CN114395079B - 一种淀粉改性方法及粘合剂 - Google Patents
一种淀粉改性方法及粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114395079B CN114395079B CN202210082419.0A CN202210082419A CN114395079B CN 114395079 B CN114395079 B CN 114395079B CN 202210082419 A CN202210082419 A CN 202210082419A CN 114395079 B CN114395079 B CN 114395079B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- starch
- parts
- initiator
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 60
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002715 modification method Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims abstract description 28
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 14
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 24
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 12
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 5
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 claims description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 4
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N alpha-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000227 bioadhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/02—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及淀粉改性技术领域，具体涉及一种淀粉改性方法及粘合剂。本发明首先通过自由基引发聚合反应，在淀粉分子和木质素磺酸钠分别接枝上丙烯酸单体，并且通过对丙烯酸单体不同的选择提高各自接枝反应的接枝率，而后将接枝改性的淀粉分子和木质素磺酸钠进行共混，加入高官能团的交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，改善共聚物的网络结构，使淀粉和木质素充分接入交联结构中，从而提高粘合剂的粘结强度和耐水性；加入乙烯基三乙氧基硅烷，在交联结构中引入硅氧基，可以更进一步提高聚合物的疏水性，从而提高粘合剂的耐水性；加入丙烯酸丁酯和聚乙烯醇，可以调节聚合物的分子量，减低粘合剂的粘度，从而提高贮存稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及淀粉改性技术领域，具体涉及一种淀粉改性方法及粘合剂。
背景技术
淀粉是高分子碳水化合物，是由单一类型的糖单元组成的多糖。淀粉的基本构成单位为α-D-吡喃葡萄糖，葡萄糖脱去水分子后经由糖苷键连接在一起所形成的共价聚合物就是淀粉分子。淀粉具有可再生性、无污染、成本低、可生物降解等优点，因此应用于粘合剂中，相对酚醛树脂等合成胶，也具有环境友好型的优势。但是淀粉粘合剂作为天然的粘合剂，存在耐水性差、粘结强度低等问题，限制了淀粉胶的发展。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种淀粉改性方法及粘合剂。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到200-300重量份的去离子水中，加入1.5-2.5重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，加入10-20重量份的丙烯酸、6-10重量份的丙烯酸丁酯以及0.5-1重量份的第一引发剂，搅拌均匀后升温至60-70℃，保温反应2-3h，得到改性淀粉混合液；
(2)取100重量份的木质素磺酸钠加入到100-120重量份的氢氧化钠溶液中，然后加入15-25重量份的丙烯酸、5-7重量份的甲基丙烯酸甲酯、6-10重量份的丙烯酸丁酯以及0.3-0.7重量份的第二引发剂，搅拌均匀后升温至60-70℃，保温反应1.5-2.5h，得到改性木质素混合液；
(3)将步骤(1)得到的改性淀粉混合液与步骤(2)得到的改性木质素混合液按重量比2-3:1的比例进行混合，得到共混液，然后往共混液中加入丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷和第三引发剂，搅拌均匀后升温至65-75℃，保温反应2-3h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.25-0.75h，加入助剂后，得到粘合剂，其中，所述丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、第三引发剂以及聚乙烯醇的用量分别为共混液的10-16wt％、5-8wt％、3-5wt％、0.1-0.3wt％、1-2wt％。
木质素磺酸钠是木质素磺酸盐的一种。木质素是自然界中含量仅次于纤维素与甲壳素的天然高分子聚合物，全世界每年约可产生6×1014t，它作为填充和黏结物质，能加强植物纤维素之间的相互作用，因此木质素及其衍生物也常用于粘合剂组成中，通过木质素磺酸钠与淀粉发生交联反应，可以提高聚合物的内聚能，提高粘结性能，但是木质素磺酸钠与淀粉的反应活性较差，木质素磺酸钠的加入量过大的话，会有多余的木质素磺酸钠残留在粘合剂体系中，降低粘结强度以及耐水性，加入量过少的话，粘合效果的提升有限。
本发明首先通过自由基引发聚合反应，在淀粉分子和木质素磺酸钠分别接枝上丙烯酸单体，并且通过对丙烯酸单体不同的选择提高各自接枝反应的接枝率，而后将接枝改性的淀粉分子和木质素磺酸钠进行共混，加入高官能团的交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，改善共聚物的网络结构，使淀粉和木质素充分接入交联结构中，从而提高粘合剂的粘结强度和耐水性；加入乙烯基三乙氧基硅烷，在交联结构中引入硅氧基，可以更进一步提高聚合物的疏水性，从而提高粘合剂的耐水性；加入丙烯酸丁酯和聚乙烯醇，可以调节聚合物的分子量，减低粘合剂的粘度，从而提高贮存稳定性。本发明的共混反应中，改性淀粉以及改性木质素磺酸钠的丙烯酸酯可以发生自由基聚合，淀粉自由基和木质素磺酸钠自由基也可以直接发生聚合反应，从而提高二者的反应性，相对于木质素磺酸钠直接改性淀粉，具有更高的粘结强度和耐水性能，同时丙烯酸单体的引入也进一步提高了粘结强度和耐候性。
