CN114369122B - 铁基配合物及其制备方法以及由其催化制备聚环氧环己烷的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种铁基配合物及其制备方法以及由其催化制备聚环氧环己烷的方法。该铁基配合物的结构如式Ⅰ所示：

其中，R＝H、Cl、Me或tBu。该配合物的制备方法包括：使用2‑羟基‑5‑R‑苯胺(R＝H、Cl、Me或tBu)分别与2,4‑二氯‑6‑氯甲基苯酚进行反应获得对应的配体，然后将配体与无水氯化铁反应获得对应的铁基配合物。本发明还提供了由上述方法制备的铁基配合物以及由其催化制备聚环氧环己烷的方法。本发明中铁基配合物的制备方法操作简单，采用该铁基配合物催化制备环氧环己烷，具有反应条件温和，催化效率高的特点。

Description

铁基配合物及其制备方法以及由其催化制备聚环氧环己烷的 方法

技术领域

本发明涉及聚醚的制备，具体为一种铁基配合物及其制备方法以及由其催化制备聚环氧环己烷的方法。

背景技术

聚环氧环己烷(PCHO)是一种重要的聚醚，具有高极性和柔韧性的特点、以及耐紫外线和绝缘性能高的优点，在涂装、印刷、密封胶等领域得到了广泛的应用。因此，PCHO的制备受到了广泛的关注，而高效的催化剂的开发是其中的关键技术。之前的研究中，报道了多种对环氧环己烷(CHO)开环均具有催化活性的鎓盐和金属配合物。研究发现鎓盐催化往往需要光和热等引发剂或助催剂的作用才能展示出催化效果，催化效率较低。与之相比金属配合物的催化活性较高，且容易生成高分子量的聚醚。

金属配合物中以钴、铬和锰等重金属为催化中心的催化体系存在重金属的残留问题，极大的限制了其应用。铝和锌等为中心金属的催化剂则对水分和空气较为敏感，制备过程条件要求严格。金属铁廉价易得、低毒无害，铁基配合物制备工艺简单，性质稳定。因此，铁基催化剂的开发制备符合绿色化学的发展要求和当今社会的发展趋势。Erkan Ertürk等人利用三氟乙酸铁配合物实现了环氧化合物的有效的开环聚合(Ertürk and Tezeren etal.,2012)，但是需要在高催化剂负载下(1mol％)且在

分子筛存在时才显示较好的催化效果。CN201510032027.3报道了一种使用氯化钯催化环氧环己烷聚合的方法，但是氯化钯价格相对昂贵，且反应温度要求高，在低于70℃时反应无法进行。CN201410795131.3提供了一种三元铁系催化剂催化环氧氯丙烷聚合制备聚环氧氯丙烷的方法，但是反应过程中需要分批次加入铁系配合物、烷基铝配合物、和给电子体三种组分，操作流程复杂，且反应温度较高、反应时间长，极大的增加了生产成本。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是为了提供一种铁基配合物及其制备方法以及采用该铁基配合物催化环氧环己烷开环制备聚环氧环己烷的方法，该催化剂制备工艺简单且采用该催化剂制备聚环氧环己烷的方法具有反应条件温和、操作简单、催化效率高的特点。

为达到上述目的，本发明提供了一种铁基配合物，其结构如式Ⅰ所示：

其中R＝H、Cl、Me或tBu。

本发明还提供了上述铁基配合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)配体的合成：保护气体(优选为氩气或氮气)氛围下，在Schlenk反应瓶中将溶有2-羟基-5-R-苯胺(R＝H、Cl、Me或tBu)的溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚的溶液中，然后加入碱性试剂到反应瓶中，加热回流6-12h(优选为8h)，反应结束，经冷却后过滤去除沉淀，旋转蒸发去除溶剂并纯化后获得目标配体；

(2)配合物的合成：将溶有铁盐的溶液加入到溶有步骤(1)所得配体的溶液中，加入碱性试剂到反应瓶中，加热回流4-14h(优选为10h)，反应结束，经冷却后硅藻土过滤，旋转蒸发去除溶剂获得所述铁基配合物。

在上述制备方法中，步骤(1)中，所述2-羟基-5-R-苯胺溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或两种以上的组合；2,4-二氯-6-氯甲基苯酚溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或两种以上的组合；

在上述制备方法中，步骤(2)中，所述的铁盐为无水氯化铁、六水合氯化铁和高氯酸铁中的一种或两种以上的组合。

在上述制备方法中，步骤(2)中，所述铁盐溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和甲醇中的一种或两种以上的组合；所述溶有步骤(1)所得配体的溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和甲醇中的一种或两种以上的组合。

在上述制备方法中，步骤(1)中，所述碱性试剂为三乙胺和N,N-二异丙基乙胺中的一种或两种的组合。

在上述制备方法中，步骤(2)中，所述碱性试剂为三乙胺和N,N-二异丙基乙胺中的一种或两种的组合。

在上述制备方法中，优选地，在步骤(1)中，2-羟基-5-R-苯胺、2,4-二氯-6-氯甲基苯酚与碱性试剂的摩尔比为1:2-3:2-3，优选为1:2:2。

在上述制备方法中，优选地，在步骤(2)中，配体、铁盐与碱性试剂的摩尔比为1-1.5:1:3-4，优选为1:1:3。

本发明还提供了一种催化制备聚环氧环己烷的方法，其是采用本发明提供的铁基配合物作为催化剂进行的，该方法可以采用两种不同的反应方式，分别包括如下步骤：

反应方式一：在装有磁子的干燥的schlenk反应管中加入一定量的铁基配合物，将反应管密封后经过双排管进行抽真空和保护气体(优选为氩气或氮气)置换的多次循环，置换完毕后，在保护气体保护下，加入第一溶剂后再加入无水环氧环己烷进行聚合反应，反应结束后，在设定温度下常压反应至预设时间后，立即停止反应，第二溶剂溶解反应液后沉淀于酸化试剂中，分离聚合产物，干燥后获得聚环氧环己烷；

反应反应式二：在装有磁子的干燥的schlenk反应管中加入一定量的铁基配合物，将反应管密封后经过双排管进行抽真空和保护气体(优选为氩气或氮气)置换的多次循环，置换完毕后，在保护气体保护下，以无溶剂反应的方式，加入无水环氧环己烷进行聚合反应，反应结束后，在设定温度下常压反应至预设时间后，立即停止反应，第二溶剂溶解反应液后沉淀于酸化试剂中，分离聚合产物，干燥后获得聚环氧环己烷。

在上述制备方法中，所述第一溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、正己烷、甲苯中的一种或两种以上的组合，优选为二氯甲烷。

在上述制备方法中，所述第二溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、石油醚中的一种或两种以上的组合。

在上述制备方法中，优选地，所述铁基配合物与环氧环己烷的摩尔比为1:5000-40000，优选为1:10000。

在上述制备方法中，优选地，所加第一溶剂与环氧环己烷的体积比为1:2-4。

在上述制备方法中，优选地，聚合反应温度为20-35℃，优选为25℃。

在上述制备方法中，优选地，聚合反应时间为3-80min，优选为3-45min。

在上述制备方法中，优选地，所述酸化试剂为酸化甲醇、酸化乙醇、酸化异丙醇中的一种或两种以上的组合；更优选地，所述酸化试剂的浓度为0.5-1mol/L。

根据本发明的具体实施方案，上述铁基配合物制备方法可以按照以下具体步骤进行，反应见反应式Ⅰ和Ⅱ：

(1)2,4-二氯-6-羟甲基苯酚的合成

在50mL反应瓶中加入15mL去离子水，然后加入粒状氢氧化钠(1.3g，63mmol)，搅拌15min待其完全溶解后加入2,4-二氯苯酚(5g，100mmol)，溶解后加入甲醛溶液(37％-40％，6mL，167.6mmol)，50℃下搅拌48h，在此过程中溶液由浅黄逐渐变为黄色再到深红色，反应停止后将反应液转移到烧杯中，边搅拌边用盐酸调节pH到3左右出现深红色油状物，CH₂Cl₂萃取(3×50mL)然后使用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，CH₂Cl₂重结晶得到白色固体(8.3g,76.7％)；¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.28(s,1H,ArH),7.11(s,1H,ArH),6.70(s,1H,ArH),4.76(s,2H,ArCH₂OH),2.44(s,1H,ArCH₂OH)；

(2)2,4-二氯-6-氯甲基苯酚的合成

在氩气氛围下，在100mL反应瓶中加入30mL无水二氯甲烷，然后加入2,4-二叔丁基-6-羟甲基苯酚(0.92g，5mmol)，搅拌溶解后缓慢滴加氯化亚砜(0.5mL，6.67mmol)，30℃下反应10h，使用旋转蒸发仪除去溶剂和未反应的氯化亚砜，真空干燥过夜得到白色固体(0.98g，98％)；¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.32(d,J＝2.4Hz,1H,ArH),7.28(d,J＝2.3Hz,1H,ArH),5.77(s,1H,ArH),4.62(s,2H,ArCH₂Cl)；

(3)配体Ligand-1-Ligand-4的合成

氩气氛围下，将含有2-羟基-5-R-苯胺(R＝H、Cl、Me或tBu)的四氢呋喃溶液分别加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚的四氢呋喃溶液中，然后加入三乙胺到反应瓶中，加热回流8h后停止反应，冷却后过滤去除白色沉淀，旋转蒸发去除溶剂，得到粗产物，柱层析纯化后获得目标配体，物料摩尔比为2-羟基-5-R-苯胺:2,4-二氯-6-氯甲基苯酚:三乙胺＝1:2:2；

(4)铁基配合物Complex-1-Complex-4的合成

将溶有无水氯化铁的四氢呋喃溶液分别加入到溶有步骤(3)中的配体Ligand-1-Ligand-4的四氢呋喃溶液中，加入三乙胺到反应瓶中，75-80℃下回流10h制得目标配合物；物料摩尔比为：配体:无水氯化铁:三乙胺＝1:1:3。

根据本发明的具体实施方案，上述采用本发明提供的铁基配合物作为催化剂催化制备聚环氧环己烷的方法可以按照以下具体步骤进行：

(1)在干燥的反应管中加入上述铁基配合物，氩气氛围下加入干燥的环氧环己烷以及反应溶剂(无溶剂反应时不加入其他溶剂)，铁催化剂与环氧环己烷的摩尔比为1:5000-1:40000，于25-35℃下反应3-80min；

(2)反应结束后，减压蒸馏回收未反应的环氧环己烷，二氯甲烷溶解剩余物，滴加在酸化甲醇中，分离得到白色固体，干燥后获得聚环氧环己烷。

本发明提供了一种性能良好的均相铁催化剂，其制备条件简单、催化效率高，催化过程中无需外加溶剂即可溶解在环氧环己烷中，通过双金属协同作用，在室温下(25℃)就能够高效催化聚合反应的发生，具有催化剂用量低，不存在重金属残留问题且价格便宜，反应条件温和的优点，具有良好的工业应用前景。

附图说明

图1A为Ligand-1的¹H NMR谱图；

图1B为Ligand-1的¹³C NMR谱图；

图2A为Ligand-2的¹H NMR谱图；

图2B为Ligand-2的¹³C NMR谱图；

图3A为Ligand-3的¹H NMR谱图；

图3B为Ligand-3的¹³C NMR谱图；

图4A为Ligand-4的¹H NMR谱图；

图4B为Ligand-4的¹³C NMR谱图；

图5为Ligand-1-Ligand-4和Complex-1-Complex-4的紫外光谱图；

图6为聚环氧环己烷的红外光谱图；

图7为聚合产物的¹H NMR谱图。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

实施例1

本实施例提供了一种铁基配合物，其是通过以下步骤制备的：

(1)Ligand-1的合成：氩气氛围下，在100mL反应瓶中将溶有2-羟基-苯胺(0.54g，5mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚(2.56g，10mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液中，然后加入三乙胺(1.4mL，10.07mmol)到反应瓶中。加热回流10h后停止反应，冷却后过滤去除白色沉淀。旋转蒸发去除溶剂，得到红棕色油状物。经柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝5:2)，得到白色固体(1.6g，70％)，其¹H NMR谱图见图1A，¹³C NMR谱图见图1B，其紫外光谱图见图5；¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.21(d,J＝2.5Hz,2H),7.15(dd,J＝7.9,1.3Hz,1H),7.05(td,J＝8.0,1.4Hz,1H),7.00(d,J＝2.5Hz,2H),6.92(dd,J＝8.1,1.4Hz,1H),6.85(td,J＝7.9,1.4Hz,1H),4.13(s,4H)；¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ151.66(s),149.54(s),135.05(s),129.16(s),128.70(s),127.06(s),125.01(d,J＝15.8Hz),122.11(s),121.24(s),120.57(s),116.38(s),55.54(s)；

(2)Complex-1的合成：氩气氛围下，在50mL反应瓶中将溶有无水FeCl₃(0.16g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液加入到溶有配体(0.46g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液中，然后加入三乙胺(0.42mL，3.0mmol)到反应瓶中。加热回流12h后停止反应，冷却到室温后硅藻土过滤，旋转蒸发去除溶剂，四氢呋喃溶液缓慢挥发获得黑色固体(0.38g，74％)，其紫外光谱图见图5；HRMS(m/z)：[M+Na]⁺ Calcd for[C₄₀H₂₄Cl₈Fe₂N₂O₆+Na]⁺：1046.7675，found：1046.7710；通过对配体进行紫外和核磁表征，对配合物进行紫外和高分辨质谱表征，证明了配体和配合物均成功合成。

实施例2

本实施例提供了一种铁基配合物，其是通过以下步骤制备的：

(1)Ligand-2：氩气氛围下，在100mL反应瓶中将溶有2-羟基-5-氯-苯胺(0.72g，5mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚(2.56g，10mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液中，然后加入三乙胺(1.4mL，10.07mmol)到反应瓶中。加热回流10h后停止反应，冷却后过滤去除白色沉淀。旋转蒸发去除溶剂，得到红棕色油状物。经柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝2:1)，得到白色固体(1.9g，77％)，其¹H NMR谱图见图2A，¹³C NMR谱图见图2B，其紫外光谱图见图5。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.22(d,J＝2.3Hz,2H),7.15(d,J＝2.2Hz,1H),7.02(dd,J＝10.6,2.2Hz,3H),6.86(d,J＝8.6Hz,1H),4.09(d,J＝12.4Hz,4H)；¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ150.71(s),149.15(s),136.58(s),129.21(s),128.69(s),127.00(s),125.16(s),125.00(s),124.75(s),122.66(s),121.14(s),117.13(s),55.27(s)；

(2)Complex-2的合成：氩气氛围下，在50mL反应瓶中将溶有无水FeCl₃(0.16g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液加入到溶有配体(0.49g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液中，然后加入三乙胺(0.42mL，3.0mmol)到反应瓶中。加热回流12h后停止反应，冷却到室温后硅藻土过滤，旋转蒸发去除溶剂，甲苯溶液中获得黑色固体(0.39g，70％)，其紫外光谱图见图5。HRMS(m/z)：[M+Na]⁺ Calcd for[C₄₀H₂₂Cl₁₀Fe₂N₂O₆+Na]⁺：1114.6895，found：1114.6889。

实施例3

本实施例提供了一种铁基配合物，其是通过以下步骤制备的：

(1)Ligand-3：氩气氛围下，在100mL反应瓶中将溶有2-羟基-5-甲基-苯胺(0.61g，5mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚(2.56g，10mmol)的四氢呋喃(20mL)溶液中，然后加入三乙胺(1.4mL，10.07mmol)到反应瓶中。加热回流10h后停止反应，冷却后过滤去除白色沉淀。旋转蒸发去除溶剂，得到红棕色油状物。经柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝2:1)，得到白色固体(1.7g，72％)，其¹H NMR谱图见图3A，¹³C NMR谱图见图3B，其紫外光谱图见图5。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.20(d,J＝2.3Hz,2H),7.02–6.92(m,3H),6.83(dd,J＝18.0,8.1Hz,2H),4.11(s,4H),2.25(s,3H)；¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ149.61(s),149.13(s),134.84(s),129.94(s),129.06(s),128.67(s),127.48(s),125.12(s),124.85(s),122.63(s),121.25(s),116.10(s),55.64(s),20.81(s)；

(2)Complex-3的合成：氩气氛围下，在50mL反应瓶中将溶有无水FeCl₃(0.16g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液加入到溶有配体(0.47g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液中，然后加入三乙胺(0.42mL，3.0mmol)到反应瓶中。加热回流12h后停止反应，冷却到室温后硅藻土过滤，旋转蒸发去除溶剂，甲醇和二氯甲烷重结晶获得黑色固体(0.42g，80％)，其紫外光谱图见图5。HRMS(m/z)：[M+Na]⁺ Calcd for[C₄₂H₂₈Cl₈Fe₂N₂O₆+Na]⁺：1074.7988，found：1074.7993。

实施例4

本实施例提供了一种铁基配合物，其是通过以下步骤制备的：

(1)Ligand-4的合成：氩气氛围下，在50mL反应瓶中将溶有2-羟基-5-叔丁基-苯胺(0.66g，4mmol)的四氢呋喃(10mL)溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚(1.61g，8mmol)的四氢呋喃(10mL)溶液中，然后加入三乙胺(1.10mL，8mmol)到反应瓶中。加热回流10h后停止反应，冷却后过滤去除白色沉淀。旋转蒸发去除溶剂，得到红棕色油状物。经柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝2:1)，得到白色固体(2.1g，82％)，其¹H NMR谱图见图4A，¹³C NMR谱图见图4B，其紫外光谱图见图5。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.20(d,J＝2.4Hz,2H),7.10(d,J＝2.2Hz,1H),7.06–6.99(m,3H),6.85(d,J＝8.4Hz,1H),4.16(s,4H),1.24(s,9H)；¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ149.75(s),148.79(s),143.37(s),133.90(s),129.21(s),128.70(s),125.04(s),124.77(s),123.44(s),121.40(s),119.41(s),115.70(s),55.23(s),34.27(s),31.42(s)；

(2)Complex-4的合成：氩气氛围下，在50mL反应瓶中将溶有无水FeCl₃(0.16g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液加入到溶有配体Ligand-4(0.52g，1mmol)的四氢呋喃(15mL)溶液中，然后加入三乙胺(0.42mL，3.0mmol)到反应瓶中。加热回流12h后停止反应，冷却到室温后硅藻土过滤，旋转蒸发去除溶剂，四氢呋喃与正己烷重结晶获得黑色固体(0.45g，79％)，其紫外光谱图见图5。HRMS(m/z)：[M+Na]⁺ Calcd for[C₄₈H₄₀Cl₈Fe₂N₂O₆+Na]⁺：1158.8927，found：1158.8942。

实施例5

本实施例提供了聚环氧环己烷的制备方法，其包括下步骤：

在装有磁子的干燥的10mL schlenk反应管中加入催化剂Complex-1(催化剂与环氧环己烷摩尔比为1:10000)，将反应管密封后经过双排管进行抽真空和氩气置换的多次循环，置换完毕后，在氩气保护下，加入2mL无水环氧环己烷。在25℃下反应12min，环氧环己烷转化率48.5％，TOF值为12134h^-1，聚合物经过GPC测试得到，Mn＝26.4kg/mol，PDI＝1.75。聚合产物经过红外和核磁表征，其红外光谱图见图6，红外光谱具有醚键1083(v C-O)cm^-1，1160(v C-O)cm^-1的特征峰；其¹H NMR谱图见图7，¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ3.62–3.23(m,1H),2.02–1.15(m,4H)，说明聚合产物为聚环氧环己烷(下同)。

实施例6

将实施例5中的催化剂Complex-1替换为Complex-2，其他条件相同。在25℃下反应11min，环氧环己烷转化率45.7％，TOF值为12475h^-1。Mn＝25.3kg/mol，PDI＝1.78。

实施例7

将实施例5中的催化剂Complex-1替换为Complex-3，其他条件相同。在25℃下反应13min，环氧环己烷转化率47.9％，TOF值为11050h^-1。Mn＝25.1kg/mol，PDI＝1.80。

实施例8

将实施例5中的催化剂Complex-1替换为Complex-4，其他条件相同。在25℃下反应15min，环氧环己烷转化率56.3％，TOF值为11263h^-1。Mn＝23.4kg/mol，PDI＝1.88。

实施例9

将实施例6中的催化剂Complex-2与环氧环己烷的摩尔比变为1:5000，其他条件相同。在25℃下反应3min，环氧环己烷转化率48.7％，TOF值为24326h^-1。Mn＝23.4kg/mol，PDI＝1.83。

实施例10

本实施例提供了聚环氧环己烷的制备方法，其包括下步骤：

在装有磁子的干燥的10mL schlenk反应管中加入催化剂Complex-2，催化剂与环氧环己烷摩尔比为1:10000，将反应管密封后经过双排管进行抽真空和氩气置换的多次循环，置换完毕后，在氩气保护下，加入2mL无水环氧环己烷。在35℃下反应8min，环氧环己烷转化率49.3％，TOF值为18502h^-1。

实施例11

将实施例10中的催化剂Complex-2与环氧环己烷的摩尔比变为1:20000，其他条件相同。在35℃下反应17min，环氧环己烷转化率47.4％，TOF值为16736h^-1。

实施例12

将实施例10中的催化剂Complex-2与环氧环己烷的摩尔比变为1:40000，其他条件相同。在35℃下反应80min，环氧环己烷转化率28.8％，TOF值为4326h^-1。

实施例13

在装有磁子的干燥的10mL schlenk反应管中加入催化剂Complex-2，催化剂与环氧环己烷摩尔比为1:10000，将反应管密封后经过双排管进行抽真空和氩气置换的多次循环，置换完毕后，在氩气保护下，加入0.5mL二氯甲烷，加入2mL无水环氧环己烷。在25℃下反应30min，环氧环己烷转化率54.1％，TOF值为5407h^-1。

实施例14

将实施例13中，二氯甲烷的体积更改为1mL，其他条件相同。在25℃下反应45min，环氧环己烷转化率48.9％，TOF值为3605h^-1。

本发明中提供的铁基配合物，其制备过程简单，且该配合物作为催化剂在室温下(25℃)就能够高效催化聚合反应的发生，催化效率可达55％以上；催化剂用量可低至催化底物摩尔数的1/40000；催化过程中无需外加其他溶剂，同时不存在重金属残留问题且价格便宜，具有工业化应用前景。

Claims (19)

1.一种铁基配合物，其结构如式Ⅰ所示：

其中，R＝H、Cl、Me或tBu。

2.权利要求1所述的铁基配合物的制备方法，其包括以下步骤：

(1)在保护气体氛围下，将溶有2-羟基-5-R-苯胺的溶液加入到2,4-二氯-6-氯甲基苯酚的溶液中，然后加入碱性试剂，加热回流6-12h，反应结束，经冷却后过滤去除沉淀，去除溶剂并纯化后获得目标配体；

(2)将溶有铁盐的溶液加入到步骤(1)得到的配体的溶液中，加入碱性试剂，加热回流4-14h，反应结束，经冷却后过滤，去除溶剂获得所述铁基配合物；

其中，步骤(1)中，所述2-羟基-5-R-苯胺溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或两种以上的组合；2,4-二氯-6-氯甲基苯酚溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或两种以上的组合；

其中，步骤(2)中，所述的铁盐为无水氯化铁、六水合氯化铁和高氯酸铁中的一种或两种以上的组合；

其中，步骤(2)中，所述铁盐溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和甲醇中的一种或两种以上的组合；所述所得配体溶液的溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环和甲醇中的一种或两种以上的组合；

其中，步骤(1)中，所述碱性试剂为三乙胺和N,N-二异丙基乙胺中的一种或两种的组合；步骤(2)中，所述碱性试剂为三乙胺和N,N-二异丙基乙胺中的一种或两种的组合。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，所述保护气体为氮气或氩气。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，2-羟基-5-R-苯胺、2,4-二氯-6-氯甲基苯酚与碱性试剂的摩尔比为1:2-3:2-3。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，2-羟基-5-R-苯胺、2,4-二氯-6-氯甲基苯酚与碱性试剂的摩尔比为1:2:2。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，配体、铁盐与碱性试剂的摩尔比为1-1.5:1:3-4。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，配体、铁盐与碱性试剂的摩尔比为1:1:3。

8.一种催化制备聚环氧环己烷的方法，其是采用权利要求1所述的铁基配合物作为催化剂进行的，该方法包括如下步骤：

将装有铁基配合物的反应器进行抽真空和保护气体置换，在保护气体保护下，加入第一溶剂后再加入无水环氧环己烷进行聚合反应，反应结束后，第二溶剂溶解反应液后沉淀于酸化试剂中，分离聚合产物，干燥后获得聚环氧环己烷；

或者，将装有铁基配合物的反应器进行抽真空和保护气体置换，在保护气体保护下，以无溶剂反应的方式，加入无水环氧环己烷进行聚合反应，反应结束后，第二溶剂溶解反应液后沉淀于酸化试剂中，分离聚合产物，干燥后获得聚环氧环己烷；

其中，所述第一溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、正己烷、甲苯中的一种或两种以上的组合；

其中，所述第二溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、石油醚中的一种或两种以上的组合。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述保护气体为氩气或氮气。

10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述第一溶剂为二氯甲烷。

11.根据权利要求8所述的方法，其中，所述铁基配合物与环氧环己烷的摩尔比为1:5000-40000。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述铁基配合物与环氧环己烷的摩尔比为1:10000。

13.根据权利要求8所述的方法，其中，所加第一溶剂与环氧环己烷的体积比为1:2-4。

14.根据权利要求8所述的方法，其中，聚合反应温度为20-35℃。

15.根据权利要求14所述的方法，其中，聚合反应温度为25℃。

16.根据权利要求8所述的方法，其中，聚合反应时间为3-80min。

17.根据权利要求16所述的方法，其中，聚合反应时间为3-45min。

18.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酸化试剂为酸化甲醇、酸化乙醇、酸化异丙醇中的一种或两种以上的组合。

19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述酸化试剂的浓度为0.5-1mol/L。

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