CN114381172A - 一种耐剥离乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于粉体涂料技术领域，特别涉及一种耐剥离乙烯‑四氟乙烯共聚物粉体涂料及制备方法。本发明的ETFE粉体涂料中除了基体树脂外还添加了含氟硅烷偶联剂、聚酰胺树脂和POSS基含氟丙烯酸酯树脂；含氟硅烷偶联剂的添加提高了基体树脂与其他组分的混合均一性，聚酰胺树脂与POSS基含氟丙烯酸酯树脂的添加提高了ETFE粉体涂料在金属制品表面的附着性能，提高了涂料的耐剥离强度，可用于很多恶劣环境中工件表面的防腐或绝缘。本发明的粉体涂料中还添加了颜料，能够满足工件的彩色外观需求，拓宽了ETFE粉体涂料的应用前景。本发明的ETFE粉体涂料制备方法简单，成本低，能够适用于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于乙烯-四氟乙烯共聚物涂料领域，特别是指一种耐剥离乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料及其制备方法。
背景技术
乙烯-四氟乙烯共聚物，又称ETFE，由于具有良好的耐化学稳定性、易成型加工性、粘附力和耐应力开裂性，且线性膨胀系数和钢材料接近，因此被制备成颗粒直径大小适宜的粉体，利用静电喷涂或滚涂加热处理的成型方式，涂覆于工件表面制备成防腐或绝缘涂层，可广泛应用于管道、风道、釜罐、塔节、阀泵、搅拌桨、电子零件、电解池等化工、电子和医药装备领域。由于涂料对金属基体的防护作用，增强了金属基体的防腐蚀、防老化、防刮擦性能，然而，当前的ETFE涂料仍存在长时间运行后从金属基体表面剥离的不足，这严重限制了其在特殊涂料行业的发展，随着使用时间的延长，涂料从基体表面剥离的风险逐渐增大，因此较高的剥离强度能够保证涂料的使用寿命。
目前，ETFE粉体涂料在金属材料表面的剥离强度普遍在20N/cm左右，尤其在特殊应用条件下不能达到金属制品的长时间防护和使用需求。因此，开发具有高剥离强度的ETFE粉体涂料对于拓展此涂料的应用前景具有重要意义。
发明内容
针对现有技术中乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料剥离强度较低的技术问题，本发明提供一种耐剥离乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料及其制备方法，解决了ETFE有色粉体涂料在金属表面附着稳定性较差的技术问题，得到的有色粉体涂料分散均匀，表面光泽更好，与现有的ETFE粉末涂料相比，ETFE耐剥离性能显著提高。
为了实现上述目的，采用以下技术方案：
本发明提供一种高剥离强度的ETFE粉体涂料，其特征在于，所述ETFE粉体涂料包括以下按质量分数计的组分：
ETFE树脂：90～99％；
颜料：0.8～8％；
含氟硅烷偶联剂：0.05～1％；
聚酰胺树脂：0.05～1％；
POSS基含氟丙烯酸酯树脂：0.05～1％。
优选的，所述ETFE粉体涂料包括以下按质量分数计的组分：
ETFE树脂：90～95％；
颜料：3～8％；
含氟硅烷偶联剂：0.5～1％；
聚酰胺树脂：0.5～1％；
POSS基含氟丙烯酸酯树脂：0.3～0.5％。
优选的，所述聚酰胺树脂选自二聚酸型聚酰胺树脂或醇溶性聚酰胺树脂中的至少一种。
优选的，所述聚酰胺树脂的结构简式如式Ⅰ所示：
H-(NH-R-NH-CO-R'-CO)n-OH
式Ⅰ
式Ⅰ中，R为含有32-36个碳原子的烷烃基团或烯烃基团，R'为含有2-6个碳原子的直链烷烃基团，n为6-18。
优选的，所述ETFE粉体涂料在不锈钢表面的剥离强度为60-70N/cm。
优选的，所述ETFE树脂基体的堆积密度为0.5-1.0g/mL，熔融指数为(10-30)g/10min，熔点220-260℃。
优选的，所述颜料选自D90粒径＜10μm的钛白、铜铬黑、铬绿、铁蓝、立德粉和炭黑中的一种或几种，无机颜料有着价格低廉且耐热、耐晒、耐候和耐溶剂性好的优点，适合制作涂料使用。
优选的，所述含氟硅烷偶联剂选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、三氟丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
二聚酸型聚酰胺树脂具有韧性好，内增塑性好、润湿性能好等特点，用作固化剂时，具有配副随意性大、无毒性、抗化学品、抗盐蚀、抗撞击及高光泽等优异性能，可以增强涂料粘结强度等性能。
优选的，所述聚酰胺树脂的数均分子量为3000-6000，胺值≤10mgKOH/g，酸值≤8mgKOH/g。
优选的，所述POSS基含氟丙烯酸酯树脂包括POSS基聚三氟丙烯酸乙酯(POSS-PTFEMA)、POSS基聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸三氟乙酯(POSS-PMMA-b-PTFEMA)和POSS基聚甲基丙烯酸三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(POSS-PTFEMA-b-PMMA)中的至少一种。
POSS分子由于其特殊的中空笼状多面体无机刚性结构，使得其本身具备较低的介电常数和高耐热性能；同时，POSS外围的有机侧基又可以根据需要进行功能化，使其与被改性基体具有较好的相容性。所以将功能化POSS引入含氟丙烯酸酯树脂在很大程度上能够提高树脂的性能，POSS基含氟丙烯酸酯树脂在一定程度上能够提高涂料的耐热性、硬度、耐磨性；并且，添加有POSS基含氟丙烯酸酯树脂的ETFE粉体涂料的耐剥离强度显著提高。
优选的，所述POSS基含氟丙烯酸酯树脂的数均分子量为50000-60000。
优选的，所述聚酰胺树脂和POSS基含氟丙烯酸酯树脂粒径均为10-30μm。
本发明还提供上述耐剥离ETFE粉体涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按比例称量颜料、含氟硅烷偶联剂混合均匀，经过搅拌、洗涤和干燥得到预处理颜料；
(2)按比例称量并向混料机中添加ETFE树脂基体、聚酰胺树脂、POSS基含氟丙烯酸酯树脂及预处理颜料，搅拌混合均匀后造粒；
(3)将粒料经过筛分，得到ETFE粉体涂料。
优选的，步骤(1)中搅拌转速为100-600rpm，混合时间为10-20min；进一步优选的，步骤(1)中首先在100-200rpm转速下混合1-3min，然后在200-400rpm转速下混合1-3min，最后在400-600rpm转速下混合8-14min。
优选的，步骤(2)中搅拌转速为150-700rpm，混合时间为30-50min；进一步优选的，步骤(2)中首先在100-200rpm转速下混合1-3min，然后在200-400rpm转速下混合1-3min，最后在400-600rpm转速下混合28-44min。
优选的，所述ETFE粉体涂料的粒径为50-120μm。
本发明提供的一个或多个技术方案，至少具有以下技术效果：
1、本发明的粉体涂料中的含氟硅烷偶联剂能够有效改善粉体涂料的混合均一性；聚酰胺树脂和POSS基含氟丙烯酸酯树脂的添加能够有效提高涂料在金属表面的耐剥离性，所得涂料在熔融成型后粘附基材能力增强，非常适合于涂覆表面，可在特殊使用条件下用作工件表面的防腐或绝缘涂层。
