头皮屑剂包含置于其上的阳离子共聚物。
背景技术
消费者通常期望可提供多种有益效果的个人护理产品。例如,消费者在他们家中有洗发剂、调理剂、沐浴剂、除臭剂、洗手液、剃刮凝胶等并不少见。通常,此类消费产品还包含去头皮屑剂或抗微生物有益剂,诸如吡啶硫酮锌(ZPT)、嘧菌酯和硫。多年来,去头皮屑洗发剂已被广泛用于治疗头皮屑以及清洁毛发和头皮,但仍需要改善的去头皮屑洗发剂。一般来讲,去头皮屑洗发剂由去头皮屑剂与旨在将去头皮屑剂沉积在头皮上的表面活性剂和含水体系的组合配制。去头皮屑剂可以是不溶性颗粒,诸如吡啶硫酮锌、嘧菌酯和硫。许多去头皮屑洗发剂使用较高量的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂以形成有助于沉积不溶性颗粒剂的凝聚层。尽管据信,增加的沉积可通过使用聚合物形成凝聚层来实现,但是进一步认为凝聚层可以有效地夹带去头皮屑剂,从而限制去头皮屑剂与靶标(例如真菌、细菌、表皮)相互作用并因此限制其生物利用率的能力。消费者继续期望提供优异的去头皮屑功效的洗发剂,但当前的制剂难以提供生物可用的去头皮屑剂。
此外,人类健康受到许多微生物实体或微生物的影响,诸如细菌(germs/bacteria)、真菌、酵母、霉菌、病毒等。例如,微生物实体或包括各种病毒和细菌的微生物的感染导致各种疾病和病痛。为了减少此类感染,人们通常用抗微生物皂清洗其皮肤。抗菌皂通常包括与一种或多种活性物质例如抗微生物剂组合的皂;其可呈皂条形式。当用抗微生物皂(诸如条皂)洗涤皮肤时,皂的表面活性剂通常去除皮肤上的大部分微生物实体或微生物,而抗微生物剂至少部分地沉积到皮肤上以提供防止随后侵入的残留保护。因此,期望改善抗微生物剂和/或组合物的特性以提供改善的益处。
发明内容
本发明涉及一种个人护理组合物,该个人护理组合物包含个人护理辅助成分;去头皮屑剂;以及阳离子共聚物,该阳离子共聚物置于去头皮屑剂的外表面上,并且其中所述阳离子共聚物具有下式:
Figure BDA0003536859410000021
其中
x是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的小于91重量%的整数;
y是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的大于9重量%的整数;
每个R1独立地选自由H和CH3组成的组;
每个R2独立地选自由H和CH3组成的组;并且
X-是电荷平衡阴离子;
其中所述阳离子共聚物具有至少0.09泊的粘度。
本发明进一步涉及一种在表面上沉积去头皮屑剂的方法,该方法包括使表面与本发明的个人护理组合物接触的步骤。
具体实施方式
本发明涉及个人护理组合物,该个人护理组合物包含个人护理辅助成分、去头皮屑剂和置于去头皮屑剂的外表面上的阳离子共聚物。
个人护理组合物
除非另外指明,否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,否则所有测量均被理解为是在环境条件下进行的,其中“环境条件”是指处于约25℃,在约一个大气压下,并且在约50%相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围;所描述的范围上限和下限是可组合的,以形成没有明确描述的另外的范围。
除非另外指示,否则所有数值参数应理解为例如由术语“约”开头和修饰。至少,并且不试图将等效物的应用限制为权利要求书的范围,本文所述的每个数值参数应根据所报告的有效数字的数目并通过应用普通四舍五入技术来解释。
此外,本文所叙述的任何数值范围旨在包括包含在所述范围内的相同数值精度的所有子范围。例如,“1.0至10.0”的范围旨在包括所有子范围,包括所述最小值1.0和所述最大值10.0之间的子范围,即最小值等于或大于1.0,并且最大值等于或小于10.0,诸如例如1.4至7.6或8.1至9.7。本说明书中列举的任何数值范围内的任何最大数值限制旨在包括其中包含的所有较低数值限制;并且本说明书中列举的任何数值范围内的任何最小数值限制旨在包括其中包含的所有更高数值限制。因此,申请人保留了修订本说明书(包括权利要求书)的权利,以明确地叙述包含在本文明确列举的范围内的任何子范围。所有此类范围旨在固有地描述于本说明书中,使得明确叙述任何此类子范围的修改将符合35U.S.C.§112(a)的要求。
在给定含量范围的情况下,这些应当被理解为组合物中所述成分的总量,或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下,组合物中所有成分的总量符合所述定义。
例如,如果组合物包含1%至5%的脂肪醇,则包含2%硬脂醇和1%鲸蜡醇并且没有其他脂肪醇的组合物将落入该范围内。
下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占个人护理组合物中成分总量的至多100%(或100%)。
如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织诸如毛发上。
“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下,至少约0.1g的溶质溶解于100ml的溶剂中。
如本文所用,术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按组合物的总重量计小于约1%,或小于约0.8%,或小于约0.5%,或小于约0.3%,或约0%。
如本文所用,“毛发”是指哺乳动物毛发,包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发,尤其是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用,“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用到角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。
如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,词语“或”当用作两个或更多个元素的连词时,是指包括单独的所述元素或所述元素的组合;例如X或Y,是指X或Y或两者。
如本文所用,“包含”是指可加入不影响最终结果的其他步骤和其他成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,“个人护理组合物”包括毛发护理组合物(诸如洗发剂、毛发着色剂、毛发调理剂)、沐浴剂、保湿沐浴剂、沐浴凝胶、洁肤剂、清洁乳、剃刮制剂、液体手部清洁剂、面部清洁剂和其他基于表面活性剂的液体组合物以及条皂。
个人护理组合物能够以不同的形式存在。例如,个人护理组合物可以呈液体形式。个人护理组合物也可以呈固体形式,如条皂或半固体形式,如糊状物或凝胶。固体个人护理组合物能够以不同的形状和形式提供,如矩形、椭圆形或正方形,并且可例如为粉末或粒料形式。另外,固体和半固体形式可与基底组合以形成制品,如详述于美国专利申请公布号2012/0246851;2013/0043145;2013/0043146;以及2013/0043147中。
如本文所用,“条皂”是指旨在局部施用到诸如皮肤或毛发的表面以去除例如污垢、油等的组合物。条皂可为洗去型制剂,其中将产品局部施用至皮肤或毛发,并随后用水在数分钟内从皮肤或毛发中洗去。条皂也可使用基底擦去。条皂可以呈旨在局部施用于皮肤的固体(例如,非流动)条皂的形式,或者可以呈顺应身体的软固体的形式。条皂可包裹于基底中,所述基底在使用期间保留在条皂的全部或一部分的周围。
许多个人护理组合物为水基的。在制备个人护理组合物的过程期间,水可能损失,即蒸发掉,或随后水被周围包装材料(例如硬纸板纸盒)吸收等。因此,个人护理组合物还可包含趋于结合水的材料,使得水以所期望的水平保持在个人护理组合物中。此类材料的示例可包括碳水化合物结构剂和湿润剂诸如甘油。然而,应当理解,个人护理组合物可为无水的。
还可将多种任选成分添加到个人护理组合物中。此类适宜成分可包括但不限于结构剂、湿润剂、脂肪酸、无机盐、以及其他抗微生物剂或活性物质。
个人护理组合物还可包含亲水性结构剂诸如碳水化合物结构剂和树胶。一些合适的碳水化合物结构剂包括生淀粉(玉米、稻米、马铃薯、小麦等)和预胶凝化淀粉。一些适宜的树胶包括角叉菜胶和黄原胶。个人护理组合物可包含按所述个人护理组合物的重量计,约0.1%至约30%、约2%至约25%、或4%至约20%的碳水化合物结构剂。
个人护理组合物还可包含一种或多种湿润剂。此类湿润剂的示例可包括多元醇。此外,湿润剂诸如甘油可由于制备或作为附加成分而包含在个人护理组合物中。例如,甘油可为个人护理组合物皂化后的副产物。包括附加的湿润剂可导致许多有益效果,诸如改善个人护理组合物的硬度,降低个人护理组合物的水活度,以及降低由于水蒸发而导致的个人护理组合物随时间流逝的失重率。
个人护理组合物可包含无机盐。无机盐可有助于保持个人护理组合物的特定水含量或水平并改善个人护理组合物的硬度。无机盐还可有助于结合个人护理组合物中的水,以防止因蒸发或其他方式造成的水损失。个人护理组合物可任选地包含按所述个人护理组合物的重量计,约0.01%至约15%、约1%至约12%、或约2.5%至约10.5%的无机盐。适宜无机盐的示例包括硝酸镁、磷酸三镁、氯化钙、碳酸钠、硫酸铝钠、磷酸二钠、聚偏磷酸钠、琥珀酸镁钠、三聚磷酸钠、硫酸铝、氯化铝、水合氯化铝、水合三氯化铝锆、水合三氯化铝锆甘氨酸络合物、硫酸锌、氯化铵、磷酸铵、乙酸钙、硝酸钙、磷酸钙、硫酸钙、硫酸铁、氯化镁、硫酸镁、以及焦磷酸四钠。
如本文所指出,个人护理组合物可包含2-吡啶酚-N-氧化物材料。此类物质可能对革兰氏阳性细菌有效,例如,金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。个人护理组合物还可包含一种或多种附加的抗菌剂,所述附加的抗菌剂可用于进一步增强个人护理组合物的抗微生物功效。例如,个人护理组合物可包含按所述个人护理组合物的重量计约0.001%至约2%,约0.01%至约1.5%,或约0.1%至约1%的附加抗菌剂。适宜的抗菌剂的示例包括碳酰替、三氯卡班(也称作三氯碳酰苯胺)、三氯生、作为DP-300购自Ciba-Geigy的卤代二苯醚、六氯酚、3,4,5-三溴水杨酰苯胺、以及2-吡啶硫醇-1-氧化物的盐、水杨酸以及其他有机酸。其他抗菌剂包括对氯间二甲苯酚(PCMX)、4-异丙基-间甲酚(IPMP)、吡啶硫酮锌(ZPT)、苯扎氯铵(BZK)、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、桧木醇。另一些适宜的抗菌剂描述于美国专利6,488,943中。
液体个人护理组合物
液体个人护理组合物可包含含水载体,其可以约5%至约95%,或约60%至约85%的含量存在。含水载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。也可使用非水性载体材料。
此类个人护理组合物可包含一种或多种去污表面活性剂。可包含去污表面活性剂组分以向产品提供清洁性能。去污表面活性剂组分继而包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。阴离子表面活性剂的代表性非限制性列表包括用于组合物中的阴离子去污表面活性剂,其可包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠以及它们的组合。在一个示例中,阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。产品中阴离子表面活性剂组分的浓度可为足以提供期望的清洁和/或发泡性能的任何量,并且一般在约2%至约50%的范围内。
适用于个人护理组合物中的两性去污表面活性剂是本领域所熟知的,并且包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基可含有约8至约18个碳原子,使得一个碳原子可含有水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义的化合物的示例为3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(诸如根据美国专利2,658,072的教导内容,由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那种)、N-高级烷基天冬氨酸(诸如根据美国专利2,438,091的教导内容制得的那些)、以及在美国专利2,528,378中描述的产物。两性表面活性剂的其他示例包括月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸二钠、椰油酰两性基乙酸二钠、以及它们的混合物。也可使用两性乙酸盐和二两性乙酸盐。