其中，所述淀粉为木薯淀粉、玉米淀粉和小麦淀粉中的至少一种。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.3-0.7mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为1-2％。
其中，所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的10-20wt％。
其中，所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的0.05-0.15wt％。
其中，所述第一引发剂、第二引发剂以及第三引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或多种。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
本发明的有益效果在于：本发明首先通过自由基引发聚合反应，在淀粉分子和木质素磺酸钠分别接枝上丙烯酸单体，并且通过对丙烯酸单体不同的选择提高各自接枝反应的接枝率，而后将接枝改性的淀粉分子和木质素磺酸钠进行共混，加入高官能团的交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，改善共聚物的网络结构，使淀粉和木质素充分接入交联结构中，从而提高粘合剂的粘结强度和耐水性；加入乙烯基三乙氧基硅烷，在交联结构中引入硅氧基，可以更进一步提高聚合物的疏水性，从而提高粘合剂的耐水性；加入丙烯酸丁酯和聚乙烯醇，可以调节聚合物的分子量，减低粘合剂的粘度，从而提高贮存稳定性。本发明的共混反应中，改性淀粉以及改性木质素磺酸钠的丙烯酸酯可以发生自由基聚合，淀粉自由基和木质素磺酸钠自由基也可以直接发生聚合反应，从而提高二者的反应性，相对于木质素磺酸钠直接改性淀粉，具有更高的粘结强度和耐水性能，同时丙烯酸单体的引入也进一步提高了粘结强度和耐候性。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到250重量份的去离子水中，加入2重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，加入15重量份的丙烯酸、8重量份的丙烯酸丁酯以及0.8重量份的第一引发剂，搅拌均匀后升温至65℃，保温反应2.5h，得到改性淀粉混合液；
(2)取100重量份的木质素磺酸钠加入到110重量份的氢氧化钠溶液中，然后加入20重量份的丙烯酸、6重量份的甲基丙烯酸甲酯、8重量份的丙烯酸丁酯以及0.5量份的第二引发剂，搅拌均匀后升温至65℃，保温反应2h，得到改性木质素混合液；
(3)将步骤(1)得到的改性淀粉混合液与步骤(2)得到的改性木质素混合液按重量比2.5:1的比例进行混合，得到共混液，然后往共混液中加入丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷和第三引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应2.5h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.5h，加入助剂后，得到粘合剂，其中，所述丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、第三引发剂以及聚乙烯醇的用量分别为共混液的13wt％、6.5wt％、4wt％、0.2wt％、1.5wt％。
其中，所述淀粉为木薯淀粉。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.5mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为1.5％。
其中，所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的15wt％。
其中，所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的0.1wt％。
其中，所述第一引发剂、第二引发剂以及第三引发剂为过硫酸铵。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
实施例2
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到200重量份的去离子水中，加入1.5重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，加入10重量份的丙烯酸、6重量份的丙烯酸丁酯以及0.5重量份的第一引发剂，搅拌均匀后升温至60℃，保温反应2h，得到改性淀粉混合液；
(2)取100重量份的木质素磺酸钠加入到100重量份的氢氧化钠溶液中，然后加入15重量份的丙烯酸、5重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的丙烯酸丁酯以及0.3重量份的第二引发剂，搅拌均匀后升温至60℃，保温反应1.5h，得到改性木质素混合液；
(3)将步骤(1)得到的改性淀粉混合液与步骤(2)得到的改性木质素混合液按重量比2:1的比例进行混合，得到共混液，然后往共混液中加入丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷和第三引发剂，搅拌均匀后升温至65℃，保温反应2h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.25h，加入助剂后，得到粘合剂，其中，所述丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、第三引发剂以及聚乙烯醇的用量分别为共混液的10wt％、5wt％、3wt％、0.1wt％、1wt％。
其中，所述淀粉为玉米淀粉。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.5mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为1％。
其中，所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的10wt％。
其中，所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的0.05wt％。
其中，所述第一引发剂、第二引发剂以及第三引发剂为过硫酸钾。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
实施例3
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到300重量份的去离子水中，加入2.5重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，加入20重量份的丙烯酸、10重量份的丙烯酸丁酯以及1重量份的第一引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应3h，得到改性淀粉混合液；
(2)取100重量份的木质素磺酸钠加入到120重量份的氢氧化钠溶液中，然后加入25重量份的丙烯酸、7重量份的甲基丙烯酸甲酯、10重量份的丙烯酸丁酯以及0.7重量份的第二引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应2.5h，得到改性木质素混合液；
