CN114350064A - 一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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本发明提供了一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用,涉及聚烯烃塑料技术领域。本发明提供的聚烯烃组合物包括如下重量份数的组分:无机矿粉75份、茂金属低等规聚丙烯15‑20份、茂金属线性低密度聚乙烯3‑7份和抗氧剂1‑3份。本发明通过采用茂金属低等规聚丙烯和茂金属线性低密度聚乙烯作为基体树脂,与无机矿粉搭配制备聚烯烃组合物,制备的聚烯烃组合物同时具备良好的隔音性能、流动性和低散发特性,且聚烯烃组合物具有较高的拉伸强度。

Description

一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及聚烯烃塑料技术领域,特别涉及一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用。
背景技术
传统的汽车隔音垫一般采用高密度的塑料挤出成片材然后吸塑成型,该工艺存在壁厚不能控制,没法实现壁厚可变的设计的问题,影响了设计的自由度。并且,为了保证塑料最薄处也能满足隔音的要求,不得不将整体厚度增加,进而增加了零件的重量和材料成本。
相对于挤出隔音垫,注塑隔音垫很好地解决了壁厚精准控制的问题,但注塑隔音垫对材料的要求非常高,材料不仅需要具有良好的流动性、脱模性和隔音性,还需要满足越来越苛刻的车内散发特性的控制要求。为提高隔音效果,需要尽量提高材料的密度,为此隔音配方中需加入高含量(60%以上)的矿粉。由此导致材料的流动性变差,此时需要通过添加流动改性剂提高材料的流动性,但是这类流动改性剂由于分子量小,在高温环境下容易析出,进而导致材料的气味或VOC等散发特性超标。目前尚且没有很好的办法解决这个问题。
专利CN104448882A公开了一种用于汽车隔音垫的注塑材料,其采用低密度聚乙烯和丙烯基弹性体复配做为基材,PE蜡作为流动改性剂。该方案加入PE蜡之后,会导致材料的散发特性恶化。专利CN104558840A公开了一种汽车隔音垫用注塑型TPO复合物及其制备方法,其仅仅考虑了雾化这一个散发特性。而实际上汽车的散发特性要求还包括气味、VOC(醛、苯等)的要求。且该专利中添加的马来酸酐接枝物有明显的酸味,会导致气味的恶化;此外,该专利中添加的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)等带苯环的化学物还会导致VOC中的甲苯、乙苯等指标超标。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的缺陷,本发明提供了一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用。
为实现上述目的,第一方面,本发明提出了一种聚烯烃组合物,包括如下重量份数的组分:无机矿粉75份、茂金属低等规聚丙烯15-20份、茂金属线性低密度聚乙烯3-7份和抗氧剂1-3份。
隔音垫要求柔软可折叠,需要材料有非常好的柔韧性,而常规的聚丙烯树脂和高密度聚乙烯拉伸强度、邵氏硬度高,无法满足隔音垫的使用要求。本发明技术方案中,采用茂金属低等规聚丙烯和茂金属线性低密度聚乙烯作为基体树脂,与无机矿粉搭配制备聚烯烃组合物。一方面,茂金属低等规聚丙烯和线性低密度聚乙烯都属于聚烯烃树脂,无苯环结构,VOC水平好,不会导致VOC的苯系物超标;另一方面,茂金属低等规聚丙烯具有超高的流动性,且和矿粉有非常好的相容性,因而不需要额外添加分散剂改善材料的分散性和流动性,适用于高填充含量的配方体系,可以解决隔音垫材料的流动性和分散均匀性的问题,同时由于没有添加低分子量的流动改性剂,材料的散发特性非常好,VOC中甲醛和乙醛含量非常低。
采用本发明技术方案制备的聚烯烃组合物同时具备良好的隔音效果、流动性和低散发特性,且聚烯烃组合物具有较高的拉伸强度。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述茂金属低等规聚丙烯按照ISO 1133-2011在230℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率不低于2000g/10min。
茂金属聚丙烯具有超高的流动性,有利于高填充材料的流动性的改善,实现高填充材料的注塑成型;且茂金属低等规聚丙烯的分子规整性不好,结晶度低,硬度远低于常规的PP材料,具有弹性体的特点,可以降低材料的整体硬度,符合隔音垫材料柔软可弯折的特点要求。
发明人经过试验发现,选择熔体质量流动速率不低于2000g/10min的茂金属低等规聚丙烯制备的聚烯烃组合物具有更好的的低散发特性和流动性。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述茂金属线性低密度聚乙烯按照ISO 1133-2011在190℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率不低于45g/10min。
相对于茂金属聚丙烯材料,茂金属线性低密度聚乙烯具有较高的拉伸强度,可以提高材料的刚性。本发明技术方案中选择熔体质量流动速率较高的茂金属线性低密度聚乙烯,能够进一步改善材料的整体流动性。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述无机矿粉为硫酸钡和碳酸钙的混合物。
碳酸钙、硫酸钡、滑石粉为常见的无机矿粉种类。其中,硫酸钡的密度最大,硫酸钙、滑石粉的密度基本相同,而滑石粉和硫酸钡价格相当,是碳酸钙的价格的2-4倍。在不添加硫酸钡的情况下,仅添加碳酸钙和/或滑石粉,制备的聚烯烃组合物密度不能达到≥1.8g/cm3的基本要求;但若仅添加硫酸钡,则制备的聚烯烃组合物成本过高。综合考虑密度和成本的需求,本申请中的无机矿粉采用硫酸钡和碳酸钙的混合物。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比为硫酸钡:碳酸钙=(1-2.5):1。
发明人经过大量试验发现,通过优选无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比,可以在保证聚烯烃组合物具有良好流动性的基础上,进一步提高聚烯烃组合物的隔音效果。当无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比为硫酸钡:碳酸钙=(1-2.5):1时,制备的聚烯烃组合物的密度(对应材料的隔音性能)和熔体质量流动速率(对应材料的流动性)均较高。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
作为本发明所述聚烯烃组合物的优选实施方式,所述聚烯烃组合物还包括1-3重量份的硅酮母粒。
本发明技术方案中,在配方中引入硅酮母粒可提高材料的脱膜效果,并且不会对聚烯烃组合物的隔音性能、流动性、均匀性、散发特性及力学性能产生影响。
第二方面,本发明还提出一种聚烯烃组合物的制备方法,包括以下步骤:将各原料组分按比例混合后密炼,再进入双螺杆挤出机中熔融挤出、切粒,干燥后得到所述聚烯烃组合物。
作为本发明所述聚烯烃组合物的制备方法的优选实施方式,双螺杆挤出机包含10个温控区,工艺参数设定如下:一区温度为100-120℃,二区温度为100-120℃,三区温度为120-140℃,四区温度为120-140℃,五区温度为120-140℃,六区温度为100-120℃,七区温度为100-120℃,八区温度为100-120℃,九区温度为100-120℃,十区温度为100-120℃,主机转速为450-600rpm。
第三方面,本发明还提出一种聚烯烃组合物在制备注塑隔音材料中的应用。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:
本发明技术方案通过采用茂金属低等规聚丙烯和茂金属线性低密度聚乙烯作为基体树脂,与无机矿粉搭配制备聚烯烃组合物,制备的聚烯烃组合物同时具备良好的隔音性能、流动性和低散发特性,且聚烯烃组合物具有较高的拉伸强度。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将通过具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例和对比例的原料来源如下:
茂金属低等规聚丙烯1:熔融指数为390g/10min,牌号为L-MODU S600,购自日本出光;
茂金属低等规聚丙烯2:熔融指数为2600g/10min,牌号为L-MODU S400,购自日本出光;
茂金属线性低密度聚乙烯1:熔融指数为20g/10min,牌号为LLDPE DNDA-7144,购自茂名石化;
茂金属线性低密度聚乙烯2:熔融指数为45g/10min,牌号为LLDPE LL6201,购自埃克森美孚;
茂金属线性低密度聚乙烯3:熔融指数为50g/10min,牌号为LLDPE TJZS-2650,购自中石化;
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物:牌号为SEBS YH-688,购自岳阳石化;
丙烯基弹性体:市售;
PE蜡:市售;
马来酸酐接枝物:市售;
硫酸钡:牌号为AB-3000N1,购自黄埔天泰;
碳酸钙:牌号为AC-MLT03,购自东莞梅立泰公司;
抗氧剂:抗氧剂1010和抗氧剂168按1:1的重量比混合,抗氧剂1010和抗氧剂168均为市售产品;
硅酮母粒:市售。
本发明实施例和对比例中相关性能测试标准如下表1所示。
表1.性能测试标准
Figure BDA0003428717070000051
表1中性能测试的补充说明如下:
(1)密度对应材料的隔音性能,一般来说,密度越高,隔音性能越好,密度的测试条件为23℃,100*100*4mm方块;
(2)熔体质量流动速率:测试条件为230℃,2.16Kg负荷;
(3)散发特性(包括雾化性、气味和VOC含量):将复合材料注塑成标准ISO力学样条,雾化性测试条件为100℃,16h;气味测试条件为80℃,2h,取五个专业气味评价人员的平均评价值;VOC测试条件为10L袋子法。
本发明实施例和对比例中聚烯烃组合物的制备方法包括以下步骤:将各原料组分按比例混合后密炼,再进入双螺杆挤出机中熔融挤出、切粒,干燥后得到所述聚烯烃组合物,其中,双螺杆挤出机包含10个温控区,工艺参数设定如下:一区温度为100-120℃,二区温度为100-120℃,三区温度为120-140℃,四区温度为120-140℃,五区温度为120-140℃,六区温度为100-120℃,七区温度为100-120℃,八区温度为100-120℃,九区温度为100-120℃,十区温度为100-120℃,主机转速为450-600rpm。
实施例1-9、对比例1-5的组分含量如下表2所示,各组分含量按重量份数计;对应的性能测试结果如表3所示。
表2.实施例1-9、对比例1-5的组分含量情况
Figure BDA0003428717070000061
表3.实施例1-9、对比例1-5的性能测试结果
Figure BDA0003428717070000071
由表2、3可知,实施例1-9制备的聚烯烃组合物均具有良好的隔音效果和低散发特性,且聚烯烃组合物的流动性均满足标准要求。其中,实施例7采用熔融指数为390g/10min的茂金属低等规聚丙烯,其对应的聚烯烃组合物的流动性较低,其余性能与实施例1-6的无明显区别,表明在本发明技术方案中,采用熔融指数较高(不低于2000g/10min)的茂金属低等规聚丙烯可使制备的聚烯烃组合物兼具良好的隔音效果、低散发特性、良好的流动性。
实施例2、8-9中采用不同熔融指数的茂金属线性低密度聚乙烯,其中,实施例8中采用熔融指数为20g/10min的茂金属线性低密度聚乙烯,其对应的聚烯烃组合物的流动性低于实施例2、实施例9,其余性能与实施例2、实施例9无明显区别,表明在本发明技术方案中,采用熔融指数较高(不低于40g/10min)的茂金属线性低密度聚乙烯可使制备的聚烯烃组合物兼具良好的隔音效果、低散发特性的情况下,进一步提到其流动性。
与实施例2相比,对比例1中采用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝物替换茂金属低等规聚丙烯,对比例1制备的聚烯烃组合物的气味明显偏大,VOC中的苯系物和TVOC的值也明显偏高,不能满足客户的要求;
与实施例2相比,对比例2中采用丙烯基弹性体替换茂金属低等规聚丙烯,对比例2制备的聚烯烃组合物的熔融指数太低,没有办法满足隔音垫材料在注塑要求;
与实施例2相比,对比例3中采用丙烯基弹性体、PE蜡替换茂金属低等规聚丙烯,对比例3制备的聚烯烃组合物可以一定程度改善材料的流动性,但会带来气味偏高,VOC中醛类物质和TVOC偏高的现象;
与实施例2相比,对比例4中茂金属低等规聚丙烯的添加量过高,而茂金属线性低密度聚乙烯的添加量过低,对比例4制备的聚烯烃组合物的拉伸强度过低,无法满足拉伸强度的标准要求;
与实施例2相比,对比例5中不添加茂金属线性低密度聚乙烯,对比例5制备的聚烯烃组合物的拉伸强度过低,无法满足拉伸强度的标准要求。
以实施例2为参考对象,考察无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比对聚烯烃组合物性能的影响。相关组分含量情况如下表4所示,各组分含量按重量份数计;对应的性能测试结果如表5所示。
表4.实施例2、10-15的组分含量情况
Figure BDA0003428717070000081
表5.实施例2、10-15的性能测试结果
Figure BDA0003428717070000082
Figure BDA0003428717070000091
由表4、5可知,实施例2、10-15制备的聚烯烃组合物的隔音性能、流动性均符合标准要求,且聚烯烃组合物具有良好的低散发特性和力学性能。随着无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比发生变化,聚烯烃组合物的隔音性能、流动性的发生较为明显的变化,而散发特性基本保持不变。
具体的,实施例10中不添加硫酸钡,其制备的聚烯烃组合物的密度最低(对应隔音效果最低),而熔体质量流动速率最高(对应材料的流动性越好)。随着硫酸钡的添加量逐渐上升,即无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比逐渐增大,制备的聚烯烃组合物的密度越来越大,但熔体质量流动速率逐渐降低。当实施例15中不添加碳酸钙时,对应制备的聚烯烃组合物的密度最高,但熔体质量流动速率最低。实施例2、实施例12、实施例13制备的聚烯烃组合物相较于其余实施例,其密度和熔体质量流动速率的综合水平较高,因而,控制无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比为硫酸钡:碳酸钙=(1-2.5):1,可使制备的聚烯烃组合物的综合性能保持在更佳的水平。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种聚烯烃组合物,其特征在于,包括如下重量份数的组分:无机矿粉75份、茂金属低等规聚丙烯15-20份、茂金属线性低密度聚乙烯3-7份和抗氧剂1-3份。
2.如权利要求1所述的聚烯烃组合物,其特征在于,所述茂金属低等规聚丙烯按照ISO1133-2011在230℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率不低于2000g/10min。
3.如权利要求1所述的聚烯烃组合物,其特征在于,所述茂金属线性低密度聚乙烯按照ISO 1133-2011在190℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率不低于45g/10min。
4.如权利要求1所述的聚烯烃组合物,其特征在于,所述无机矿粉为硫酸钡和碳酸钙的混合物。
5.如权利要求4所述的聚烯烃组合物,其特征在于,所述无机矿粉中的硫酸钡和碳酸钙的重量比为硫酸钡:碳酸钙=(1-2.5):1。
6.如权利要求1所述的聚烯烃组合物,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
7.如权利要求1所述的聚烯烃组合物,其特征在于,还包括1-3重量份的硅酮母粒。
8.如权利要求1-7任一项所述的聚烯烃组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将各原料组分按比例混合后密炼,再进入双螺杆挤出机中熔融挤出、切粒,干燥后得到所述聚烯烃组合物。
9.如权利要求8所述的聚烯烃组合物的制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机包含10个温控区,工艺参数设定如下:一区温度为100-120℃,二区温度为100-120℃,三区温度为120-140℃,四区温度为120-140℃,五区温度为120-140℃,六区温度为100-120℃,七区温度为100-120℃,八区温度为100-120℃,九区温度为100-120℃,十区温度为100-120℃,主机转速为450-600rpm。
10.如权利要求1-7任一项所述的聚烯烃组合物在制备注塑隔音材料中的应用。
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