适用于洗去型个人护理组合物中的两性离子清洁表面活性剂是本领域熟知的,并且包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子,使得一个碳原子可包含阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其他两性离子表面活性剂包括甜菜碱,其一个示例为椰油酰胺基丙基甜菜碱。
个人护理组合物可包括一个或多个相。此类个人护理组合物可包含清洁相和/或有益相(即单相或多相组合物)。清洁相或有益相中的每一种可包含多种组分。清洁相和有益相可共混、分离、或它们的组合。清洁相和有益相还可为图案化的(例如条纹状的)。
个人护理组合物的清洁相可包含至少一种表面活性剂。清洁相可为含水结构化表面活性剂相,并且含量按所述个人护理组合物的重量计为约5%至约20%。此类结构化表面活性剂相可包括十三烷基聚氧乙烯醚(n)硫酸钠(下文为STnS),其中n可限定乙氧基化的平均摩尔数。例如,n的范围可为约0至约3;约0.5至约2.7、约1.1至约2.5、约1.8至约2.2,或者n可为约2。当n小于3时,STnS可提供改善的稳定性,有益剂在个人护理组合物中的改善的相容性,以及个人护理组合物的增加的温和性,此类所述的STnS有益效果公开于美国专利申请序列号13/157,665中。
清洁相还可包含两性表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种。适宜的两性或两性离子表面活性剂(除了本文引用的那些以外)可包括例如美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中描述的那些。
清洁相可包含结构化体系。结构化体系可任选地包含非离子乳化剂,任选地按所述个人护理组合物的重量计约0.05%至约5%的缔合聚合物;以及电解质。
个人护理组合物可任选地不含月桂基硫酸钠(下文称为SLS),并且可包含至少70%的层状结构。然而,清洁相可包含至少一种表面活性剂,其中所述至少一种表面活性剂包括SLS。SLS的合适的示例描述于美国专利申请序列号12/817,786中。
如本文所指出的,个人护理组合物也可包含有益相。有益相可为疏水性的和/或无水的。有益相还可基本上不含表面活性剂。有益相还可包含有益剂。具体地,有益相可包含按所述个人护理组合物的重量计约0.1%至约50%的有益剂。有益相可包含较少的有益剂,例如按所述个人护理组合物的重量计约0.5%至约20%的有益剂。合适的有益剂的示例可包括凡士林、油酸甘油酯、矿物油、天然油、以及它们的混合物。有益剂的另外示例可包括水不溶性或疏水性有益剂。其他适宜的有益剂描述于美国专利申请序列号13/157,665中。
适用作本文疏水性皮肤有益剂的甘油酯的非限制性示例可包括蓖麻油、红花油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、植物油、向日葵籽油、大豆油、植物油衍生物、椰子油和衍生的椰子油、棉籽油和衍生的棉籽油、霍霍巴油、可可油、以及它们的组合。
适用作本文疏水性皮肤有益剂的烷基酯的非限制性示例可包括脂肪酸异丙酯和长链(即C10-C24)脂肪酸的长链酯如蓖麻油酸鲸蜡酯,其非限制性示例可包括棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯和蓖麻油酸十八烷基酯。其他示例可包括月桂酸己酯、月桂酸异己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异己酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸酯、癸二酸二异丙酯、酰基异壬酸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性皮肤有益剂的聚甘油脂肪酸酯的非限制性示例可包括二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、一肉豆蔻酸十甘油酯、一月桂酸十甘油酯、一油酸六甘油酯、以及它们的组合。
个人护理组合物可通过多种方法施用,包括用手或手指揉搓、涂搽或轻敷,或借助于工具和/或增强递送装置。工具的非限制性示例包括海绵或带海绵头的施用装置、网状淋浴泡夫、拭子、刷子、擦拭物(例如洗涤布)、丝瓜筋、以及它们的组合。递送增强装置的非限制性示例包括机械的、电动的、超声的和/或其他能量装置。工具或装置的使用可有助于将颗粒状抗微生物剂递送至目标区域诸如例如可存在于腋下的毛囊和起伏。个人护理组合物可与此类工具或装置一起出售。另选地,工具或装置可分开出售,但是包含标记,以指示与个人护理组合物一起使用。工具和递送装置可采用可替换部分(例如皮肤相互作用部分),其可分开出售,或连同个人护理组合物以套盒形式出售。
固体个人护理组合物
如本文所指出,个人护理组合物可呈固体形式。固体组合物可采用多种形式如粉末、片、条等。本文中一般将这些形式描述成条皂,但固体组合物可为另一种形式或形状。条皂个人护理组合物的一个示例可包含按所述个人护理组合物的重量计约0.1%至约35%的水,按所述个人护理组合物的重量计约45%至约99%的皂,以及按所述个人护理组合物的重量计约0.01%至约5%的颗粒状抗微生物剂。另一种适宜的抗微生物条皂可包含例如按所述个人护理组合物的重量计约0.1%至约30%的水,按所述个人护理组合物的重量计约40%至约99%的皂,以及按所述个人护理组合物的重量计约0.25%至约3%的颗粒状抗微生物剂。
条皂组合物可被称为常规固体(即不流动的)条皂组合物。一些条皂组合物包括常规的皂,而另一些包含合成表面活性剂,并且又一些包含皂与合成表面活性剂的混合物。条皂组合物可包含例如约0%至约95%的表面活性剂,优选地约20%至约95%的表面活性剂。在一个示例中,条皂组合物可包含例如约0%至约45%的合成阴离子表面活性剂。合适的常规皂的示例可包括未复配的研制盥洗用条皂(即包含约5%或更少的水溶性表面活性剂助洗剂)。
个人护理条皂组合物可包含例如按所述个人护理组合物的重量计,约45%至约99%、或约50%至约75%的皂。此类皂可包括典型的皂,即烷烃或烯烃一元羧酸的碱金属或链烷醇铵盐。钠阳离子、镁阳离子、钾阳离子、钙阳离子、单乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子和三乙醇铵阳离子、或它们的组合可适用于个人护理组合物。包含在个人护理组合物中的皂可包括钠皂或钠皂与约1%至约25%铵、钾、镁、钙的组合、或这些皂的混合物。另外,所述皂可为熟知的具有约12至约22个碳原子,或约12至约18个碳原子的烷酸或烯酸的碱金属盐。另一种合适的皂可为具有约12至约22个碳原子的烷烃或烯烃的碱金属羧酸盐。其他适宜的皂组合物描述于美国专利申请序列号13/036,889中。
个人护理组合物还可包含具有脂肪酸的皂。例如,条皂组合物可使用约40%至约95%的可溶性C8-C24或C10-C20脂肪酸碱金属皂。脂肪酸可例如具有可提供广泛分子量范围下限的椰子油分布或可提供广泛分子量范围上限的花生油或葡萄籽油或它们的氢化衍生物的脂肪酸分布。其他此类组合物可包含牛脂和/或植物油的脂肪酸分布。牛脂可包括脂肪酸混合物,所述脂肪酸混合物可通常具有2.5%C14、29%C16、23%C18、2%棕榈油酸、41.5%油酸和3%亚油酸的大致碳链长度分布。牛脂也可包括具有类似分布的其他混合物,诸如衍生自各种动物油脂和/或猪油的脂肪酸。在一个示例中,牛脂还可被硬化(即氢化),使得一些或所有不饱和脂肪酸部分可被转变成饱和脂肪酸部分。
适宜的植物油示例包括棕榈油、椰子油、棕榈仁油、棕榈油硬脂精、大豆油或氢化稻米糠油、或它们的混合物,因为此类油可存在于较易得的脂肪中。合适的椰子油的一个示例可包括比例为约85%的具有至少12个碳原子的脂肪酸。当使用其中主要链长可为C16以及更高的椰子油和脂肪诸如牛脂、棕榈油或非热带坚果油或脂肪的混合物时,此类比例可更大。包含在个人护理组合物中的皂可为例如钠皂,所述钠皂具有约67-68%牛脂、约16-17%椰子油、约2%甘油、和约14%水的混合物。
根据商业上可接受的标准,包含在个人护理组合物中的皂还可为不饱和的。例如,个人护理组合物中包含的皂可包括不饱和度在约37%至约45%的范围内的皂化材料。
包含在个人护理组合物中的皂可由例如经典釜沸腾工艺或现代连续皂制造工艺制得,其中可使用本领域技术人员熟知的方法,用碱金属氢氧化物皂化天然脂肪和油诸如牛脂或椰子油或它们的等同物。皂还可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸诸如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)来制得。
包含在个人护理组合物中的皂还可由连续皂制造工艺制得。可经由真空闪蒸干燥法将皂加工成皂条粒。合适的皂条粒的一个示例包含按皂条粒的重量计约67.2%的牛脂皂、约16.8%的椰子皂、约2%的甘油和约14%的水。皂条粒随后可用于研磨过程中以完成个人护理组合物。
个人护理组合物
去污表面活性剂
个人护理组合物可包含大于约10重量%的表面活性剂体系,其为组合物提供清洁性能;组合物还可包含大于12重量%的表面活性剂体系,其为组合物提供清洁性能。表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的组合和/或阴离子表面活性剂与选自由两性、两性离子、非离子以及它们的混合物组成的组的辅助表面活性剂的组合。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利8,440,605;美国专利申请公布2009/155383;和美国专利申请公布2009/0221463中,这些文献全文以引用方式并入本文。
个人护理组合物可包含约10重量%至约25重量%、约10重量%至约18重量%、约10重量%至约14重量%、约10重量%至约12重量%、约11重量%至约20重量%、约12重量%至约20重量%、和/或约12重量%至约18重量%的一种或多种表面活性剂。
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其他合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其他合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其他类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,这些文献全文以引用方式并入本文。
用于个人护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15烷基硫酸铵、C11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸基聚氧乙烯醚硫酸铵、十一烷基硫酸铵、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15烷基硫酸钠、C11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸基聚氧乙烯醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15烷基硫酸钾、C11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸基聚氧乙烯醚硫酸钾、十一烷基硫酸钾、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明的组合物还可包含选自由以下组成的组的阴离子表面活性剂:
a)R1O(CH2CHR3O)ySO3M;
b)CH3(CH2)zCHR2CH2O(CH2CHR3O)ySO3M;以及
c)它们的混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或烃基团,该烃基团包含1至4个碳原子,使得z和R2中碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。
适宜的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些,其由可选自由以下组成的组的C8至C18支链醇合成:格尔伯特醇、羟醛缩合衍生的醇、羰基合成醇、F-T羰基合成醇、以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括:羰基合成醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇,2-乙基-1-癸醇,2-丙基-1-壬醇,2-丁基-1-辛醇,2-甲基-1-十二烷醇,2-乙基-1-十一烷醇,2-丙基-1-癸醇,2-丁基-1-壬醇,2-戊基-1-辛醇,2-戊基-1-庚醇,以及以下列商品名出售的那些:
Figure BDA0003536859410000131
(Sasol)、
Figure BDA0003536859410000132
(Sasol)和
Figure BDA0003536859410000133
(Shell);以及Guerbet和羟醛缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇,2-丙基-1-丁醇,2-丁基-1-辛醇,2-丁基-1-癸醇,2-戊基-1-壬醇,2-己基-1-辛醇,2-己基-1-癸醇和以商品名称
Figure BDA0003536859410000134
(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL
Figure BDA0003536859410000135
(BASF)和LUTENSOL
Figure BDA0003536859410000136
(BASF)出售的那些。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXALTM(Exxon)和
Figure BDA0003536859410000137
(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂,其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包含十三烷基硫酸钠。
本发明的组合物还可包括阴离子烷基和烷基醚磺基琥珀酸盐和/或二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐可以为C6-15直链或支链的二烷基或二烷基醚磺基琥珀酸盐。烷基部分可以是对称的(即,相同的烷基部分)或不对称的(即,不同的烷基部分)。非限制性示例包括:月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、双十三烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、直链双(十三烷基)磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。
个人护理组合物可包含辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可选自由以下组成的组:两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰酰胺单乙醇酰胺、以及它们的混合物。
个人护理组合物还可包含约0.25重量%至约15重量%,约1重量%至约14重量%,约2重量%至约13重量%的一种或多种两性、两性离子、非离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。
用于本文个人护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其他个人护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中,这些文献全文以引用方式并入本文。
适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自由以下组成的组的那些:椰油氨基丙酸钠、椰油氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸铵、椰油氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基二乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基二乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油氨基丙酸三乙醇胺、椰油氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。
组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自由以下组成的组:椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可以为非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、PPG-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的混合物。
适用于个人护理组合物中的其他阴离子、两性离子、两性和非离子附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鉴,由M.C.Publishing Co.)出版和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,这些文献全文以引用方式并入本文。
阳离子聚合物
个人护理组合物还可包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子木薯聚合物,(d)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶,(e)阳离子纤维素聚合物。另外,阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
个人护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子聚合物可包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物,其具有小于2,200,000g/mol、或约150,000至约2,200,000g/mol、或约200,000至约2,200,000g/mol、或约300,000至约1,200,000g/mol、或约750,000至约1,000,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.8meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,500,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、或约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Solvay商购获得的
Figure BDA0003536859410000161
系列,例如可从Solvay商购获得的
Figure BDA0003536859410000171
C-500。
Figure BDA0003536859410000172
C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量,并且以商品名
Figure BDA0003536859410000173
Optima购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量,并且以商品名
Figure BDA0003536859410000174
Excel购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。
其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量,并且购自Solvay;N-Hance 3269和N-Hance 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;N-Hance 3196,其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量,并且购自ASI。AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度,和约50,000g/mol的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7 5meq/g的电荷密度和约800,000的M.Wt.的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。
本发明的个人护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自由以下组成的组:阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约10,000,000、和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。
本发明的个人护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约1,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol、和/或约150,000g/mol至约400,000g/mol的分子量,以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且可来源于肉桂植物。
个人护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于个人护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约1,500,000g/mol和/或约900,000g/mol至约1,500,000g/mol的分子量。
个人护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Propertiesand Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng and ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStructural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米、或它们的混合物。
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯淀粉、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯淀粉。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其他氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
用于个人护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于个人护理组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是,其他合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于个人护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
阴离子聚合物
个人护理组合物还可包含一种或多种阴离子聚合物。阴离子聚合物为包含阴离子官能团的聚合物。阴离子官能团的非限制性示例包括羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根、磷酸根、硝酸根等。阴离子聚合物可以为均聚物,即,使用一种类型单体构造的聚合物,或共聚物,即,使用多于一种类型的单体(包括一种或多种具有阴离子官能团的单体和/或包含非阴离子官能团的其他单体)构造的聚合物。个人护理组合物可包含约0.1%至约10%的阴离子聚合物,约0.25%至约8%的阴离子聚合物,或约0.5%至约5%的阴离子聚合物,或约1%至约5%的阴离子聚合物,或约1%至约2.5%的阴离子聚合物。
阴离子聚合物可以为聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺聚合物。个人护理组合物可包含阴离子聚合物,该阴离子聚合物是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关的衍生物的均聚物,非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。
阴离子聚合物可为碱溶胀性和疏水改性的碱溶胀性丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物,非限制性示例包括丙烯酸/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。
阴离子聚合物可以是可溶性交联丙烯酸类聚合物,非限制性示例包括卡波姆。
阴离子聚合物可为缔合聚合物,非限制性示例包括:疏水改性的碱溶胀性乳液,非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些材料可具有选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水物。
阴离子聚合物的非限制性示例包括:C-LC/SD-PC:聚天冬氨酸钠;具有约2,000,000的MW的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸);聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸-共-丙烯腈)丙烯腈;具有约20,000的MW的聚(4-苯乙烯磺酸-共-马来酸)钠盐;PVM/MA共聚物;
Figure BDA0003536859410000211
II聚合物:具有约70,000或200,000或1,000,000的MW的聚苯乙烯磺酸钠;具有约75,000的MW的聚苯乙烯磺酸盐;具有约200,000的MW的聚苯乙烯磺酸铵;MIRUSTYLE X-HP羊毛脂醇聚醚-40马来酸钠/苯乙烯磺酸盐共聚物;MIRUSTYLE X-HV甲氧基PEG-16马来酸钠/苯乙烯磺酸盐共聚物;聚茴脑磺酸钠盐;Covacryl MV 60:聚丙烯酸钠,其具有约2,100或5,100或8,000或15,000的MW;Covacryl SP:聚丙烯酸;具有约170,000的MW的聚(乙烯基硫酸)钾盐;聚(乙烯基磺酸,钠盐);EcoSmoothTMSatin:乙烯/丙烯酸钠共聚物;FixateTMPlus聚合物:聚丙烯酸酯-14;FixateTMSuperhold聚合物:聚丙烯酸酯-2交联聚合物;FixomerTMA-30聚合物:甲基丙烯酸(和)甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物;HyafactorTM-PGA:聚谷氨酸钠;
Figure BDA0003536859410000221
DSP 2KTM:聚衣康酸钠;丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物;
Figure BDA0003536859410000222
CA 66:VA/巴豆酸酯共聚物;
Figure BDA0003536859410000223
CAN:VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物;丙烯酸酯/甲基丙烯酰胺共聚物;卡波姆;卡波姆钠;
Figure BDA0003536859410000224
HSP-1180:聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸;聚萘磺酸钠;BlanoseTM纤维素胶纯化的羧甲基纤维素钠(CMC):纤维素胶;
Figure BDA0003536859410000225
纤维素胶(CMC):纤维素胶;FixateTMDesign聚合物:聚丙烯酸酯-32;
Figure BDA0003536859410000226
CFT:黄原胶;
Figure BDA0003536859410000227
CAN:VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物;FixomerTMA-30聚合物:甲基丙烯酸(和)甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物;
Figure BDA0003536859410000228
生物糖胶-1;
Figure BDA0003536859410000229
PS-112:聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸盐;Ecopol-18S阴离子瓜尔胶:羧甲基羟丙基瓜尔胶;角叉菜胶;角叉菜胶钠;MW为约100,000的聚(甲基丙烯酸);聚(丙烯酸乙酯/丙烯酸);MW为约100,000的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[90:10单体比];MW为约1,200,000的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[75:25单体比];MW为约1,200,000(500,000)的聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸);聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)[80:20单体比];聚(苯乙烯磺酸/马来酸),MW为约15,000的钠盐;聚(甲基丙烯酸)铵盐,30%水溶液,MW为约15,000;聚(丁二烯/马来酸),1:1,42%水溶液,MW为约10,000-15,000;聚(马来酸),50%水溶液,MW为约800-1200;聚(乙烯基膦酸),30%溶液,MW为约24,000;聚(乙烯基磷酸),MW为约200,000的钠盐;聚(乙烯基磺酸)钠盐,25%水溶液,MW为约4,000-6,000;聚(丙烯酸),MW为约4,000,000的粉末;聚(丙烯酸),50%水溶液,MW为约5,000;聚(丙烯酸),钠盐,MW为约2,000的粉末;聚(丙烯酸),钠盐,40%溶液,MW为约3,000;所有这些均购自Polysciences,Inc。
增稠聚合物
个人护理组合物可包含增稠聚合物以增加组合物的粘度。可使用适宜的增稠聚合物。个人护理组合物可包含约0.5%至约10%的增稠聚合物、约0.8%至约8%的增稠聚合物、约1.0%至约5%的增稠聚合物以及约1%至约4%的增稠聚合物。增稠聚合物改性剂可以为聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺增稠剂。增稠聚合物可以为阴离子增稠聚合物。
个人护理组合物可包含增稠聚合物,该增稠聚合物是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关的衍生物的均聚物,非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。
增稠聚合物可为碱溶胀性和疏水改性的碱溶胀性丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物,非限制性示例包括丙烯酸/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。
增稠聚合物可以是可溶性交联丙烯酸类聚合物,非限制性示例包括卡波姆。
增稠聚合物可为缔合聚合物增稠剂,非限制性示例包括:疏水改性的碱溶胀性乳液,非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些材料可具有选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水物。
增稠聚合物可与聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮和衍生物组合使用。增稠聚合物可与聚乙烯醇和衍生物组合。增稠聚合物可与聚乙烯亚胺和衍生物组合。
增稠聚合物可与基于藻酸的材料组合,非限制性示例包括藻酸钠和藻酸丙二醇酯。
增稠聚合物可与聚氨基甲酸酯聚合物组合使用,非限制性示例包括:疏水改性的烷氧基化氨基甲酸酯聚合物,非限制性示例包括PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨基甲酸酯-39。
增稠聚合物可与缔合聚合物增稠剂组合,非限制性示例包括:疏水改性的纤维素衍生物;以及具有10-300、30-200和40-150个重复单元的环氧乙烷重复基团的亲水部分。该类型的非限制性示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。
增稠聚合物可与纤维素和衍生物组合,非限制性示例包括微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素;硝基纤维素;纤维素硫酸盐;纤维素粉末;疏水改性的纤维素。
增稠聚合物可与瓜尔胶和瓜尔胶衍生物组合,非限制性示例包括羟丙基瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
增稠聚合物可与聚环氧乙烷;聚环氧丙烷;以及PEO-PPO共聚物组合。
增稠聚合物可与由以下通式表征的聚亚烷基二醇组合:
Figure BDA0003536859410000241
其中R为氢、甲基、或它们的混合物,优选地氢,并且n为具有2,000-180,000、或7,000-90,000、或7,000-45,000的平均数的整数。这种类型的非限制性示例包括PEG-7M、PEG-14M、PEG-23M、PEG-25M、PEG-45M、PEG-90M、或PEG-100M。
增稠聚合物可与二氧化硅组合,非限制性示例包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、和经有机硅表面处理的二氧化硅。
增稠聚合物可与水溶胀性粘土组合,非限制性示例包括合成锂皂石、膨润土、蒙脱石、绿土和锂蒙脱石。
增稠聚合物可与树胶组合,非限制性示例包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶和刺槐豆胶。
增稠聚合物可与以下物质组合:二亚苄基山梨醇、卡拉根、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(来自稻米、玉米、马铃薯、小麦等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)、藻类提取物、右旋糖酐、琥珀酰葡聚糖和支链淀粉。
增稠聚合物的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20;丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油;卡波姆、卡波姆钠、交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7、聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酯20、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚酰胺-3、聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/二甲基丙烯酰胺、交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酯60、聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的增稠聚合物包括:ACULYNTM28、ACULYNTM33、ACULYNTM88、ACULYNTM22、ACULYNTMExcel、
Figure BDA0003536859410000251
Aqua SF-1、
Figure BDA0003536859410000252
ETD 2020、
Figure BDA0003536859410000253
Ultrez 20、
Figure BDA0003536859410000254
Ultrez 21、
Figure BDA0003536859410000255
Ultrez 10、
Figure BDA0003536859410000256
Ultrez 30、
Figure BDA0003536859410000257
1342、
Figure BDA0003536859410000258
Aqua SF-2聚合物、SepigelTM305、SimulgelTM600、SepimaxZen、
Figure BDA0003536859410000259
SMART 1000、
Figure BDA00035368594100002510
TTA、
Figure BDA00035368594100002511
SC-Plus、
Figure BDA00035368594100002512
PLUS、
Figure BDA00035368594100002513
AVC、Stabylen 30以及它们的组合。
凝胶网络
在本发明中,可存在凝胶网络。本发明的凝胶网络组分可包含至少一种脂族两亲物。如本文所用,“脂族两亲物”是指具有疏水性尾部基团和亲水性头部基团的化合物,该疏水性尾部基团被定义为C12-C70长度的烷基、烯基(包含至多3个双键)、烷基芳族或支链烷基基团,该亲水性头部基团使化合物不溶于水,其中该化合物在洗发剂组合物的pH下还具有净电中性。
本发明的个人护理组合物包含作为预成形的分散的凝胶网络相一部分的脂族两亲物,其量为按所述个人护理组合物的重量计约0.05%至约14%,优选地约0.5%至约10%,并且更优选地约1%至约8%。
根据本发明,适宜的脂族两亲物或两种或更多种脂族两亲物的适宜混合物具有至少约27℃的熔点。如本文所用,熔点可通过如U.S.Pharmacopeia,USP-NF General Chapter<741>“Melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。通过将两种或更多种材料在高于各自熔点的温度下混合,然后使该混合物冷却,来确定两种或更多种材料的混合物的熔点。如果所得复合材料在低于约27℃下为均匀的固体,则混合物具有适用于本发明的熔点。两种或更多种脂族两亲物的混合物也适用于本发明,前提条件是混合物的复合熔点为至少约27℃,其中混合物包含至少一种独立熔点小于约27℃的脂族两亲物。
本发明的适宜脂族两亲物包括脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酚、烷氧基化脂肪酚、脂肪酰胺、烷氧基化脂肪酰胺、脂肪胺、脂肪烷基酰胺基烷基胺、脂肪烷氧基化胺、脂肪氨基甲酸酯、脂肪胺氧化物、脂肪酸、烷氧基化脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂肪乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂肪酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂肪有机硅蜡、脂肪葡萄糖酰胺和磷脂以及它们的混合物。
在本发明中,个人护理组合物可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间,脂肪醇熔融,从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时,液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外,它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。
脂肪醇可以按重量计约0.05重量%至约14重量%的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如,脂肪醇的含量可在约1重量%至约10重量%,和/或约6重量%至约8重量%范围内。
可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子,约12至约22个碳原子,约16至约22个碳原子,和/或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇,并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
水混溶性溶剂
可用于个人护理组合物中的载体可包括水和以下物质的水溶液:低级烷基醇、多元醇、具有3至4个碳原子的酮、C1-C6醇的C1-C6酯、亚砜、酰胺、碳酸酯、乙氧基化和丙氧基化C1-C10醇、内酯、吡咯烷酮、以及它们的混合物。非限制性低级烷基醇为具有1个至6个碳的一元醇,诸如乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇的非限制性示例包括丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、丙二醇、以及它们的混合物。
个人护理组合物可包含水溶助长剂/粘度调节剂,其为低级烷基苯磺酸盐的碱金属盐或铵盐,诸如二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。
在本发明在,个人护理组合物可包含有机硅/PEG-8有机硅/PEG-9有机硅/PEG-n有机硅/有机硅醚(n可为另一个整数),非限制性示例包括PEG8-聚二甲基硅氧烷A208)MW855、PEG 8聚二甲基硅氧烷D208 MW 2706。
推进剂或发泡剂
本文所述的个人护理组合物可包含按所述个人护理组合物的重量计约1%至约10%的推进剂或发泡剂,或者约2%至约8%的推进剂。
推进剂或发泡剂可包含一种或多种挥发性物质,所述挥发性物质呈气态,可承载呈颗粒或液滴形式或作为泡沫形式的个人护理组合物的其他组分。该推进剂或发泡剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时,推进剂或发泡剂可被液化。推进剂或发泡剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于个人护理组合物的其他组分的雾化或发泡。
可用于本发明的气溶胶组合物中的气溶胶推进剂或发泡剂可包含化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,以及卤代烃类诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。推进剂或发泡剂可包含烃类,诸如异丁烷、丙烷和丁烷–这些物质可用于其低臭氧反应性,并且可用作单独的组分,其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。
任选成分
在本发明中,个人护理组合物还可包含一种或多种任选成分,包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物有机硅乳液、去头皮屑剂、凝胶网络、螯合剂、以及天然油脂,诸如葵花油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。在本发明中,该组合物可具有约0.5%至约7%的香料。
此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应以其他方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
调理剂
本发明的个人护理组合物的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包含挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常在按组合物的重量计约0.01%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3%的范围内。合适的有机硅调理剂和用于有机硅的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国再公告专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中,这些专利以引用方式并入本文。
用于本发明组合物中的有机硅调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲至约2,000,000厘沲(“csk”)、约1,000csk至约1,800,000csk、约10,000csk至约1,500,000csk、和/或约20,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的有机硅调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约60微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。
包括论述有机硅流体、树胶和树脂以及有机硅制造的各章节在内的有关有机硅的附加资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),该文献以引用方式并入本文。
适用于本发明的有机硅乳液包括但不限于不溶性聚硅氧烷乳液。这些可经由乳液聚合制备,如根据美国专利6,316,541或美国专利4,476,282或美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述,或者它们可在聚合完成之后经由多种乳化方法来乳化,该乳化方法如美国专利9,255,184B2或美国专利7,683,119中或者由Johan Sjoblom编辑的Emulsionsand Emulsion Stability,CRC Press,2005中所述的。可查询这些参考文献,获得合适乳化剂和乳化剂共混物的非限制性列表,这基于所用有机硅的官能度、乳化方法、以及所期望的乳液粒度。因此,合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷,诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷,其具有约5csk至约500,000csk的内相粘度。例如,不溶性聚硅氧烷可具有小于400,000csk,优选地小于200,000csk,更优选地约10,000csk至约180,000csk的内相粘度。不溶性聚硅氧烷可具有在约10nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在约15nm至约5微米,约20nm至约1微米,或约25nm至约550nm,或约1微米至10微米的范围内。乳液中的分散有机硅的浓度按乳液组合物的重量计可在约5%至90%,或20%至85%,或30%至80%的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、不溶性聚硅氧烷的内相粘度、有机硅乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定,诸如公开于Smith,A.L.的The Analytical Chemistry of Silicones,John Wiley&Sons,Inc.:NewYork,1991中的方法。例如,有机硅乳液的粘度可处于30℃用Brookfield粘度计和转轴6以2.5rpm来测量。有机硅乳液还可包括附加乳化剂以及阴离子表面活性剂。
适用于本发明组合物中的其他类型的有机硅包括但不限于:i)有机硅流体,包括但不限于有机硅油,其为具有如处于25℃测量的小于约1,000,000csk的粘度的可流动材料;ii)氨基硅氧烷,该氨基硅氧烷包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺;iii)阳离子有机硅,该阳离子有机硅包含至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶纯胶料;其包括具有如处于25℃测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)有机硅树脂,该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vi)高折射率有机硅,该高折射率有机硅具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
本发明的个人护理组合物的调理剂还可包含单独或与其他调理剂诸如上述有机硅组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
乳化剂
在本发明的个人护理组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。经由说明并不受限制,聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
本发明的个人护理组合物还可以包含螯合剂。合适的螯合剂包括A E Martell&RM Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York&London(1974))和A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(PlenumPress,New York&London(1996))中所列的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利5,284,972中例示的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。
螯合剂可以按所述组合物的总重量计0.001%至10.0%,优选地0.01%至2.0%范围内的量掺入本文的组合物中。
非限制性螯合剂类别包括羧酸、氨基羧酸,其包括氨基酸、磷酸、膦酸、多膦酸、聚乙烯亚胺、多官能取代的芳族化合物、它们的衍生物和盐。
非限制性螯合剂包括下列物质和它们的盐。乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺三乙酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N,N'-二戊二酸(EDDG)、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、组氨酸、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇基二甘氨酸、丙二胺四乙酸盐(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MODA)、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N-酰基-N,N',N'-乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、乙二胺二戊二酸(EDGA)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰胺-N,N'-二琥珀酸(GADS)、2-羟基丙二胺-N-N'-二琥珀酸(HPDDS)、N-2-羟乙基-N,N-二乙酸、甘油亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸、天冬氨酸N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸、丙氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸N-一乙酸、亚氨基二琥珀酸、二胺-N,N'-二多元酸、单酰胺-N,N'-二多元酸、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)、乙二胺-N-N'-双(邻羟基苯基乙酸)、N,N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N,N'-二乙酸、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、吡啶二羧酸、亚乙基二半胱氨酸(EDC)、乙二胺-N,N'-双(2-羟基苯乙酸)(EDDHA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、六腺苷酸氨基羧酸盐(HBED)、聚乙烯亚胺、1-羟基二膦酸盐、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、次氮基三亚甲基膦酸盐(NTP)、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)、乙烷-1-羟基二膦酸盐(HEDP)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸、多磷酸、三聚磷酸钠、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、膦酸及其衍生物、氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸)、氨基三(1-乙基膦酸)、乙二胺四(1-乙基膦酸)、氨基三(1-丙基膦酸)、
氨基三(异丙基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
含水载体
本发明的个人护理组合物可以为可倾倒液体形式(在环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含载体,该载体以按个人护理组合物的重量计约40%至约85%、或者约45%至约80%、或者约50%至约75%的含量存在。载体可包含水,或水和有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面,可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明的个人护理组合物中的载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
泡沫分配器
本文所述的本发明的个人护理组合物可以在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可以为气溶胶泡沫分配器。气溶胶泡沫分配器可包含用于保持个人处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自由以下组成的组:塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。并且贮存器可以是一次性使用。贮存器可从气溶胶泡沫分配器中取出。另选地,贮存器可与气溶胶泡沫分配器成一体。并且,可存在两个或更多个贮存器。
泡沫分配器也可以为机械泡沫分配器。所述机械泡沫分配器可选自由以下组成的组:挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其他机械泡沫分配器、以及它们的组合。机械泡沫分配器可以为挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO2004/078901和WO 2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60 Electric Ave.、Thomaston、CT 06787 USA)或Rieke Packaging Systems(500 West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。
机械泡沫分配器可包括用于保持个人处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自由以下组成的组:塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。贮存器可以是可再填充的贮存器,例如浇注或旋入式贮存器,或者贮存器可以是一次性使用的。贮存器也可从机械泡沫分配器移除。另选地,贮存器可与机械泡沫分配器成一体。并且,可存在两个或更多个贮存器。
贮存器可由选自由刚性材料、柔性材料以及它们的组合组成的组的材料构成。当对贮存器施加内部部分真空时,如果其在外部大气压下不塌缩,则贮存器可由刚性材料组成。
产品形式
本发明的个人护理组合物可呈现为典型的个人护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其他递送机制的形式。本发明组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理物、以及定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂和调理剂和个人清洁产品、以及处理产品;以及可施用到毛发的任何其他形式。
施用装置
在本发明中,个人护理组合物可从施用装置分配以直接分配到头皮区域。经由定向递送施用装置直接分配到头皮上能够在清洁需求最高的地方直接沉积未稀释的清洁剂。这也使眼睛与清洁溶液接触的风险最小化。
施用装置附接或可附接到包含清洁个人护理组合物的瓶子上。施用装置可由容纳或延伸到单个或多个尖齿的基部组成。尖齿具有开口,所述开口可位于顶端、基部或顶端和基部之间的任何点处。这些开口允许产品从瓶中直接分配到毛发和/或头皮上。
另选地,施用装置也可由附接到基部或从基部延伸的刷状刷毛组成。在这种情况下,产品将从基部分配,并且刷毛将允许经由梳理或刷洗运动进行产品分配。
施用装置和尖齿设计和材料也可被优化以实现头皮按摩。在这种情况下,有利地是在顶端处的尖齿或刷毛几何形状更圆,类似于用于眼霜的滚珠施用装置。材料更光滑和更软也可能是有益的;例如,金属或金属状细丝。
实施例
以下实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以有许多变型。
通过常规的配制方法和混和方法可制备以下实施例中举例说明的组合物。除非另外指明,否则所有例示量均基于重量;并且除非另外指明,否则所有例示量以基于活性物质的重量百分比列出,并且除了微量材料以外,诸如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,可对制剂领域技术人员的技术范围内的洗发剂、条皂和液体皂组合物进行其他修改。
表1
洗发剂实施例
Figure BDA0003536859410000341
Figure BDA0003536859410000351
本发明的条皂组合物可经由本领域已知的多种不同方法制备。优选地,本发明组合物经由产生研磨过的条皂组合物的研磨方法制备。制造条皂组合物的典型研磨方法包括:(a)通过连续方法(ConSap或连续皂化法)或批量制备方法(即,用于水解脂肪酸粒的中和方法或釜方法)制备皂的步骤,(b)将皂制成皂条的真空干燥步骤;(c)将皂条粒与条皂组合物的其他成分组合的混合步骤;(d)获得相对均匀的混合物的研磨步骤;(e)皂条混合物被挤出为皂条,然后切成皂块的压条步骤,以及(f)冲压皂块以产生成品条皂组合物的冲压步骤。用于以下具体实施例的皂条粒具有以下近似比例(%)的皂表面活性剂(按皂条粒的总重量计):约80%至约90%的无水皂,其包含约40%至约50%的牛脂(TLO),约30%至约45%的棕榈油硬脂精(POS),以及约15%至约25%的棕榈仁油(PKO)或椰子油(CO)。
表2
条皂实施例
Figure BDA0003536859410000352
a67.2%牛脂皂、约16.8%椰子皂、约2%甘油和约14%水。这些百分比含量是按皂条粒的重量计的。
b吡啶硫酮锌,由Kolon Life Science Inc出售
cDissolvine DZ,由Akzo Nobel出售
d二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸),工业级~50%,由Sigma-Aldrich出售
eNATIONAL CHA501,由National Starch and Chemical出售
fMT-500B,由Tayca Corporation出售
液体个人护理组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。
表3
液体皂实施例
Figure BDA0003536859410000361
g SLE3S,由Stepan company出售
h SLSS,由Tianjin Tianzhi Fine Chemical Co.,Ltd出售
i AMPHOSOL HCA-HP,由Stepan出售
j苯甲酸钠≥99%,FCG,FG,由Sigma-Aldrich出售
k Kathon CG,由Dow Chemical出售
l可购自Sigma Aldrich
m吡啶硫酮锌,由Kolon Life Science出售
n Dissolvine DZ,由Akzo Nobel出售
o二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸),工业级~50%,由Sigma-Aldrich出售
p柠檬酸ACS试剂,≥99.5%,由Sigma-Aldrich出售
阳离子共聚物
本发明中使用的阳离子共聚物可以是包含选自由以下组成的组的单体的无规共聚物:丙烯酰胺(“AAM”)、二甲基丙烯酰胺(“DMAA”)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“APTAC”)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(“MAPTAC”)以及它们的组合,其中此类阳离子共聚物具有下式:
Figure BDA0003536859410000371
其中
x是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的小于约91重量%,优选地占阳离子共聚物的0重量%至约91重量%,优选地占阳离子共聚物的约10重量%至约85重量%,优选地占阳离子共聚物的约15重量%至约60重量%,或优选地占阳离子共聚物的约15重量%至约50重量%的整数;
y是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的大于约9重量%,优选地占阳离子共聚物的约9重量%至100重量%,优选地占阳离子共聚物的约15重量%至约90重量%,优选地占阳离子共聚物的约40重量%至约85重量%,或优选地占阳离子共聚物的约50重量%至约85重量%的整数;
每个R1独立地选自由H和CH3组成的组;
每个R2独立地选自由H和CH3组成的组;并且
X-是电荷平衡阴离子,优选地选自由以下组成的组:氯离子、溴离子和碘离子。
据信,阳离子共聚物作为涂层在改善微胶囊在用本发明的消费产品处理的表面上的沉积方面的有效性受到聚合物的粘度(如根据本文的粘度测试方法测量)的影响,该粘度涉及阳离子共聚物的分子量。阳离子共聚物作为涂层的有效性还可受到阳离子共聚物的吸水值(如通过本文的吸水值测试方法所测量)的影响,所述吸水值涉及阳离子共聚物的胶凝能力。
本发明的阳离子共聚物具有至少0.09泊,优选地0.09泊至约50泊,优选地0.09泊至约25泊,优选地约2泊至约20泊,优选地约2泊至约15泊,并且优选地约5泊到约15泊的粘度,如通过本文的粘度测试方法测量的。
阳离子共聚物的数均分子量可以根据下文的分子量测试方法确定。本发明的阳离子共聚物优选地具有约10kDa至约5,000kDa(千道尔顿),优选地约10kDa至约2,500kDa,优选地约20kDa至约2,500kDa,优选地约50kDa至约2,500kDa,优选地约20kDa至约900kDa,优选地约30kDa至约500kDa,并且优选地约50kDa至约300kDa的数均分子量。
本发明的阳离子共聚物的表面电荷通常是阳离子的并且可以容易地与阴离子带电表面结合。由于两个表面之间的有利的粘附能,阳离子共聚物通常置于去头皮屑颗粒的外表面上。阳离子共聚物倾向于粘附到去头皮屑颗粒的外表面以形成可变形粘性凝胶层。这些疏水性凝胶倾向于更有效地沉积并且粘附到经处理的表面,诸如经处理的头皮或经处理的消费者的皮肤,从而与未用阳离子共聚物涂布的去头皮屑颗粒相比,增加了阳离子共聚物涂布的去头皮屑颗粒的沉积。
在将去头皮屑颗粒与个人护理辅助成分组合以形成本发明的个人护理组合物之前,将阳离子共聚物与去头皮屑颗粒组合,从而置于去头皮屑颗粒的外表面上。
阳离子共聚物以按微胶囊的重量计约0.01%至约8%,优选地约0.05%至约5%,优选地约0.1%至约3%,优选地约0.5%至约1.5%的量优选地掺入本发明中。
本发明的阳离子共聚物优选地具有如通过本文的吸水值测试方法所测量的至少约2克/克,优选地约5g/g至约50g/g,优选地约8g/g至约40g/g,优选地约10g/g至约40g/g,并且优选地约15g/g至约40g/g的吸水值。
优选的阳离子共聚物具有以上式,其中x是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的约40重量%的整数,并且y是被选择成使得单体单元占阳离子共聚物的约60重量%的整数,R1是H,并且R2是H。这种优选的阳离子共聚物具有如通过本文的粘度测试方法所测量的约10泊的粘度和如通过本文的吸水值测试方法所测量的约32的吸水值。这种优选的阳离子共聚物可从Ashland Specialty Chemical Inc.以商品名N-HanceTMSP-100商购获得。
根据以下一般程序制备本发明的阳离子共聚物。将所需单体(AAM、DMAA、APTAC和/或MAPTAC)与水一起添加到反应容器中。将反应容器用氮气鼓泡以从系统中去除氧气,并保持反应容器中的氮气气氛。将反应容器的内容物加热至高温(例如60℃),并且添加引发剂溶液。将反应容器的内容物在高温下保持几小时(例如48小时)。
所得阳离子共聚物的粘度和分子量可能受到反应容器中使用的引发剂水平的影响。此类引发剂可以按重量计以1%或10%的水溶液形式添加到反应容器中。合适的引发剂包括2.2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐,其可以商品名V-50购自Wako Chemicals。
去头皮屑剂
本发明的消费产品组合物包含去头皮屑剂,其具有在其上设置阳离子共聚物的外表面。去头皮屑剂可以呈颗粒的形式,并且包括但不限于来自Arch Chemicals(Norwalk,CT)的U2吡啶硫酮锌(颗粒的长度<2um,40%分散剂于水中)、来自Jiansu AgrochemLaboratory Co.,Ltd(Changzhou,Jiangsu,China)的嘧菌酯(在5%SLE1S溶液中研磨至2um大小)、来自Solvay&CPC Barium Strontium GmbH&Co.KG(Hans-
Figure BDA0003536859410000391
-Allee 20·D-30173 Hannover,Germany)的研磨硫粉末(<45um)、羟甲辛吡酮乙醇胺(octopirox)氯咪巴唑和桧木醇。
本发明的去头皮屑颗粒通常将具有约0.2微米至约60微米、约0.3微米至约50微米或约0.5微米至约45微米的体积加权中值粒度。去头皮屑颗粒的体积加权中值粒度根据下文的体积加权粒度测试方法测定。
涂布去头皮屑剂的方法
通过在常规混合容器(诸如玻璃广口瓶)中使用常规混合装置(诸如刮刀)将阳离子共聚物与去头皮屑颗粒混合来将阳离子共聚物添加到去头皮屑颗粒的浆料中。在初始混合之后,将混合物在室温下在常规振荡器装置中进一步混合若干小时。在商业规模上,可经由常规的商业规模混合设备将阳离子共聚物添加到去头皮屑颗粒中。
当去头皮屑颗粒呈一种或多种形式,包括浆料形式、纯颗粒形式和喷雾干燥颗粒形式时,所得阳离子共聚物涂覆的去头皮屑颗粒可以与个人护理辅助成分组合。去头皮屑颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与个人护理辅助成分组合。
分子量测试方法
以下测试方法用于测定阳离子共聚物的数均分子量。
聚合物分子质量由GPC SEC/MALS测定。HPLC是Waters Alliance 2695 HPLC,其具有在室温下配备有两个线性μStyragel HT柱的组的自动注射器。流速为1.0mL/min,并且流动相为二甲亚砜(DMSO)/0.1%(重量/体积)LiBr。检测器是Wyatt Dawn EOS光散射检测器,用甲苯校准并使用流动相中的25K葡聚糖和Wyatt Optilab rEX折射率检测器处于30℃进行归一化。
以1mg/mL至5mg/mL范围内的已知浓度制备用于分析的样品。使用0.2μm聚丙烯膜过滤器过滤样品。注射体积为100μL。采集数据并使用ASTRA 5.3.4.14进行分析。dn/dc的值由假设100%质量回收率的RI迹线计算。计算并报告数均分子量和多分散指数。
粘度测试方法
以下测试方法用于测定阳离子共聚物的粘度。
阳离子共聚物测试材料的粘度通过使用来自TA instruments(New Castle,Delaware,USA)的模型AR1000流变仪/粘度计测量去离子(DI)水中的阳离子共聚物的25℃1%(wt/vol)水溶液来测定。使用直径60mm,间隙尺寸500μm并且温度25℃的平行钢板和来配置仪器。报告的粘度是在1分钟时间段内进行的0.06s-1至1000s-1的对数剪切速率扫描期间在1s-1下处于25℃测量的值。
吸水值(“WUV”)测试方法
以下测试方法用于测定阳离子共聚物的吸水值(“WUV”)。
分析聚合物测试材料以通过本文的吸水测试方法测定其吸取或吸收水的能力。该吸水吸附能力通过测量每克干燥聚合物测试材料的吸水重量(以克为单位)来确定。
在暴露于水的过程中,使用端部开口的、可热密封的空茶袋来容纳测试聚合物的样品。这些空茶袋由包括热塑性纤维、马尼拉麻纤维和纤维素纤维的氧漂白滤纸制成,并且具有大约5.7cm×6.4cm的袋尺寸(诸如可从Special Tea Company,Orlando,Florida,U.S.A.Web:www.specialteacompany.com获得的那些)。将十个空并且干燥的茶袋浸入pH为7、碳酸钙硬度为154mg/L并且温度介于21℃与25℃之间的硬水中24小时。浸入之后,将空的茶袋从水中取出并放置在干纸巾上15秒,以通过吸干去除过量的水分。将10个空湿袋中的每一个以±0.1mg的精度单独称重,并且记录各个重量结果。将这些重量数据值平均以确定平均空湿袋重量。
将质量在300mg和600mg之间的所测试的干燥聚合物材料称重到十个干燥和标记的开口茶袋中的每一个中。将十个重复的干燥聚合物测试样品中的每一个的重量记录为初始干燥聚合物样品重量,并且然后将袋的开口边缘加热密封以将聚合物样品固定在每个袋子内。然后将十个聚合物填充的袋中的每一个浸入pH为7、碳酸钙硬度为154mg/L并且温度介于21℃与25℃之间的硬水中24小时。浸入之后,将袋从水中取出并放置在干纸巾上15秒,以通过吸干去除过量的水分。然后将每个填充的湿袋以0.1mg的精确度单独称重,并且将结果记录为单独填充的湿袋重量。
从每个单独的填充湿袋重量中减去平均空湿袋重量,以计算十个样品中每一个的单独湿聚合物重量。对于十个样品中的每一个样品,分别通过从每个样品的湿聚合物重量中减去初始干燥聚合物样品重量来计算单独的吸水重量。根据以下三个方程,对于十个重复样品中的每一个,通过单独的吸水重量除以每个相应样品的初始干燥聚合物的单独重量,计算每克干燥聚合物的吸水率:
填充湿袋(g)-平均空湿袋(g)=湿聚合物(g)
湿聚合物(g)-初始干燥聚合物(g)=吸收的水(g)
吸收的水(g)/初始干燥聚合物(g)=每克干燥聚合物的吸水率(g/g)
由十个重复样品计算样品聚合物的吸水值,然后取平均值。该平均结果是报告为用于测试的聚合物材料的以克水/克干燥聚合物(以克/克为单位)计的吸水值的值。
体积加权中值粒度测试方法
根据以下测试方法测定本发明微胶囊的体积加权中值粒度。
使用Particle Sizing Systems(Santa Barbara CA)制造的Accusizer 780A测量体积加权中值粒度。使用杜克粒度标准,将仪器从0μ校准至300μ。通过将约1g乳液(如果要测定乳液的体积加权中值粒度)或1g胶囊浆料(如果要测定成品胶囊的体积加权中值粒度)稀释于约5g的去离子水中,并将约1g的该溶液进一步稀释于约25g的水中,制备用于粒度评估的样品。
约1g的最稀释的样品被添加到Accusizer中,并且开始测试,使用自动稀释部件。Accusizer应被以超过9200计数/秒读数。如果计数小于9200,则应加入附加的样品。accusizer将稀释测试样品直至9200计数/秒并开始评估。在测试之后2分钟,Accusizer将显示结果,包括体积-加权中值粒度。
宽度指数可通过确定超过95%的累积颗粒体积的粒度(95%尺寸),超过5%的累积颗粒体积的粒度(5%尺寸)以及中值体积-加权粒度(50%粒度—在该粒度之上和之下两者的50%的颗粒体积)来计算。宽度指数(5)=((95%尺寸)-(5%尺寸)/50%尺寸)。
沉积ZPT测试方法
根据以下测试方法评估通过洗发剂沉积到基底上的吡啶硫酮锌(ZPT)的量。
基底制备:将Innova 42振荡器设定为38℃并使其平衡。然后将人造皮脂(表4中所示的组成)从冷藏箱中取出并置于设定在38℃的Innova 42培养箱中,偶尔摇动直到人造皮脂完全熔化为止。使用50μl移液管将0.05g的人造皮脂施加到保持在微孔板的孔(VWR组织培养板插件;6孔;PC膜;0.4μm)中的Transwell插入膜。然后将微孔板的盖子置于微孔板上,并将微孔板放入预热的Innova 42培养箱中。然后使微孔板在不摇动的情况下在振荡器中静置3分钟,此时将板取出并置于冷冻器中3分钟。该加热/冷却循环再重复两次。然后使板在室温下平衡过夜。
表4
Figure BDA0003536859410000431
基料制备:在100g塑料广口瓶中用未改性或共聚物改性的ZPT浆料制备洗发剂基料。
处理和沉积测量:然后使用50μl移液管将0.05g洗发剂基料直接施加到六个可用的Transwell板的膜上。将微孔板盖放回微孔板上,并将微孔板置于加热的(38℃)振荡器中,并且将其以150rpm振荡30秒。
然后将微孔板从培养箱中取出,并且然后将5ml的自来水放入孔中,并将微孔板置于加热的(38℃)培养箱中,在该培养箱中将其以150rpm振荡30秒。这是首次用自来水冲洗。然后将微孔板从振荡器中取出,并且使用塑料移液管将各个单独溶液吸出,并放入带盖子的闪烁小瓶中。每次使用新鲜自来水再重复自来水冲洗步骤两次(第2次和第3次冲洗)。
然后使用塑料移液管将溶液转移到测试比色皿中。然后将比色皿放在HoribaDUAL FL-UV-800-C荧光计上,并运行具有以下设置的UV-Vis吸光度扫描:激发波长开始=250;激发波长结束=800;激发波长增量=3;积分时间=0.1,并且从测试样品中减去仅从基料获得的没有ZPT的溶液作为背景。
使用带有原始软件的Aqualog Dual–FL分析数据。选择335nm波长下的过程强度用于数据分析。基于在自来水溶液中制备的校准曲线计算冲洗溶液中的ZPT浓度。ZPT的初始强制沉积量由放置在基底上的基料量已知。我们通过从基底上ZPT的初始强制沉积量中减去第一冲洗溶液中ZPT的量来定义第一次冲洗后ZPT的沉积1量。第一次冲洗后的沉积1%通过将ZPT的沉积1量除以ZPT的初始强制沉积量乘以100来定义。我们通过从基底上ZPT的沉积1量中减去第二冲洗溶液中ZPT的量来定义第二次冲洗后ZPT的沉积2量。第二次冲洗后的沉积2%通过将ZPT的沉积2量除以ZPT的沉积1量乘以100来定义。我们通过从基底上ZPT的沉积2量中减去第三冲洗溶液中ZPT的量来定义第三次冲洗后ZPT的沉积3量。第三次冲洗后的沉积3%通过将ZPT的沉积3量除以ZPT的沉积2量乘以100来定义。在3次冲洗循环之后的总沉积%通过沉积1乘以沉积2乘以沉积3次乘以100来定义。
对于嘧菌酯和硫的数据分析,分别选择286nm和270nm波长下的过程强度。
以下是涂覆有本发明的阳离子共聚物的微胶囊的实施例,以及涂覆有不是本发明的阳离子共聚物的微胶囊的比较例。根据以下合成程序制备实施例C-I、K、N、P和Q以及比较例A、B、J、L、M和O的阳离子共聚物。
阳离子共聚物合成
(i)引发剂溶液制备
将10ml水以及1克或0.1克的2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐(可从WakoChemicals GmbH以商品名V-50购得)添加到烧瓶中以分别形成10%引发剂溶液或1%引发剂溶液。将该10%引发剂溶液或1%引发剂溶液用氩气鼓泡以去除氧气。
(ii)聚合物制备
向反应容器中添加对于表1中的实施例和比较例中的每一个列出的适当量的单体和水。单体、丙烯酰胺(本文称为“AAM”)、二甲基丙烯酰胺(本文称为“DMAA”)、[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵(本文称为“APTAC”)和[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵(本文称为“MAPTAC”)均可从Sigma Aldrich商购获得。将反应容器用氮气鼓泡以从系统中去除氧气,并且在容器中维持氮气气氛。将反应容器和内含物加热至60℃的温度。
一旦内容物达到60℃,将来自(i)的10%引发剂溶液或1%引发剂溶液以下表1中指定的量(1毫升或0.5毫升)添加到反应容器中。将反应处于60℃保持48小时。
下表1阐述本发明的阳离子共聚物的非限制性实施例(实施例C-I、K、N、P和Q)以及不是本发明的阳离子共聚物的比较例(比较例A、B、J、L、M和O)。
表5
Figure BDA0003536859410000451
根据本文的粘度测试方法测量每个阳离子共聚物实施例和比较例的粘度。根据本文的吸水值测试方法测量每个阳离子共聚物实施例和比较例的吸水值。下表2中提供了每个阳离子共聚物实施例和比较例的粘度和吸水值。
ZPT的沉积
如下将共聚物用作ZPT颗粒的涂层。U2吡啶硫酮锌(颗粒的长度<2um)颗粒的浆料可购自具有40%固体的Arch Chemical。
使用25g微孔水将25g ZPT浆料稀释两次。将50g的ZPT浆料和0.1g待测试的共聚物称重到玻璃广口瓶中。浆料含有1%的共聚物与ZPT颗粒。然后将广口瓶封盖,涡旋(FisherVortex Genie 2,Fisher Scientific;型号#G-560)30秒,并且然后在室温下放置在振荡器(VWR微型轨道式振荡器;VWR;型号980125)上过夜。所得共聚物涂覆的ZPT颗粒占共聚物的ZPT颗粒的重量的约1.0%。
洗发剂基料通过称量[在表1?中]列出的基料、共聚合物改性的ZPT和微孔水的量到快速混合罐中来制备。基料中ZPT的最终浓度为1%。然后将材料以2750rpm快速混合1分钟。(DAC-150.1 FVZ-K Speedmixer;FlackTek,Inc.)。
根据本文的ZPT沉积测试方法测试所得涂覆的ZPT颗粒的沉积性能,并且对于每种阳离子共聚物涂覆的ZPT,此类测试的结果报告于下表6中。
表6
Figure BDA0003536859410000461
Figure BDA0003536859410000471
1实施例D的共聚物可从Ashland Specialty Chemical Inc.以商品名N-HanceSP-100TM商购获得。
上表6中提供的结果表明,与未涂覆的ZPT或涂覆有不是本发明的对比阳离子共聚物的ZPT相比,涂覆有本发明的阳离子共聚物的ZPT表现出改进的沉积。
如上所述制备涂覆有实施例D的阳离子共聚物的ZPT,其含有0.50重量%、1.00重量%、1.50重量%、5.00重量%和6.00重量%的实施例D的共聚物。根据本文的ZPT沉积测试方法测试所得涂覆的ZPT的沉积性能,并且对于每种阳离子共聚物涂覆的ZPT,此类测试的结果报告于下表7中。还报告了每个样品的ZPT表面上实施例D的共聚物涂层的厚度。
表7
Figure BDA0003536859410000472
上表7中提供的结果表明,虽然增加涂覆ZPT的阳离子共聚物的水平可以进一步改善沉积性能,但是如果过多的阳离子共聚物涂覆在ZPT上,则其可以导致浆料中的ZPT聚集成凝胶。
将实施例D的阳离子共聚物与不是本发明的另外的对比阳离子聚合物进行比较。如上所述制备涂覆有实施例D的阳离子共聚物和对比阳离子聚合物的ZPT颗粒,其含有1.00重量%的特定聚合物。根据本文的ZPT沉积测试方法测试所得涂覆的ZPT在毛发上的沉积性能,并且对于每种阳离子聚合物涂覆的ZPT,此类测试的结果报告于下表8中。下表8中还提供了每种阳离子聚合物的吸水值。
表8
聚合物 吸水值(克水/克聚合物) 自来水中毛发上的总沉积%
无(未涂覆的ZPT) NA 1.00
实施例D 32.5 4.42
聚季铵盐-7<sup>1</sup> <0.1 <1.00
聚季铵盐-76<sup>2</sup> <0.1 <1.00
聚季铵盐-6<sup>3</sup> <0.1 <1.00
聚季铵盐-74<sup>4</sup> <0.1 <1.00
1聚季铵盐-7可从Solvay以商品名Mirapol 550TM商购获得。
2聚季铵盐-76可从Solvay以商品名Mirapol AT-1TM商购获得。
3聚季铵盐-6可从Solvay以商品名Mirapol 100TM商购获得。
4聚季铵盐-74可从Solvay以商品名Mirapol PQ-74TM商购获得。
上表8中提供的结果表明,本发明的阳离子共聚物与对比阳离子聚合物之间的结构差异和所得的吸水值差异可以显著影响涂覆的去头皮屑颗粒在基底上的沉积性能。
为了确认涂覆的ZPT在洗发剂溶液中的稳定性,将实施例D制备的洗发剂溶液处于40℃和80%湿度下老化2个月。未观察到相分离。老化样品的重新测试表现出与未涂覆的ZPT相比,涂覆的ZPT有相同的改进。这证明共聚物涂层在含有大量表面活性剂的洗发剂溶液中是稳定的。
还根据本文的ZPT沉积测试方法测试上述未涂覆的ZPT,其中将实施例D的阳离子共聚物以0.5重量%的水平和1.0重量%的水平分别添加到含有ZPT的洗发剂基料中。相对于没有添加阳离子共聚物的包含未涂覆的ZPT的洗发剂溶液,此类洗发剂溶液未表现出改善的沉积。此测试证明,将本发明的阳离子共聚物单独添加到含有未涂覆的ZPT的洗发剂组合物中不提供沉积有益效果,而用本发明的阳离子共聚物涂覆ZPT,并且然后将涂覆的ZPT添加到洗发剂组合物中,确实提供沉积性能的改善。
共聚物改性的嘧菌酯和硫也显示出如针对ZPT所示的类似的沉积改善。

Claims (15)

1.一种个人护理组合物,所述个人护理组合物包含
个人护理辅助成分;
去头皮屑剂;和
阳离子共聚物,所述阳离子共聚物置于所述去头皮屑剂的外表面上,并且其中所述阳离子共聚物具有下式:
Figure FDA0003536859400000011
其中
x是被选择成使得单体单元占所述阳离子共聚物的小于91重量%的整数;
y是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的大于9重量%的整数;
每个R1独立地选自由H和CH3组成的组;
每个R2独立地选自由H和CH3组成的组;并且
X-是电荷平衡阴离子;
其中所述阳离子共聚物具有至少0.09泊的粘度,优选地其中所述阳离子共聚物具有0.09泊至50泊,优选地0.09泊至25泊的粘度。
2.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述阳离子共聚物具有10kDa至5,000kDa的数均分子量。
3.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中
x是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的10重量%至85重量%,优选地占所述阳离子共聚物的15重量%至60重量%,或优选地占所述阳离子共聚物的15重量%至50重量%的整数;优选地其中X-选自由以下组成的组:氯离子、溴离子和碘离子;并且
y是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的15重量%至90重量%,优选地占所述阳离子共聚物的40重量%至85重量%,或优选地占所述阳离子共聚物的50重量%至85重量%的整数。
4.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中
x是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的40重量%的整数;
y是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的60重量%的整数;
R1为H;并且
R2为H。
5.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述阳离子共聚物具有至少2g/g的吸水值,优选地其中所述阳离子共聚物具有5g/g至50g/g的吸水值。
6.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述阳离子共聚物具有10泊的粘度和32g/g的吸水值。
7.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述阳离子共聚物以按去头皮屑活性物质的重量计0.01%至6%的量存在。
8.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述去头皮屑剂是吡啶硫酮锌、嘧菌酯或硫中的至少一种。
9.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述去头皮屑剂具有0.2微米至60微米的体积加权中值粒度。
10.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中在所述去头皮屑剂与所述个人护理辅助成分组合之前,将所述阳离子共聚物与所述去头皮屑剂组合。
11.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物包含按消费产品组合物的重量计0.001%至25%的所述去头皮屑剂。
12.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述个人护理辅助成分选自由以下组成的组:表面活性剂、调理剂以及它们的混合物,所述表面活性剂优选地选自由以下组成的组:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。
13.根据任一项前述权利要求所述的个人护理组合物,其中所述调理剂选自由以下组成的组:阳离子表面活性剂、有机硅材料以及它们的混合物。
14.一种在表面上沉积去头皮屑剂的方法,所述方法包括以下步骤:
使所述表面与个人护理组合物接触,所述个人护理组合物包含:
个人护理辅助成分;
去头皮屑剂;和
阳离子共聚物,所述阳离子共聚物置于所述去头皮屑剂的外表面上,并且其中所述阳离子共聚物具有下式:
Figure FDA0003536859400000031
其中
x是被选择成使得单体单元占所述阳离子共聚物的小于91重量%的整数;
y是被选择成使得所述单体单元占所述阳离子共聚物的大于9重量%的整数;
每个R1独立地选自由H和CH3组成的组;
每个R2独立地选自由H和CH3组成的组;并且
X-是电荷平衡阴离子;
其中所述阳离子共聚物具有至少0.09泊的粘度。
15.根据任一项前述权利要求所述的方法,其中所述表面是头皮、皮肤或毛发中的至少一种。
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