(3)将步骤(1)得到的改性淀粉混合液与步骤(2)得到的改性木质素混合液按重量比3:1的比例进行混合，得到共混液，然后往共混液中加入丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷和第三引发剂，搅拌均匀后升温至75℃，保温反应3h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.75h，加入助剂后，得到粘合剂，其中，所述丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、第三引发剂以及聚乙烯醇的用量分别为共混液的16wt％、8wt％、5wt％、0.3wt％、2wt％。
其中，所述淀粉为小麦淀粉。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.7mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为2％。
其中，所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的20wt％。
其中，所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的00.15wt％。
其中，所述第一引发剂、第二引发剂以及第三引发剂为过硫酸铵。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
对比例1
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到250重量份的去离子水中，加入2重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，得到淀粉液；
(2)取40重量份的木质素磺酸钠加入到44重量份的氢氧化钠溶液中，得到木质素磺酸钠溶液；
(3)将步骤(1)得到的淀粉液与步骤(2)得到的木质素磺酸钠溶液进行混合，加入0.6重量份引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应6h，得到粘合剂。
其中，所述淀粉为木薯淀粉。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.5mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为1.5％。
其中，所述引发剂为过硫酸铵。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
对比例2
一种淀粉改性方法，包括如下步骤：
(1)取100重量份的淀粉加入到250重量份的去离子水中，加入2重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，得到淀粉液；
(2)取40重量份的木质素磺酸钠加入到44重量份的氢氧化钠溶液中，得到木质素磺酸钠溶液；
(3)将步骤(1)得到的淀粉液与步骤(2)得到的木质素磺酸钠溶液进行混合，加入30重量份丙烯酸和15重量份丙烯酸丁酯以及0.6重量份引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应2.5h，得到共混液，然后往共混液中加入40重量份丙烯酸丁酯、20重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、15重量份乙烯基三乙氧基硅烷和0.6重量份引发剂，搅拌均匀后升温至70℃，保温反应2.5h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.5h，加入助剂后，得到粘合剂。
其中，所述淀粉为木薯淀粉。
其中，所述步骤(1)中，盐酸的浓度为0.5mol/L。
其中，所述步骤(2)中，氢氧化钠溶液的质量分数为1.5％。
其中，所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的15wt％。
其中，所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的0.1wt％。
其中，所述引发剂为过硫酸铵。
一种粘合剂，通过如上所述的淀粉改性方法制得。
取六块100mm*25mm*3mm的杨木板分为3组，将实施例1、对比例1和对比例2的粘合剂按照150g/m2的涂胶量分别涂在每组杨木板的胶合面上，并将每组的两块杨木板进行压合，在65℃的烘箱内放置3h，然后取出复合板材，对复合板材进行胶合强度和耐水性测试。
胶合强度的测试方法：使用万能拉伸机进行拉伸测试，拉伸速度为20mm/min，记录被拉开瞬间的最大力值，然后计算胶合强度；
耐水性的测试方法：将复合板材浸渍于65℃的水中，观察并记录复合板材的开胶时间。
实验结果如下：
| 胶合强度(MPa) | 耐水性(h) | |
| 实施例1 | 3.2 | 11.5 |
| 对比例1 | 1.5 | 6.0 |
| 对比例2 | 1.9 | 8.0 |
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种粘合剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）取100重量份的淀粉加入到200-300重量份的去离子水中，加入1.5-2.5重量份的盐酸调节pH值，搅拌乳化后，加入10-20重量份的丙烯酸、6-10重量份的丙烯酸丁酯以及0.5-1重量份的第一引发剂，搅拌均匀后升温至60-70℃，保温反应2-3h，得到改性淀粉混合液；
（2）取100重量份的木质素磺酸钠加入到100-120重量份的氢氧化钠溶液中，然后加入15-25重量份的丙烯酸、5-7重量份的甲基丙烯酸甲酯、6-10重量份的丙烯酸丁酯以及0.3-0.7重量份的第二引发剂，搅拌均匀后升温至60-70℃，保温反应1.5-2.5h，得到改性木质素混合液；
（3）将步骤（1）得到的改性淀粉混合液与步骤（2）得到的改性木质素混合液按重量比2-3:1的比例进行混合，得到共混液，然后往共混液中加入丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷和第三引发剂，搅拌均匀后升温至65-75℃，保温反应2-3h，然后加入聚乙烯醇，继续保温反应0.25-0.75h，加入助剂后，得到粘合剂，其中，所述丙烯酸丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、第三引发剂以及聚乙烯醇的用量分别为共混液的10-16wt%、5-8wt%、3-5wt%、0.1-0.3wt%、1-2wt%；
所述淀粉为木薯淀粉、玉米淀粉和小麦淀粉中的至少一种；
所述步骤（1）中，盐酸的浓度为0.3-0.7mol/L；
所述步骤（2）中，氢氧化钠溶液的质量分数为1-2%；
所述助剂包括尿素，所述尿素的用量为共混液的10-20wt%；
所述助剂包括BYK消泡剂，所述BYK消泡剂的用量为共混液的0.05-0.15wt%；
所述第一引发剂、第二引发剂以及第三引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210082419.0A CN114395079B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 一种淀粉改性方法及粘合剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210082419.0A CN114395079B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 一种淀粉改性方法及粘合剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114395079A CN114395079A (zh) | 2022-04-26 |
| CN114395079B true CN114395079B (zh) | 2024-04-12 |
Family
ID=81233460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210082419.0A Active CN114395079B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 一种淀粉改性方法及粘合剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114395079B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117089210B (zh) * | 2023-10-18 | 2024-02-09 | 广州市瑞合新材料科技有限公司 | 一种医疗防护用硅橡胶及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0314071A1 (en) * | 1987-10-28 | 1989-05-03 | REED LIGNIN INC. (a Delaware Corp.) | Sulfonated lignin binder |
| US4877517A (en) * | 1988-05-02 | 1989-10-31 | Falconbridge Limited | Depressant for flotation separation of polymetallic sulphidic ores |
| CN102268145A (zh) * | 2011-08-22 | 2011-12-07 | 东北林业大学 | 一种淀粉-木质素膜及其制备方法 |
| CN105950071A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-21 | 枞阳县新天地高新材料有限公司 | 一种高性能胶水 |
-
2022
- 2022-01-24 CN CN202210082419.0A patent/CN114395079B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0314071A1 (en) * | 1987-10-28 | 1989-05-03 | REED LIGNIN INC. (a Delaware Corp.) | Sulfonated lignin binder |
| US4877517A (en) * | 1988-05-02 | 1989-10-31 | Falconbridge Limited | Depressant for flotation separation of polymetallic sulphidic ores |
| CN102268145A (zh) * | 2011-08-22 | 2011-12-07 | 东北林业大学 | 一种淀粉-木质素膜及其制备方法 |
| CN105950071A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-21 | 枞阳县新天地高新材料有限公司 | 一种高性能胶水 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114395079A (zh) | 2022-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102732186B (zh) | 一种改性的淀粉胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1687279A (zh) | 一种木材用淀粉胶的制备方法 | |
| CN101892024A (zh) | 一种木材用胶黏剂及其制备方法 | |
| CN114395079B (zh) | 一种淀粉改性方法及粘合剂 | |
| CN114106749B (zh) | 一种低粘度热固型刨花板淀粉胶黏剂及其制备方法 | |
| CN111205794B (zh) | 一种热固型人造板淀粉胶粘剂及其制备方法 | |
| CN111454402A (zh) | 一种丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN112251174B (zh) | 一种环保水性复合胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1840601A (zh) | 一种淀粉、高分子无毒聚合胶合剂的制作方法 | |
| CN112322230A (zh) | 一种耐水性优良的聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂及其制备方法 | |
| CN110872362A (zh) | 醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| CN114085629A (zh) | 一种胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN101338172A (zh) | 胶合板无醛淀粉胶及其制备方法 | |
| CN104893629B (zh) | 一种木材用常温固化生物油淀粉胶黏剂及其制备方法 | |
| CN105176458A (zh) | 一种淀粉改性醋酸乙烯酯木皮贴面用胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1884413A (zh) | 无甲丁醛环保型人造板粘合剂 | |
| CN111647112A (zh) | 一种黏度可调的热固型人造板淀粉胶粘剂及其制备方法 | |
| CN111087944A (zh) | 一种复合改性淀粉胶黏剂及其制备方法 | |
| CN114085631B (zh) | 粘合剂组合物及其制造方法，使用该粘合剂组合物的制品 | |
| CN113861891B (zh) | 一种水基型低熔点零醛胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1226375C (zh) | 一种粘合剂及其制备方法 | |
| CN104312502A (zh) | 基于淀粉和坚木栲胶新型无醛木材胶粘剂及其制备方法 | |
| CN113815063A (zh) | 一种无甲醛释放的胶合板及其制备方法 | |
| CN112961282A (zh) | 一种淀粉接枝新型环保硬挺剂及其制备方法 | |
| CN111732915A (zh) | 一种耐水零甲醛低voc的水性环保单组份木工拼板胶 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |