CN114395138B - 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法 - Google Patents

一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高比表面积且水稳定微孔铝基金属有机框架材料的合成方法。该方法以5'‑(4‑羧基苯基)‑2',4',6'‑三甲基‑[1,1':3',1”‑三联苯]‑4,4”‑二羧酸作为有机配体，金属铝盐作为铝源，按0.2:1～4:1的摩尔比溶解于有机溶剂中，再向混合液中滴加酸性调节剂，超声一定时间使混合液中的组分溶解。通过溶热方法制备粗产品，经过离心，洗涤，干燥后得到一种高比表面积且水稳定微孔铝基金属有机框架材料。本发明制备的一种高比表面积且水稳定微孔金属有机框架材料，该材料不仅具有高比表面积(BET比表面积2344m2/g)，而且在水中仍能够保持结构稳定。此外，该材料还具有丰富的微孔结构(微孔体积为0.934cm3/g，占总孔体积的88.5％)，在小分子气体吸附分离方面有潜在的应用价值。

Description

一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制 备方法
技术领域
本发明涉及吸附材料研发领域，特别是涉及一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法。
背景技术
挥发性有机污染物(Volatile Organic Compounds,VOCs)指常温下饱和蒸气压大于70Pa、常压下沸点低于260℃的有机化合物。VOCs不仅会导致近地面区域型臭氧(O3)、光化学烟雾和PM2.5的形成,而且会破坏高空臭氧层，痕量VOCs对人体也存在致癌、致畸、致突变的威胁，人体若长期接触，会产生病态建筑综合症等病症。现阶段VOCs处理技术主要有吸收、吸附、冷凝浓缩、膜分离、催化等技术，其中吸附技术是通过吸附材料与VOCs发生物理和化学相互作用，将VOCs附着到吸附材料表面，通过真空加热解吸VOCs，实现吸附材料的循环利用和达到富集分离VOCs的效果，是一种高效且经济的VOCs去除技术。除此之外，吸附技术可以吸附痕量VOCs，是保障人体健康安全的技术手段。
金属有机框架材料(Metal Organic Frameworks,MOFs)是由无机金属离子/金属簇(SBUs)和含氧或含氮的有机配体通过络合作用形成具有周期性结构的新型多孔骨架材料。通过比较传统吸附材料活性炭、沸石、超高交联树脂以及新型吸附材料金属有机框架材料的平均比表面积、孔容、吸附VOCs的能力，其结果均为金属有机框架材料>活性炭>超高交联树脂>沸石，其中MOFs对VOCs的平均吸附容量为796.2mg/g，是活性炭平均吸附容量的一倍。故此，金属有机框架材料在吸附去除挥发性有机污染物方面具有较大的潜在应用价值，但是大部分的金属有机框架材料遇水后会发生不可逆的结构坍塌，限制了其实际的应用。而铝基金属有机框架材料中由于铝元素具有较低的生物毒性和自然界中含量丰富，并且根据路易斯酸碱理论可知正三价的铝元素属于强路易斯酸，可以和羧酸类有机配体形成更加稳定的配位键，使得制备的金属有机框架具有更高的稳定性。因此，需要制备一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料以解决上述问题。
发明内容
本发明是为了解决现有金属有机框架材料在实际应用过程中存在遇水结构易发生坍塌的技术问题，提供了一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法。
本发明采用如下技术方案：一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，该方法为：将5'-(4-羧基苯基)-2',4',6'-三甲基-[1,1':3',1”-三联苯]-4,4”-二羧酸和金属铝盐按照一定的摩尔比溶解于有机溶剂中，随后滴加0mL～50mL剂量的酸性调节剂，在100～200℃的反应条件下，反应18～72小时，待冷却至室温后，通过离心分离得到白色产物，将所得产物经过洗涤剂洗涤，经过离心分离得到最终洗涤干净的产物，该洗涤后产物经真空干燥箱干燥后得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料。
进一步地，所述金属铝盐选自六水氯化铝，九水硝酸铝中的一种或者两者的组合。
进一步地，所述摩尔比为0.2:1～4:1；更加优选的为0.5:1～3:1。
进一步地，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺，乙腈或者两者的混合溶剂。
进一步地，所述酸性调节剂选自甲酸，乙酸，三氟乙酸，硝酸中的一种或者多种组合。
进一步地，所述洗涤剂选自N,N-二甲基甲酰胺，乙腈，丙酮、乙醇、甲醇中的一种或者多种组合。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的铝基金属有机框架材料，相比于重金属金属有机框架材料，例如：MIL-101(Cr)，具有较低的生物毒性，同时铝元素在地壳中含量丰富，成本低廉。
(2)本发明制备的铝基金属有机框架材料具有高比表面积(BET比表面积2344m2/g，Langmuir比表面积为2478m2/g)，并且具有丰富的微孔结构，微孔体积为0.934cm3 g-1，占总孔体积的88.5％，平均孔径为1.80nm。富微孔结构使得该材料在吸附分离小分子气体方面具有较好的效果。
(3)本发明制备的铝基金属有机框架材料，由于将疏水官能团甲基引入到有机配体中，疏水官能团能够保护铝基金属簇和有机配体之间的配位键，使得该铝基金属有机框架材料浸没在水中仍能够保持结构稳定。
附图说明
图1是本发明实施例10制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料浸没水中前后的XRD图；
图2是本发明实施例10制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料浸没水中前后的氮气吸附脱附等温线图；
图3是本发明实施例10制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的有机配体；
图4是对比例2制备的MOF-520(Al)金属有机框架材料理论XRD图和浸没水中前后的XRD图；
图5是对比例2制备的MOF-520(Al)金属有机框架材料浸没水中前后的氮气吸附脱附等温线图；
图6是对比例2制备的MOF-520(Al)金属有机框架材料的有机配体。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步描述。
实施例1
称取104mg的九水硝酸铝和300mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为0.44:1)置于15mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.4mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为52.1mg，BET比表面积为1327m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后BET比表面积为1290m2/g。
实施例2
称取208mg的九水硝酸铝和300mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为0.88:1)置于15mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.7mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为107mg，BET比表面积为1967m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2001m2/g。
实施例3
称取200mg的九水硝酸铝和69mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为0.44:1)置于10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.0mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为25mg，BET比表面积为2032m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2012m2/g。
实施例4
称取139mg的九水硝酸铝和200mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为0.88:1)置于10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加0.675mL的硝酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为210摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为71mg，BET比表面积为1606m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为1560m2/g。
实施例5
称取94.5mg的六水氯化铝和200mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为1.5:1)置于10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加0.1mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为210摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为48mg，BET比表面积为1514m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为1501m2/g。
实施例6
称取90mg的六水氯化铝和119mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为2.4:1)置于5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为68mg，BET比表面积为2060m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2073m2/g。
实施例7
称取121mg的六水氯化铝和120mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为2:1)置于5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为18小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为90mg，BET比表面积为2193m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2190m2/g。
实施例8
称取121mg的六水氯化铝和120mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为2:1)置于5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为18小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为90.3mg，BET比表面积为2193m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2210m2/g。
实施例9
称取120mg的六水氯化铝和120mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为2:1)置于10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1mL的三氟乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为48小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为101mg，BET比表面积为1916m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为1890m2/g。
实施例10
称取234mg的九水硝酸铝和200mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为2:1)置于15mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.4mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为48小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为139mg，BET比表面积为2344m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为2322m2/g。图1是本发明实施例10制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料浸没水中前后的XRD图。对比图1中浸没水中前后的XRD主要衍射峰，发现其并未发生明显的改变，说明本方法制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料在水中仍能够保持晶体结构的稳定。图2是本发明实施例10制备的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料浸没水中前后的氮气吸附脱附等温线图。从图2可知本方法制备的铝基金属有机框架材料浸没水中前后其孔结构，比表面积并未发生明显的改变，说明本方法制备的铝基金属有机框架材料在水中能够保持晶体结构的稳定。
对比例1
称取482mg的六水氯化铝和120mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯(摩尔比为8:1)置于5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为18小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为332mg，BET比表面积为802m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为834m2/g。
对比例2
称取380mg的九水硝酸铝和300mg的1,3,5-三(4-羧基苯基)苯置于15mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.4mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀。将反应物置于反应釜中，密封。设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为72小时。待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物。再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为218mg，BET比表面积为3212m2/g。浸没于pH＝7的水中24小时，再次测真空干燥后产物的BET比表面积为60m2/g。
图4是对比例2制备的MOF-520(Al)的理论XRD图和浸没水中前后的XRD图。通过比较理论XRD图和实际合成XRD图，可知对比例2合成的材料为MOF-520(Al)。比较对比例2浸没水中前后的XRD图，浸没水中后XRD没有明显的衍射峰，说明MOF-520(Al)浸没水中后结构发生坍塌，在水中结构不稳定。此外，图5是对比例2制备的MOF-520(Al)浸没水中前后的氮气吸附脱附等温线图。从图5中可知浸没水中后和浸没前的MOF-520(Al)的氮气吸附脱附等温线发生明显的改变，浸没水中后的MOF-520(Al)比表面积明显减小，再次证明MOF-520(A)遇水后结构发生坍塌。
比较实施例8和对比例1，两者的唯一差别在于反应物六水氯化铝和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯的摩尔比不同，实施例8中六水氯化铝和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯的摩尔比为2:1，而对比例1中两者的摩尔比为8:1。然而两者合成的比表面积存在较大的差异，实施例8中的比表面积为2193m2/g，而对比例1中的比表面积仅为802m2/g。因此，金属铝盐和有机配体的反应摩尔比对最终产物铝基金属有机框架材料的比表面积存在较大的影响，本发明的合成条件进行了大量的探索优化。此外，图3是本发明实施例10中高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的有机配体，图6是对比例2中MOF-520(Al)的有机配体。比较对比例2中的有机配体和实施例3中的有机配体，两者的差别在于实施例3中的有机配体引入了3个疏水的甲基官能团。虽然两者选用金属铝源均为正三价的铝，但是对比例2中的MOF-520(Al)在水中结构不稳定，而本发明的高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料在水中结构稳定。
上述的实施例仅为本发明的优选技术方案，不应视为对本发明的限制。本申请中的实施例，可进行相互组合，并且任何熟知本领域的技术人员在本发明的基础上的替换和改进都应当涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1. 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：称取200mg的九水硝酸铝和69mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯置于10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.0 mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀；将反应物置于反应釜中，密封；设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为72小时；待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物；再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为25 mg，BET比表面积为2032m2/g。
2. 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：称取90 mg的六水氯化铝和119mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯置于5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀；将反应物置于反应釜中，密封；设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为72小时；待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物；再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为68 mg，BET比表面积为2060m2/g。
3. 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：称取121mg的六水氯化铝和120mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯置于5 mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3 mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀；将反应物置于反应釜中，密封；设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为18小时；待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物；再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为90 mg，BET比表面积为2193m2/g。
4. 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：称取121mg的六水氯化铝和120 mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯置于5 mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5mL的乙腈混合有机溶液中，逐滴滴加3 mL的乙酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀；将反应物置于反应釜中，密封；设置烘箱温度为150摄氏度，反应时间为18小时；待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物；再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为90.3mg，BET比表面积为2193m2/g。
5.一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：称取234mg的九水硝酸铝和200mg的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(4-羧基苯基)苯置于15mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中，逐滴滴加1.4mL的甲酸，经过超声30分钟，使得反应物完全溶解，分散均匀；将反应物置于反应釜中，密封；设置烘箱温度为130摄氏度，反应时间为48小时；待反应结束后，反应釜冷却至室温，将反应产物和母液转移至离心管中，通过离心分离，倒去上清液，得到底部粗产物；再依次用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮洗涤3到4次，洗涤干净后的产物，放入真空干燥箱中干燥，最终得到高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料，产量为139 mg，BET比表面积为2344 m2/g。
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