CN114381948A - 一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用 - Google Patents
一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，包括以下重量份的配方组分：水性聚氨酯树脂：100份；色膏：1‑10份；阻燃剂：10‑22份；流平剂：0.2‑0.4份；增稠剂：0.1‑0.5份；耐磨助剂：0.1‑1份；固化剂：0.5‑1份；其工艺简单，制得的皮革制品不仅具有良好的耐磨性、高弹耐曲折性、耐水解性，而且制得的皮革制品能够用于高湿环境中，且具有良好的阻燃抑烟性能。
Description
技术领域
本发明涉及皮革制品加工技术领域，具体涉及一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用。
背景技术
聚氨酯是指分子主链中含有重复氨基甲酸酯基团的一类聚合物的统称，其由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇软段、扩链剂硬段加成聚合制得。因原料种类多样，我们可以制得各种性能的聚氨酯材料，其具有良好的机械性能、耐磨性、耐油性和耐老化性能等，现已广泛应用于各个领域，如弹性体、泡沫、涂料和胶黏剂等。其中，聚氨酯材料用于合成革领域是非常重要的一类应用，在服装革、鞋革、箱包革和沙发革等领域中均能看到聚氨酯材料的应用。在合成革材料中，根据场合要求需达到一定的阻燃性能，同时，还需要有良好的综合性能。
聚氨酯材料易于燃烧，且燃烧过程有浓烟和毒气产生；织物纤维，尤其是棉纤维，较难阻燃。而聚氨酯合成革通常由水性聚氨酯树脂含浸或刮涂在织物纤维表面形成，因此聚氨酯合成革的阻燃需综合考虑树脂和织物纤维的燃烧特性，以选择匹配阻燃剂。
目前对于聚氨酯合成革的阻燃主要采用两种方式，一是做织物整理，将反应性阻燃剂接枝到织物表面，这种阻燃具有耐持久性能和阻燃效率高的特点，但是操作不具有普适性。二是将阻燃剂加入到水性聚氨酯树脂中，主要有卤锑阻燃体系和无卤磷氮体系，溴锑体系具备高阻燃效率，但因气相阻燃机理特点，添加溴锑阻燃剂的聚氨酯皮革制品在燃烧过程会产生较多溴化氢气体，对人体生命安全产生严重威胁。
在环保法律法规和人们对健康日益重视的推动下，无卤磷氮阻燃体系受到越来越多的关注，用于聚氨酯的磷氮体系主要有有机磷酸酯系和聚磷酸铵膨胀体系，有机磷酸酯多数为液态，虽然易于操作和添加，但因具有一定的水溶性且易于分解，限制了其在聚氨酯中的应用；聚磷酸铵膨胀体系，搭配合适的成炭剂，可在聚氨酯体系中发挥良好的阻燃效果，但阻燃效率往往偏低，且存在析出和吸潮性的弊端，限制其在聚氨酯材料中的应用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，其工艺简单，制得的皮革制品不仅具有良好的耐磨性、高弹耐曲折性、耐水解性，而且制得的皮革制品能够用于高湿环境中，且具有良好的阻燃抑烟性能。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，包括以下重量份的配方组分：
水性聚氨酯树脂：100份；
色膏：1-10份；
阻燃剂：10-22份；
流平剂：0.2-1.0份；
增稠剂：0.1-0.5份；
耐磨助剂：0.1-1份；
固化剂：0.5-1份。
本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，其工艺简单，制得的皮革制品不仅具有良好的耐磨性、高弹耐曲折性、耐水解性，而且制得的皮革制品能够用于高湿环境中，且具有良好的阻燃抑烟性能。
作为优选技术方案，所述阻燃剂包括：有机次膦酸盐类阻燃剂、包覆型聚磷酸铵类阻燃剂和成炭剂。
作为优选技术方案，所述有机次膦酸盐类阻燃剂为二甲基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸铝、二异丁基次膦酸铝、二异丁基次磷酸镁和二异丁基次磷酸钙中的任一种或几种。
作为优选技术方案，所述包覆型聚磷酸铵类阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂包覆聚磷酸铵、硅烷包覆聚磷酸铵、三聚氰胺改性聚磷酸铵和聚氨酯包覆聚磷酸铵中的任一种或几种。
作为优选技术方案，所述成炭剂为三嗪环类成炭剂、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、焦磷酸哌嗪和二乙基次膦酸三聚氰胺盐中的任一种或几种。
作为优选技术方案，所述增稠剂为非离子缔合型聚氨酯增稠剂，所述流平剂为有机硅类流平助剂，所述耐磨助剂为有机硅类耐磨助剂。
作为优选技术方案，所述固化剂为碳化二亚胺固化剂、氮丙啶类固化剂、多异氰酸酯类固化剂中的任一种或几种。
本发明还提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1将水性聚氨酯树脂加入阻燃剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S2将色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入流平剂、耐磨助剂和固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入增稠剂，搅拌均匀，调节黏度至8000-12000mpa.s得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本发明还提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用。
作为优选技术方案，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，具有以下有益效果：
1)本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，解决了现有阻燃聚氨酯涂料体系阻燃效率低，耐水差，易析出的问题；
2)本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，阻燃剂在无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂中分散性佳，阻燃剂粒径小，与水性聚氨酯树脂相容性好；
3)本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，制得的皮革制品具有高弹性、耐曲折性优良和高剥离强度，与底布粘结性强。
具体实施方式
本发明原料有机次膦酸盐类为实验室自制，其余原料均可商购获得，没有加以特别说明时，均为标准化工产品。
下面详细说明本发明的优选实施方式。
可以理解，本发明是通过一些实施例达到本发明的目的，本发明提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，包括以下重量份的配方组分：
水性聚氨酯树脂：100份；
色膏：1-10份；
阻燃剂：10-22份；
流平剂：0.2-1.0份；
增稠剂：0.1-0.5份；
耐磨助剂：0.1-1份；
固化剂：0.5-1份。
其中，所述阻燃剂包括：有机次膦酸盐类阻燃剂、包覆聚磷酸铵类阻燃剂和成炭剂，有机次膦酸盐类阻燃剂和硅烷包覆聚磷酸铵类阻燃剂均能够提供优异的耐水解性和耐迁移、耐析出性能，成炭剂能够同时发挥阻燃成炭和气相阻燃作用；机膦酸盐类阻燃剂、包覆聚磷酸铵类阻燃剂和成炭剂三种组合协效可提供良好的抗熔滴性和抑烟性能。
其中，所述有机次磷酸盐类阻燃剂的粒径为≤10μm，包覆聚磷酸铵类阻燃剂的粒径为≤10μm。
其中，所述有机次膦酸盐类阻燃剂为二甲基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸铝、二异丁基次膦酸铝、二异丁基次磷酸镁和二异丁基次磷酸钙中的任一种或几种。
其中，所述包覆型聚磷酸铵类阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂包覆聚磷酸铵、硅烷包覆聚磷酸铵、三聚氰胺改性聚磷酸铵和聚氨酯包覆聚磷酸铵中的任一种或几种。
其中，所述成炭剂为三嗪环类成炭剂、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、焦磷酸哌嗪和二乙基次膦酸三聚氰胺盐中的一种或几种。
其中，所述增稠剂为非离子缔合型聚氨酯增稠剂；
其中，所述流平剂为有机硅类流平助剂；
其中，所述耐磨助剂为有机硅类耐磨助剂；
其中，所述固化剂为碳化二亚胺固化剂、氮丙啶类固化剂、多异氰酸酯类固化剂中的任一种或几种。
本发明还提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1将水性聚氨酯树脂加入阻燃剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S2将色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入流平剂、耐磨助剂和固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入增稠剂调至合适黏度，搅拌均匀，检测黏度在合适区间(8000-12000mpa.s)得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本发明还提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
本发明提供一种耐水无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂及其制备方法、应用，其工艺简单，制得的皮革制品不仅具有良好的耐磨性、高弹耐曲折性、耐水解性，制得的皮革制品能够应用于高湿环境中，且具有良好的阻燃抑烟性能和抗熔滴性能。
实施例1
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二乙基次膦酸铝5份、硅烷包覆聚磷酸铵10份、三嗪环类成炭剂3份、5份色膏、0.3份有机硅类流平助剂、0.1份有机硅耐磨助剂、0.5份碳化二亚胺固化剂和0.1份非离子缔合型聚氨酯增稠剂；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入5份二乙基次膦酸铝、硅烷包覆聚磷酸铵10份和三嗪环类成炭剂3份中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.3份有机硅类流平助剂、0.1份有机硅耐磨助剂和0.5份碳化二亚胺固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入0.1份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至8000mpa.s得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例1还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品，
对本实施例1制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例1制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例1制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例1制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例1制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3000转不破损；
对本实施例1制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例1制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例2
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二甲基次膦酸铝4、三聚氰胺改性聚磷酸铵12份、焦磷酸哌嗪3份、色膏1份、有机硅类流平助剂1.0份、有机硅耐磨助剂1份、氮丙啶类固化剂1份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.5份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入4份二甲基次膦酸铝、12份三聚氰胺改性聚磷酸铵和3份焦磷酸哌嗪中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将1份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.4份有机硅类流平助剂、1份有机硅耐磨助剂和1份氮丙啶类固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至12000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例2还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品，
对本实施例2制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例2制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例2制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例2制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例2制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨性能测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例2制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折性能测试；
对本实施例2制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例3
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二异丁基次膦酸铝6份、三聚氰胺改性聚磷酸铵12份、三聚氰胺聚磷酸盐3份、色膏10份、有机硅类流平助剂0.3份、有机硅耐磨助剂0.5份、多异氰酸酯类固化剂固化剂0.8份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.8份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入6份二异丁基次膦酸铝、12份三聚氰胺改性聚磷酸铵和3份三聚氰胺聚磷酸盐中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将10份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.3份有机硅类流平助剂、0.5份有机硅耐磨助剂和0.8份多异氰酸酯类固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入0.8份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至10000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例3还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例3制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例3制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例3制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例3制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例3制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例3制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例3制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例4
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份，甲基乙基次膦酸铝7份，三聚氰胺甲醛树脂包覆聚磷酸铵12份，三嗪环类成炭剂3份，色膏5份，碳化二亚胺固化剂、氮丙啶类固化剂和多异氰酸酯类固化剂固化剂混合物0.6份，有机硅类流平助剂0.4份，有机硅类耐磨助剂0.2份，非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.5份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入7份甲基乙基次膦酸铝、12份三聚氰胺甲醛树脂包覆聚磷酸铵和3份三嗪环类成炭剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.4份有机硅类流平助剂、0.2份有机硅耐磨助剂和0.6份碳化二亚胺固化剂、氮丙啶类固化剂和多异氰酸酯类固化剂固化剂的混合物，最后在搅拌状态下缓慢加0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至10000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例4还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例4制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例4制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例4制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例4制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例4制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例4制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例4制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例5
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二甲基次膦酸锌5份、聚氨酯包覆聚磷酸铵10份、二乙基次膦酸三聚氰胺盐3份、色膏5份、多异氰酸酯类固化剂0.9份、有机硅类流平助剂0.3份、有机硅类耐磨助剂0.7份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.5份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入5份二甲基次膦酸锌、10份聚氨酯包覆聚磷酸铵和3份二乙基次膦酸三聚氰胺盐中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.3份有机硅类流平助剂、0.7份有机硅耐磨助剂和0.9份多异氰酸酯类固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至9000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例5还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例5制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例5制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例5制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例5制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例5制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3000转不破损；
对本实施例5制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例5制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例6
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二乙基次膦酸钙4份、硅烷包覆聚磷酸铵8份、三聚氰胺3份、色膏5份、氮丙啶类固化剂0.7份、有机硅类流平助剂0.2份，有机硅类耐磨助剂0.8份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.3份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入4份二乙基次膦酸钙、8份硅烷包覆聚磷酸铵和3份三聚氰胺中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.4份有机硅类流平助剂、0.8份有机硅类耐磨助剂和0.7份氮丙啶类固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.3份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至11000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例6还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例6制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例6制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例6制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例6制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，制品可通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例6制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例6制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例6制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例7
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二异丁基次膦酸钙6份、三聚氰胺改性聚磷酸铵10份、三嗪环类成炭剂3份、色膏9份、碳化二亚胺固化剂0.6份、有机硅类流平助剂0.4份、有机硅类耐磨助剂0.2份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.4份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入6份二异丁基次膦酸钙、10份三聚氰胺改性聚磷酸铵和3份三嗪环类成炭剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将9份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.4份有机硅类流平助剂、0.2份有机硅耐磨助剂和0.6份碳化二亚胺固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.4份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至11500mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例7还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例7制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例7制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例7制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例7制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品可通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例7制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例7制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例7制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例8
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二异丁基次膦酸镁7份、硅烷包覆聚磷酸铵12份、三嗪环类成炭剂3份、色膏5份、碳化二亚胺固化剂0.6份、有机硅类流平助剂0.4份、有机硅类耐磨助剂0.2份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.4份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入7份二异丁基次膦酸镁、12份硅烷包覆聚磷酸铵和3份三嗪环类成炭剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.4份有机硅类流平助剂、0.2份有机硅耐磨助剂和0.6份碳化二亚胺固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.4份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至11000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例8还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例8制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例8制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折测试；
对本实施例8制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例8制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品可通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例8制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3000转不破损；
对本实施例8制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例8制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例9
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二甲基次膦酸镁4份、三聚氰胺改性聚磷酸铵12份、三聚氰胺氰尿酸盐3份、色膏5份、碳化二亚胺固化剂0.7份、有机硅类流平助剂0.2份、有机硅耐磨助剂0.3份和非离子缔合型聚氨酯增稠剂0.5份；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入4份二甲基次膦酸镁、12份三聚氰胺改性聚磷酸铵和3份三聚氰胺氰尿酸盐中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.2份有机硅类流平助剂、0.3份有机硅耐磨助剂和0.7份碳化二亚胺固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至11000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例9还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例9制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例9制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折测试；
对本实施例9制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例9制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，制品可通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例9制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试皮革制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例9制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例9制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
实施例10
本实施例提供一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1原料按重量份称取水性聚氨酯树脂100份、二异丁基次膦酸镁6份、硅烷改性聚磷酸铵12份、三聚氰胺磷酸盐3份、5份色膏、1份多异氰酸酯类固化剂、0.3份有机硅类流平助剂、0.3份有机硅耐磨助剂和0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂；
S2将100份水性聚氨酯树脂加入6份二异丁基次膦酸镁、12份硅烷改性聚磷酸铵和3份三聚氰胺磷酸盐中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S3将5份色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入0.3份有机硅类流平助剂、0.3份有机硅耐磨助剂和1份多异氰酸酯类固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加0.5份非离子缔合型聚氨酯增稠剂，搅拌均匀，将黏度调节至12000mpa.s，得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
本实施例10还提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
对本实施例10制备得到的皮革制品的性能进行测试步骤如下：
对本实施例10制备得到的皮革制品进行阻燃、耐磨和耐曲折性能测试；
对本实施例10制备得到的皮革制品进行耐水解测试，将皮革制品浸泡在水中240或480h后，取出烘干，再进行阻燃和力学性能测试。
对本实施例10制备得到的皮革制品进行阻燃测试：根据GB8410-2006《汽车内饰材料的燃烧特性》进行燃烧测试，皮革制品可通过A-0级，阻燃性能优异；
对本实施例10制备得到的皮革制品进行耐磨测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行耐磨测试，选用H22 500g砂轮，测试制品能够摩擦3500转不破损；
对本实施例10制备得到的皮革制品进行耐折测试：根据QB/T2726-2005《皮革物理和机械试验耐折牢度测定》进行耐折测试；
对本实施例10制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
对本实施例1-10制备得到的皮革制品进行性能测试的实验数据如下表1所示。
表1实施例1-10制备得到的皮革制品进行性能测试的数据
实施例1-10提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，对制备得到皮革制品在耐水处理前后的性能进行测试，从表1中我们可以观察到皮革制品阻燃性保持A-0级，制备得到皮革制品的阻燃性能优异，制备得到皮革制品的耐折测试虽然略有降低，但皮革制品的耐折测试仍可以保持10万次以上，因此，皮革制品具有高弹耐曲折性，制备皮革制品的耐摩测试虽略有降低，但皮革制品的耐摩测试仍可以保持3000次以上，因此，制备得到皮革制品具有良好的耐磨性，实施例1-10提供制备得到的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用，使得制备得到的皮革制品不仅具有良好的耐磨性、高弹耐曲折性、耐水解性，而且制得的皮革制品还能够用于高湿环境中，且具有良好的阻燃抑烟性能。
可以理解，本发明是通过一些实施例进行描述的，本领域技术人员知悉的，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对这些特征和实施例进行各种改变或等效替换。另外，在本发明的教导下，可以对这些特征和实施例进行修改以适应具体的情况及材料而不会脱离本发明的精神和范围。因此，本发明不受此处所公开的具体实施例的限制，所有落入本申请的权利要求范围各种改变或等效替换。另外，在本发明的教导下，可以对这些特征和实施例进行修改以适应具体的情况及材料而不会脱离本发明的精神和范围。因此，本发明不受此处所公开的具体实施例的限制，所有落入本申请的权利要求范围内的实施例都属于本发明所保护的范围内。
Claims (10)
1.一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，包括以下重量份的配方组分：
水性聚氨酯树脂：100份；
色膏：1-10份；
阻燃剂：10-22份；
流平剂：0.2-1.0份；
增稠剂：0.1-0.5份；
耐磨助剂：0.1-1份；
固化剂：0.5-1份。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述阻燃剂包括：有机次膦酸盐类阻燃剂、包覆型聚磷酸铵类阻燃剂和成炭剂。
3.根据权利要求2所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述有机次膦酸盐类阻燃剂为二甲基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸铝、二异丁基次膦酸铝、二异丁基次磷酸镁和二异丁基次磷酸钙中的任一种或几种。
4.根据权利要求2所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述包覆型聚磷酸铵类阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂包覆聚磷酸铵、硅烷包覆聚磷酸铵、三聚氰胺改性聚磷酸铵和聚氨酯包覆聚磷酸铵中的任一种或几种。
5.根据权利要求2所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述成炭剂为三嗪环类成炭剂、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、焦磷酸哌嗪和二乙基次膦酸三聚氰胺盐中的任一种或几种。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述增稠剂为非离子缔合型聚氨酯增稠剂，所述流平剂为有机硅类流平助剂，所述耐磨助剂为有机硅类耐磨助剂。
7.根据权利要求1所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述固化剂为碳化二亚胺固化剂、氮丙啶类固化剂、多异氰酸酯类固化剂中的任一种或几种。
8.一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1将水性聚氨酯树脂加入阻燃剂中，高速剪切分散均匀得到混合料；
S2将色膏加入到混合料中，搅拌分散均匀，再加入流平剂、耐磨助剂和固化剂，最后在搅拌状态下缓慢加入增稠剂，搅拌均匀，调节黏度至8000-12000mpa.s得到无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂。
9.一种无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备皮革制品中的应用。
10.根据权利要求9所述的无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂在制备阻燃皮革的应用，其特征在于，采用直涂或离型纸转移法将无卤阻燃抗熔滴水性聚氨酯树脂涂覆在织物上，贴合基布，烘干，制得皮革制品。
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