CN114410048A - 一种用于冰箱运输的高强度epp包装底垫及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫及其制备方法,属于高分子技术领域,能够解决现有冰箱包装底垫存在的容易因外力冲击产生碎屑、易破碎,不环保、不能循环使用的问题。该用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,由高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料制备得到,所述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料按照重量份包括下列组分:聚丙烯树脂80‑95份,引发剂为0.3‑1份,接枝单体1‑15份,发泡成核剂0.2‑1份,增韧剂1‑5份,防老剂:0.5‑1份,其他助剂:0.1‑4份。本发明能够应用于冰箱运输包装方面,其结构强度高、能够承受更高的外力作用且可循环使用。

Description

一种用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子技术领域,尤其涉及一种用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫及其制备方法。
背景技术
家电产品在运输过程中,由于会经受各种外力作用,因此需要包装防护材料来减缓外力冲击,保护产品免受损坏。缓冲包装材料在家电的生产、仓储以及物流等环节中发挥着至关重要的作用。冰箱行业内,一般采用瓦楞纸箱和EPS组合的形式保护产品,但是EPS强度低,受外力易产生碎屑,然而,为了保护EPS底垫不被包装打包带破坏,EPS需要与PP底盘配合使用。而且EPS不易回收,降解困难,在燃烧过程中会产生有毒有害的气体,容易造成白色污染。随着国内外大力发展绿色可持续发展,在双碳政策背景下,减少一次性材料的使用,发展可循环经济,减少材料浪费,最大限度的减少碳排放成为必然趋势,因此,家电行业迫切需要一种环保且可循环使用的包装材料。
目前应用于家电行业的包装防护材料主要是EPS,其次还有EPO,EPP,纸浆模塑,蜂窝纸板等材料,上述各类包装材料均有优缺点以及不同的适用场景。虽然纸浆模塑和蜂窝纸板符合环保要求,但是纸质类包装的防护性能有限,不适用于大型家电的包装;EPP属于绿色环保材料,可回收再利用,容易降解,不会造成白色污染,EPP制品具有十分优异的缓冲吸能性,能够为产品提供更好的减震防护,减少因运输或者搬运过程中造成的产品外观不良。但是EPP材料主要应用在精密仪器包装、安全头盔、汽车等行业,尚未在家电包装领域有应用。而且冰箱产品一般自重较大,其包装防护底垫所受应力较为集中,普通的EPP材料无法满足产品的使用要求。
现有的改性聚丙烯一般为物理共混改性,提升效果十分有限,中国发明专利CN103665420A公开了一种丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法,通过熔融共混得到了一种三元无规共聚的高分子材料,其分子量分布变宽,熔体强度提升,使得聚丙烯高分子材料发泡窗口有效扩大,但是该方法得到的发泡材料一般用于汽车内饰件、儿童玩具、保温餐饮品等受力不集中的制品,该材料用于冰箱等大型家电产品的包装底垫时,往往会由于强度不足导致破碎产生泡沫碎屑,使得包装底垫无法循环使用,因此不符合绿色循环包装要求;中国发明专利CN109306121A公开了一种EPP包装塑料泡沫及其制备方法,需要用到导热油进行预发泡,发泡工艺复杂,而且使用的是有机发泡剂,不环保,对生产安全性要求高。
有鉴于此,本领域技术人员亟需提供一种能够应用于冰箱等较大产品包装防护的高强度EPP制品。
发明内容
本发明针对现有冰箱包装底垫存在的容易因外力冲击产生碎屑、易破碎,不环保、不能循环使用的技术问题,提出一种结构强度高、能够承受更高的外力作用且可循环使用的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明采用的技术方案为:一种用于冰箱运输的高强度EPP底垫,由高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料制备得到,所述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料按照重量份包括下列组分:聚丙烯树脂80-95份,引发剂为0.3-1份,接枝单体1-15份,发泡成核剂0.2-1份,增韧剂1-5份,防老剂:0.5-1份,其他助剂:0.1-4份。
进一步,聚丙烯树脂为三元无规共聚聚丙烯树脂。
进一步,引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的任一种。
进一步,接枝单体为带有双键官能团和羧基的化合物,包括第一接枝单体和第二接枝单体,其中,第一接枝单体为甲基丙烯酸、4-苯乙烯酸、苄基丙烯酸中的任一种;第二接枝单体为聚醚胺、十八烷基伯胺等。
进一步,发泡成核剂为纳米碳酸钙、纳米硅灰石、纳米滑石粉、纳米硫酸钡、纳米二氧化硅、蒙脱土、高岭土中的一种或几种。
进一步,增韧剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈高胶粉、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚烯烃弹性体、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或几种。
进一步,防老剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一种或几种。
进一步,其他助剂包括抗静电剂,稳定剂和阻燃剂,其中,抗静电剂为乙氧基化烷基胺、烷基磺酸钠中的一种或两种,稳定剂为四甲基哌啶、苯甲酮、苯并三唑中的一种或几种,阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂PEPA、有机氮系阻燃剂三聚氰胺、膨胀型阻燃剂CN-329中的一种或几种。
另一方面,本发明提供了上述用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫的制备方法,包括以下步骤:
将三元无规共聚PP烘干后与引发剂、接枝单体、成核剂、增韧剂、防老剂等按配比加入高速混合机中混合均匀,经喂料器喂入挤出机中,经过熔融、挤出、冷却、切粒、干燥程序后,得到高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒;
将上述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒和水加入高压反应釜内,通入物理发泡剂CO2,设置设备温度为120-150℃,设置压力为3.0-8.0MPa,保压搅拌30-60min后,调节压力阀,使反应釜内压力降至大气压,得到一发珠粒;
将一发珠粒充分烘干后,加入二次发泡装置中,通入水蒸气,加压至0.2-1.0MPa,保压30-100s后释压,得到二发珠粒;
将二发珠粒置于常压下稳定24-48h,加入含浸罐,保压60s后,直接吸入模塑成型设备,蒸汽压力0.5-0.8MPa,温度升至120℃,保压30s后,得到成型制件;
将成型制件转移至保压区,区内压力0.1-0.2MPa,区内温度50-70℃,保压24h-48h,得到高强度EPP包装底垫。
进一步,制备高强高韧熔融接枝改性EPP微粒步骤中,所述挤出机为双螺杆挤出机,所述熔融的温度为140~250℃;挤出机熔融挤出的加工条件如下:一区温度160~170℃,二区温度160~170℃,三区温度160~170℃,四区温度170~180℃,五区温度170~180℃,六区温度170~180℃,七区温度180~195℃,八区温度180~195℃,九区温度180~195℃,主机转速:250~360转/分钟。
与现有技术相比,本发明的优点和积极效果在于:
(1)本发明在传统物理共混的基础上,以三元无规共聚聚丙烯作为基材,利用熔融挤出阶段的高温环境,加入引发剂等,利用第一接枝单体甲基丙烯酸的碳碳双键,将单体接枝在主分子链上,与此同时,甲基丙烯酸上的羧基和聚醚胺上的氨基迅速发生反应,生成稳定的酰胺键,进一步延长支化链,高效提升高分子链的缠结程度,宏观上表现为EPP制件的各项性能均明显提升。
(2)本发明技术方案通过熔融接枝改性方案提升聚丙烯材料的自身强度,利用酰胺化反应提升聚丙烯材料分子链段缠结程度,以聚丙烯高分子材料为中心,选择的第二接枝单体为多官能团聚醚胺,能够大幅提升材料性能,制备可以长期循环使用的制件,经过熔融改性后可以形成微交联网络互穿结构,提升材料内部泡孔的支撑性。
(3)本发明技术方案还添加了SBS等增韧剂,能够提升改性聚丙烯的韧性,使得改性聚丙烯材料在后期发泡成型过程中能够承受更高的压降差和卸压力。本发明技术方案在熔融接枝和增韧剂的双重作用下,改性聚丙烯制备的EPP制件能够承受更高的冲击能量,相同发泡工艺条件下,与普通聚丙烯材料制备的EPP制件相比,基于酰胺化反应的熔融接枝改性聚丙烯材料制备的EPP制件,其拉伸强度提升至1.7倍,压缩强度提升至1.5倍,本发明基于酰胺化反应的熔融接枝改性聚丙烯材料制备的EPP制件更适用于冰箱等重量大的家电产品包装运输。
(4)本发明在制品成型之后,提供保温保压的环境,有助于加速EPP材料内部泡孔的固化,加速气体交换,保证得到的高强度EPP包装底垫的泡孔均匀性和尺寸稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例所提供的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫制件工艺的流程图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供了一种用于冰箱运输的高强度EPP底垫,由高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料制备得到,所述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料按照重量份包括下列组分:聚丙烯树脂80-95份,引发剂为0.3-1份,接枝单体1-15份,发泡成核剂0.2-1份,增韧剂1-5份,防老剂:0.5-1份,其他助剂:0.1-4份。
其中,聚丙烯树脂为三元无规共聚聚丙烯树脂,牌号优选为中石化HMSPP401,乐天SF750等。
本发明中引发剂为一类容易受热分解成自由基的化合物,主要包括有机过氧化物引发剂和偶氮类引发剂,考虑到熔融接枝改性聚丙烯的温度,优先考虑酰类过氧化物,采用过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮等中的任一种。
所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈高胶粉、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚烯烃弹性体、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。本发明中增韧剂的作用是能够提升改性聚丙烯的抗冲击性和韧性,使得改性聚丙烯材料在后期发泡成型过程中能够承受更高的压降差和卸压力,并且能够进一步提升高分子链段的缠结程度,改善改性聚丙烯的发泡性能,进而优化包装防护制件的防护性能。
所述接枝单体是指参与接枝改性,提升高分子链段缠结程度的化合物。本发明中接枝单体为带有双键官能团和羧基的化合物,包括第一接枝单体和第二接枝单体,其中,第一接枝单体为甲基丙烯酸、4-苯乙烯酸、苄基丙烯酸等中的任一种;第二接枝单体为聚醚胺、十八烷基伯胺等中的任一种。
聚醚胺是一种末端活性官能团为胺基的聚合物,其分子链主体是长链脂肪链,与聚烯烃类高分子相容性好,能够提升聚丙烯材料支化度和稳定增加高分子链段的缠结程度,进而提升材料的熔体强度,使得材料发泡温度窗口加宽,生产工艺稳定。本发明技术方案以聚丙烯高分子材料为中心,采用多官能团聚醚胺为第二接枝单体,能够大幅提升材料性能,制备可以长期循环使用的制件,经过熔融改性后可以形成微交联网络互穿结构,提升材料内部泡孔的支撑性。
本发明制备高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料的原理为:本发明是基于酰胺化反应的熔融接枝改性聚丙烯材料,是首次提出应用于EPP发泡工艺,通过在高分子链上引入带有双键官能团和羧基的化合物,在引发剂的作用下,双键基团与高分子链段上的活性高的α碳反应,使得双键打开,双官能团化合物与高分子链结合,形成稳定的西格玛键;随后利用反应很快的酰胺化反应,使得带有氨基的第二单体,与已经和主链段结合的双官能团单体形成酰胺键。整个高分子链段缠结程度加深,并且不会像交联固化一样生成不溶不熔的聚合物,得到的改性聚丙烯表现为高强高韧,满足后续发泡工序的使用要求。
本发明技术方案是在传统物理共混的基础上,利用熔融挤出阶段的高温环境,加入引发剂,利用第一接枝单体甲基丙烯酸的碳碳双键,将单体接枝在主分子链上,与此同时,甲基丙烯酸上的羧基和第二接枝单体聚醚胺上的氨基迅速发生反应,生成稳定的酰胺键,进一步延长支化链,高效提升聚丙烯分子链的缠结程度,宏观上表现为EPP制件的各项性能均明显提升。
本发明通过熔融接枝和增韧剂的双重作用,改性聚丙烯制备的EPP制件能够承受更高的冲击能量,相同发泡工艺条件下,基于酰胺化反应的熔融接枝改性聚丙烯材料制备的EPP制件的拉伸强度是普通聚丙烯的1.7倍,压缩强度是1.5倍,本发明提供的EPP制件更适用于冰箱等重量大的家电产品的运输包装。
所述发泡成核剂为纳米碳酸钙、纳米硅灰石、纳米滑石粉、纳米硫酸钡、纳米二氧化硅、蒙脱土、高岭土中的一种或几种。
所述防老剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一种或几种。
所述其他助剂包括抗静电剂,稳定剂和阻燃剂。其中,抗静电剂为乙氧基化烷基胺、烷基磺酸钠中的一种或两种,稳定剂为四甲基哌啶、苯甲酮、苯并三唑中的一种或几种,阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂PEPA、有机氮系阻燃剂三聚氰胺、膨胀型阻燃剂CN-329中的一种或几种。
上述用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫的制备方法,包括以下步骤:
将三元无规共聚聚丙烯烘干后与引发剂、接枝单体、成核剂、增韧剂、防老剂等按配比加入高速混合机中混合均匀,经喂料器喂入挤出机中,经过熔融、挤出、冷却、切粒、干燥程序后,得到高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒;
将上述高强高韧熔融接枝改性EPP微粒和水加入高压反应釜内,通入物理发泡剂CO2,设备温度设置为120-150℃,压力设置为3.0-8.0MPa,保压搅拌30-60min后,调节压力阀,使反应釜内压力降至大气压,得到一发珠粒;
将一发珠粒充分烘干后,加入二次发泡装置中,通入水蒸气,加压至0.2-1.0MPa,保压30-100s后释压,得到二发珠粒;
将二发珠粒置于常压下稳定24-48h,加入含浸罐,保压60s后,直接吸入模塑成型设备,蒸汽压力0.5-0.8MPa,温度升至120℃,保压30s后,得到成型制件;
将成型制件转移至保压区,区内压力0.1-0.2MPa,区内温度50-70℃,保压24h-48h,得到高强度EPP包装底垫。
其中,制备高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒步骤中,三元无规共聚聚丙烯烘干温度为50℃,烘干时间为6h,得到的聚丙烯微粒长度为0.2-2mm;挤出机为双螺杆挤出机,所述熔融的温度为140~250℃。挤出机熔融挤出的加工条件如下:一区温度160~170℃,二区温度160~170℃,三区温度160~170℃,四区温度170~180℃,五区温度170~180℃,六区温度170~180℃,七区温度180~195℃,八区温度180~195℃,九区温度180~195℃,主机转速:250~360转/分钟。
本发明制备得到成型制件后,内部泡孔还在进行缓慢的气体交换,根据时温等效原理,如果将成型制件常温放置,会由于内部气体缓慢交换、泡孔缓慢定型的同时,受到泡孔内部气体的影响,持续的小压力使得泡孔形貌变得不均匀,材料内部之间的泡孔均匀型就会降低,宏观上表现为制件尺寸稳定性降低。本发明由成型制件制备高强度EPP包装底垫步骤中,通过提供保温保压的环境,有助于加速EPP材料内部泡孔的固化,加速气体交换,保证制件的泡孔均匀性和尺寸稳定性。经过试验验证,经过保压后的EPP材料比常温放置的EPP材料的形貌更加优异。
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的高强度EPP包装底垫,下面将结合具体实施例进行描述。
实施例1
按以下重量份称取原料:三元共聚聚丙烯树脂90份,甲基丙烯酸1.5份,分子量为3000的聚醚胺7份,过氧化二苯甲酰0.05份,纳米碳酸钙0.5份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
将三元共聚聚丙烯树脂于50℃烘干6h,与其他原料一起加入高速混合机中混合均匀,经喂料器喂入挤出机中,经过熔融、挤出、冷却、切粒、干燥程序后,得到改性聚丙烯微粒;
将上述改性聚丙烯微粒和水加入高压反应釜内,通入物理发泡剂CO2,设备温度设置为135℃,压力设置为5.0MPa,保压搅拌60min后,调节压力阀,使反应釜内压力降至大气压,得到一发珠粒;
将一发珠粒充分烘干后,加入二次发泡装置中,通入水蒸气,加压至0.2MPa,保压30s后释压,得到二发珠粒;
将二发珠粒置于常压下稳定24h,加入含浸罐,保压60s后,直接吸入模塑成型设备,蒸汽压力0.8MPa,温度升至120℃,保压30s后,得到成型制件;
将成型制件转移至保压区,区内压力0.1MPa,区内温度50℃,保压24h,得到EPP包装底垫。
其中,三元共聚聚丙烯树脂牌号为中石化HMSPP401,挤出机为双螺杆挤出机,挤出机熔融挤出的加工条件如下:一区温度160℃,二区温度160℃,三区温度160℃,四区温度170℃,五区温度170℃,六区温度170℃,七区温度180℃,八区温度180℃,九区温度195℃,主机转速:250转/分钟。
实施例2
按以下重量份称取原料:三元共聚聚丙烯树脂91份,甲基丙烯酸2份,分子量为3000的聚醚胺5份,过氧化苯甲酰叔丁酯0.1份,纳米滑石粉0.5份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
与实施例1不同的是,实施例2的制备步骤中挤出机熔融挤出的加工条件中主机转速为300转/分钟;制备一发珠粒时压力设置为6.0MPa。
实施例3
按以下重量份称取原料:三元共聚聚丙烯树脂91份,甲基丙烯酸2份,分子量为3000的聚醚胺5份,过氧化苯甲酰叔丁酯0.1份,纳米滑石粉0.5份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
与实施例2不同的是,实施例3中三元共聚聚丙烯树脂牌号为乐天SF750,制备步骤中挤出机熔融挤出的加工条件为:一区温度170℃,二区温度170℃,三区温度170℃,四区温度180℃,五区温度180℃,六区温度180℃,七区温度190℃,八区温度190℃,九区温度195℃,主机转速:300转/分钟。
实施例4
按以下重量份称取原料:
将三元共聚聚丙烯89份,甲基丙烯酸2份,分子量为3000的聚醚胺7份,过氧化苯甲酰叔丁酯0.3份,纳米滑石粉1份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
实施例4的制备步骤与实施例3相同。
对比例1
按以下重量份称取原料:三元共聚聚丙烯树脂98.5份,纳米碳酸钙0.5份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
对比例1的制备步骤与实施例1相同。
对比例2
按以下重量份称取原料:三元共聚聚丙烯树脂90份,甲基丙烯酸1.5份,分子量为3000的聚醚胺7份,过氧化二苯甲酰0.05份,纳米碳酸钙0.5份,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份,乙氧基化十八胺0.5份;
与实施例1不同的是,对比例1的制备步骤省略将成型制件进行保温保压处理的工艺。
将实施例1-4和对比例1-2所制备得到的EPP包装底垫进行理化性能测试,测试结果如表1所示。
表1实施例1-4和对比例1-2性能测试表
Figure BDA0003492113280000101
由上可知,对比例1中未加入接枝单体,采用普通发泡工艺制备得到聚丙烯微粒,对比例2中得到的EPP包装底垫没有经过24h保温保压处理步骤。与对比例1-2聚丙烯颗粒制备得到的EPP包装底垫相比,实施例1-4经过熔融接枝改性的EPP包装底垫的密度略高,其拉伸强度、断裂伸长率、压缩强度和动态缓冲最大应用均明显优于对比例1-2的EPP包装底垫,其中动态缓冲最大应力是对比例1-2未强化EPP的2.5倍,并且保温保压处理能够提升材料的拉伸强度和压缩强度,综上所述,本发明基于酰胺化反应的接枝改性能够明显提升EPP的力学性能和缓冲性能,结合制品的保温保压处理工艺,使得EPP包装底垫能够适应在冰箱产品包装防护方面上的应用,并且能够循环使用,提高材料利用率。

Claims (10)

1.一种用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫由高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料制备得到,所述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯材料按照重量份包括下列组分:聚丙烯树脂80-95份,引发剂为0.3-1份,接枝单体1-15份,发泡成核剂0.2-1份,增韧剂1-5份,防老剂:0.5-1份,其他助剂:0.1-4份。
2.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述聚丙烯树脂为三元无规共聚聚丙烯树脂。
3.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的任一种。
4.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述接枝单体为带有双键官能团和羧基的化合物,包括第一接枝单体和第二接枝单体,其中,第一接枝单体为甲基丙烯酸、4-苯乙烯酸、苄基丙烯酸中的任一种;第二接枝单体为聚醚胺、十八烷基伯胺中的任一种。
5.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述发泡成核剂为纳米碳酸钙、纳米硅灰石、纳米滑石粉、纳米硫酸钡、纳米二氧化硅、蒙脱土、高岭土中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈高胶粉、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚烯烃弹性体、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述防老剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫,其特征在于,所述其他助剂包括抗静电剂,稳定剂和阻燃剂,其中,抗静电剂为乙氧基化烷基胺、烷基磺酸钠中的一种或两种,稳定剂为四甲基哌啶、苯甲酮、苯并三唑中的一种或几种,阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂PEPA、有机氮系阻燃剂三聚氰胺、膨胀型阻燃剂CN-329中的一种或几种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫的制备方法,包括以下步骤:
将三元无规共聚PP烘干后与引发剂、接枝单体、成核剂、增韧剂、防老剂等按配比加入高速混合机中混合均匀,经喂料器喂入挤出机中,经过熔融、挤出、冷却、切粒、干燥程序后,得到高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒;
将上述高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒和水加入高压反应釜内,通入物理发泡剂CO2,设置设备温度为120-150℃,设置压力为3.0-8.0MPa,保压搅拌30-60min后,调节压力阀,使反应釜内压力降至大气压,得到一发珠粒;
将一发珠粒充分烘干后,加入二次发泡装置中,通入水蒸气,加压至0.2-1.0MPa,保压30-100s后释压,得到二发珠粒;
将二发珠粒置于常压下稳定24-48h,加入含浸罐,保压60s后,直接吸入模塑成型设备,蒸汽压力0.5-0.8MPa,温度升至120℃,保压30s后,得到成型制件;
将成型制件转移至保压区,区内压力0.1-0.2MPa,区内温度50-70℃,保压24h-48h,得到高强度EPP包装底垫。
10.根据权利要求9所述的用于冰箱运输的高强度EPP包装底垫的制备方法,其特征在于,制备高强高韧熔融接枝改性聚丙烯微粒步骤中,所述挤出机为双螺杆挤出机,所述熔融的温度为140~250℃;挤出机熔融挤出的加工条件如下:一区温度160~170℃,二区温度160~170℃,三区温度160~170℃,四区温度170~180℃,五区温度170~180℃,六区温度170~180℃,七区温度180~195℃,八区温度180~195℃,九区温度180~195℃,主机转速:250~360转/分钟。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5721315A (en) * 1993-07-13 1998-02-24 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
CN1919886A (zh) * 2006-09-06 2007-02-28 江苏工业学院 减轻聚丙烯熔融接枝过程中降解程度的方法
CN102452147A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 住友化学株式会社 生产树脂模塑制品的方法
WO2013086757A1 (zh) * 2011-12-13 2013-06-20 金发科技股份有限公司 一种高熔体强度的聚丙烯材料及其制备方法与应用
CN109048221A (zh) * 2018-08-31 2018-12-21 武汉理工大学 一种复杂曲面泡沫铝件的成型方法
CN109679028A (zh) * 2019-01-10 2019-04-26 山东玉皇化工有限公司 高熔体强度聚丙烯及其制备方法与聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
CN110483829A (zh) * 2019-08-22 2019-11-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种低辐照强度制备高强度聚丙烯发泡珠粒(epp)的制备方法
CN112175302A (zh) * 2020-09-07 2021-01-05 苏州市炽光新材料有限公司 抗菌型发泡聚丙烯保温箱及其制备方法
CN112831127A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 新子元(上海)科技发展有限公司 一种可发性聚丙烯微粒、改性聚丙烯发泡珠粒及其制备
CN113024933A (zh) * 2021-04-24 2021-06-25 常州亚欣能源科技有限公司 一种高强韧型珍珠棉材料及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5721315A (en) * 1993-07-13 1998-02-24 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
CN1919886A (zh) * 2006-09-06 2007-02-28 江苏工业学院 减轻聚丙烯熔融接枝过程中降解程度的方法
CN102452147A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 住友化学株式会社 生产树脂模塑制品的方法
WO2013086757A1 (zh) * 2011-12-13 2013-06-20 金发科技股份有限公司 一种高熔体强度的聚丙烯材料及其制备方法与应用
CN109048221A (zh) * 2018-08-31 2018-12-21 武汉理工大学 一种复杂曲面泡沫铝件的成型方法
CN109679028A (zh) * 2019-01-10 2019-04-26 山东玉皇化工有限公司 高熔体强度聚丙烯及其制备方法与聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
CN110483829A (zh) * 2019-08-22 2019-11-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种低辐照强度制备高强度聚丙烯发泡珠粒(epp)的制备方法
CN112175302A (zh) * 2020-09-07 2021-01-05 苏州市炽光新材料有限公司 抗菌型发泡聚丙烯保温箱及其制备方法
CN112831127A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 新子元(上海)科技发展有限公司 一种可发性聚丙烯微粒、改性聚丙烯发泡珠粒及其制备
CN113024933A (zh) * 2021-04-24 2021-06-25 常州亚欣能源科技有限公司 一种高强韧型珍珠棉材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘建清;徐晓冬;高秀敏;冯静;: "PP熔融接枝改性研究进展", 高分子通报, no. 05 *

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