2、本发明制备方法简单，成本低，操作方便，便于大规模生产；不使用有机溶剂，绿色环保；本发明制备的ETFE粉体涂料可用于制备各种彩色防腐涂层，扩展了ETFE有色粉料的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1与对比例5中的ETFE粉体涂料的剥离强度随时间的变化趋势图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
应当说明的是，下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂、材料和设备，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例及对比例中ETFE树脂的熔融指数具体为18.2g/10min，生产厂家为山东东岳未来氢能材料股份有限公司，牌号为DH405。
实施例及对比例中所述二聚酸型聚酰胺树脂的结构简式如式Ⅱ所示：
其中，n值为8，胺值为≤6mgKOH/g，酸值为≤6mgKOH/g；生产厂家为安庆市虹泰新材料有限责任公司。
实施例及对比例中所述POSS基含氟丙烯酸酯树脂的数均分子量为56300；生产厂家为上海隆泉化工科技有限公司，牌号为POSS基杂化含氟丙烯酸酯树脂KM6033。
所示实施例及对比例中的成品涂料的性能测试标准如下：
剥离强度测试：参考GB2792-81压敏胶粘带180°剥离强度测定方法，至少选取3块涂布有相同样品的不锈钢薄板，在薄板上选取无缺陷25mm宽样品膜，对其进行180°剥离试验测量剥离强度，求平均值。
附着力测试：参考ASTM D3359-2002胶带试验用测定粘合性的标准试验方法，至少选取3块样品对其进行测量，求平均值。
耐化学腐蚀性：参考GB1763-79(89)《漆膜耐化学试剂性测定法》的标准试验方法，对样品对其进行实验。
涂层接触角测试：参考ASTM D7490-2008用接触角测量法测量固体涂料、衬底和颜料表面张力的试验方法，对样品对其进行实验。
实施例1
一种耐剥离ETFE有色粉体涂料，包括以下组分：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
(4)选取涂布有实施例1中ETFE粉体涂料的不锈钢薄板，将其置于质量分数为3％的氯化钠溶液，浸湿试板的2/3面积，浸泡一定时间后取出并检查其涂层变化状况，然后参考GB2792-81压敏胶粘带180°剥离强度测定方法，进行剥离强度测试，记录测试结果如图1所示。从图1中可知，实施例1的ETFE粉体涂料在进行上述测试开始后50天内剥离强度几乎没有变化，附着稳定性极好，50天至300天内剥离强度仅发生5N/cm的变化，表明本实施例的ETFE粉体涂料的具有优异的不锈钢附着稳定性。
实施例2
一种耐剥离ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑70g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷5g，二聚酸型聚酰胺树脂5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯3g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑70g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷5g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg到预处理颜料中，二聚酸型聚酰胺树脂5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯3g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
实施例3
一种耐剥离ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑50g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷3g，二聚酸型聚酰胺树脂3g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯2g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑50g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷3g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg到预处理颜料中，二聚酸型聚酰胺树脂3g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯2g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
实施例4
一种耐剥离ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑30g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷3g，二聚酸型聚酰胺树脂3g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯2g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑30g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷3g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg到预处理颜料中，二聚酸型聚酰胺树脂3g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯2g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
实施例5
一种耐剥离ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑20g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑20g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
对比例1
一种ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，二聚酸型聚酰胺树脂0.5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯0.5g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂0.5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯0.5g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
对比例2
一种ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷0.5g，二聚酸型聚酰胺树脂0.5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯0.5g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷0.5g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂0.5g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯0.5g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
对比例3
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于不添加二聚酸型聚酰胺树脂。
对比例4
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于不添加POSS基聚三氟丙烯酸乙酯。
对比例5
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于不添加二聚酸型聚酰胺树脂和POSS基聚三氟丙烯酸乙酯。
选取涂布有对比例5中ETFE粉料的不锈钢薄板，将其置于质量分数为3％的氯化钠溶液，浸湿试板的2/3面积，浸泡一定时间后取出并检查其涂层变化状况，然后参考GB2792-81压敏胶粘带180°剥离强度测定方法，进行剥离强度测试，记录测试结果如图1所示。
从图1中可知，实施例1的初始剥离强度几乎是对比例5的3倍，表明对比例5的ETFE粉体涂料在特殊环境中的耐剥离性能很差；对比例5的ETFE粉体涂料在进行上述测试后剥离强度不断下降，30天内剥离强度即下降5N/cm(下降率约为18％)，300天内剥离强度下降115N/cm(下降率约为50％)，表明对比例5的ETFE粉体涂料在特殊环境中的不锈钢附着稳定性很差。
对比例6
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于二聚酸型聚酰胺树脂和POSS基聚三氟丙烯酸乙酯的粒径为100μm。
对比例7
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于将二聚酸型聚酰胺树脂替换为同等质量的纳米二氧化硅。
对比例8
一种ETFE有色粉体涂料及制备方法，同实施例1，不同之处在于将POSS基聚三氟丙烯酸乙酯替换为同等质量的纳米二氧化硅。
对比例9
一种ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑10g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑10g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷10g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯5g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
本对比例中由于在500rpm下混合时间较短，因此得到的粉体涂料有浮色，失光，颜色有偏移。
对比例10
一种ETFE有色粉体涂料，原料重量份如下：ETFE原料1kg，颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷1g，二聚酸型聚酰胺树脂10g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯6g，制备方法如下：
(1)先从混料机加料口加颜料铜铬黑80g，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷1g，加好料后，关闭加料口，通冷凝水控制温度在10-15℃，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合10min，颜料预处理结束。
(2)打开阀门，从混料机加料口加ETFE原料1kg，二聚酸型聚酰胺树脂12g，POSS基聚三氟丙烯酸乙酯6g，关闭加料口，开启混料机进行混料，在150rpm下混合2min，在300rpm下混合2min，在500rpm下混合30min，混料结束。开出料运转，排出物料。
(3)将物料输送进入到振动筛分系统进行筛分，得到目标粉体涂料，对粉体涂料进行物理化学性能测试，测试结果见表1。
表1.实施例及对比例中涂料组分规格及涂料性能
通过上表对比可以看出，本发明实施例中的乙烯-四氟乙烯共聚物涂料的性能远高于对比例，尤其是实施例1-5通过两种聚酰胺树脂与POSS基含氟丙烯酸酯树脂添加剂的共同作用，耐剥离强度达到60N/cm以上，而且表观分布均匀，颜色亮度好。对比例中添加剂粒径过大或加入量减少易导致剥离强度降低，对比例2与对比例10中分散剂含量不足，ETFE粉体涂料表观有浮色，失光，颜色有偏移。
Claims (10)
1.一种耐剥离乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料，其特征在于，包括按质量分数计的以下组分：
乙烯-四氟乙烯共聚物树脂：90～99％；
颜料：0.8～8％；
含氟硅烷偶联剂：0.05～1％；
聚酰胺树脂：0.05～1％；
POSS基含氟丙烯酸酯树脂：0.05～1％。
2.根据权利要求1所述的粉体涂料，其特征在于，包括按质量分数计的以下组分：
乙烯-四氟乙烯共聚物树脂：90～95％；
颜料：3～8％；
含氟硅烷偶联剂：0.5～1％；
聚酰胺树脂：0.5～1％；
POSS基含氟丙烯酸酯树脂：0.3～0.5％。
3.根据权利要求1或2所述的粉体涂料，其特征在于，所述聚酰胺树脂的结构简式如式Ⅰ所示：
H-(NH-R-NH-CO-R′-CO)n-OH
式Ⅰ
式Ⅰ中，R为含有32-36个碳原子的烷烃基团或烯烃基团，R'为含有2-6个碳原子的直链烷烃基团，n为6-18。
4.根据权利要求1所述的粉体涂料，其特征在于，所述乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料在不锈钢表面的剥离强度为60-70N/cm。
5.根据权利要求1所述的粉体涂料，其特征在于，乙烯-四氟乙烯共聚物树脂的堆积密度为0.5-1.0g/mL，熔融指数为(10-30)g/10min，熔点220-260℃。
6.根据权利要求1所述的粉体涂料，其特征在于，所述颜料为D90粒径＜10μm的钛白、铜铬黑、铬绿、铁蓝、立德粉和炭黑中的一种或几种；
所述含氟硅烷偶联剂选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、三氟丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的粉体涂料，其特征在于，所述POSS基含氟丙烯酸酯树脂选自POSS基聚三氟丙烯酸乙酯、POSS基聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸三氟乙酯或POSS基聚甲基丙烯酸三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
8.如权利要求1、2、4、5、6、7任一项所述粉体涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按比例称量颜料、含氟硅烷偶联剂混合均匀，经过搅拌、洗涤和干燥得到预处理颜料；
(2)按比例称量并向混料机中添加乙烯-四氟乙烯共聚物树脂基体、聚酰胺树脂、POSS基含氟丙烯酸酯树脂及预处理颜料，搅拌混合均匀后造粒得到粒料；
(3)将粒料经过筛分，得到耐剥离乙烯-四氟乙烯共聚物粉体涂料；
步骤(1)中搅拌转速为100-600rpm，混合时间为10-20min；步骤(2)中搅拌转速为150-700rpm，混合时间为30-50min。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中首先在100-200rpm转速下混合1-3min，然后在200-400rpm转速下混合1-3min，最后在400-600rpm转速下混合8-14min。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中首先在100-200rpm转速下混合1-3min，然后在200-400rpm转速下混合1-3min，最后在400-600rpm转速下混合28-44min。
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| CN (1) | CN114381172A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101357991A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-02-04 | 金骄特种新材料（集团）有限公司 | 一种二聚酸型聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN101875707A (zh) * | 2009-04-30 | 2010-11-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种含氟poss丙烯酸酯共聚物及其制备方法与一种涂料 |
| CN103435741A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 华南理工大学 | Poss基杂化含氟丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN103554485A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 安庆市虹泰新材料有限责任公司 | 一种透明二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法 |
| CN106752628A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 中国人民解放军61489部队 | 一种poss及硅油改性的含氟丙烯酸酯的建筑防水涂料 |
| CN112662173A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-16 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种具有高粘接性的pa46增强阻燃材料及其制备方法 |
| CN113604114A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-11-05 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种高耐腐蚀性的氟树脂粉末涂料组合物 |
-
2021
- 2021-12-31 CN CN202111665403.4A patent/CN114381172A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101357991A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-02-04 | 金骄特种新材料（集团）有限公司 | 一种二聚酸型聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN101875707A (zh) * | 2009-04-30 | 2010-11-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种含氟poss丙烯酸酯共聚物及其制备方法与一种涂料 |
| CN103435741A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 华南理工大学 | Poss基杂化含氟丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN103554485A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 安庆市虹泰新材料有限责任公司 | 一种透明二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法 |
| CN106752628A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 中国人民解放军61489部队 | 一种poss及硅油改性的含氟丙烯酸酯的建筑防水涂料 |
| CN112662173A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-16 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种具有高粘接性的pa46增强阻燃材料及其制备方法 |
| CN113604114A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-11-05 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种高耐腐蚀性的氟树脂粉末涂料组合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220422 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |