CN114345098B - 一种co2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法及系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法及系统,本发明在保证高效脱碳的前提下,从抑制吸收剂分解逃逸和逃逸吸收剂高效捕集回收两个角度,提出了CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法并建立整套吸收及处理系统。本发明采用预洗涤除杂、吸收及解吸过程精密温度调控、级后水洗除雾、循环吸收液除杂、荷电强化的气溶胶凝并长大与静电脱除等多元手段,以低损耗、高效率为寻优目标,在CO2高效捕集的同时,降低吸收剂损耗,抑制二次污染,有效利用系统余热,实现CO2捕集清洁、长效技术推广;也为进一步优化烟气净化系统布局,缩短烟气处理流程,开展CO2及其他污染物协同脱除打下基础。
Description
技术领域
本发明属于大气污染治理和碳减排技术领域,具体的说是涉及一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法及系统。
背景技术
二氧化碳作为温室气体的重要组成,其主要源自化石燃料的燃烧,造成了全球变暖等重大气候问题,为此,碳减排成为了当前环境治理的重要工作。而燃煤机组和工业生产碳排放量大,其烟气中二氧化碳含量低、分压低,同时含有SO2、SO3、NOx、PM和重金属等杂质,碳捕集成本高,也易产生二次污染物。在碳中和的大背景下,碳捕集、封存与利用(CCUS)技术作为高效可行的技术方案,已在石化、化工行业开展了较大的碳捕集项目示范,利用尾气捕集的CO2用于化工、驱油、地质封存或者生物固碳。电力行业也已建有多个碳捕集示范工程。
燃烧后捕集技术因其对系统改造小,初始投资少,在当前应用较为广泛,其CO2的捕集主要采用了单乙醇胺(MEA)化学吸收法,该技术较为成熟,但其挥发性强,易在吸收过程中形成有机气溶胶(浓度102-103mg/m3,粒径集中在0.1-1μm),由此导致的吸收剂损耗(0.01-0.8 kg/t CO2)及二次污染问题较为严重。目前,吸收塔多采用水洗的方式进行尾气后处理,该方法虽然可以去除一部分气溶胶,但是在高浓度气溶胶条件下仍表现出去除效率低等问题。因此,亟需开发CO2化学吸收过程中有机胺气溶胶的生成抑制及尾气中有机胺气溶胶的回收有效方法。
发明内容
为了克服现有技术存在的不足,本发明提供了一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法及系统;在保证高效碳捕集的同时,分别在吸收前、吸收过程、解吸过程以及吸收后四个过程采取相应的控制技术,从抑制吸收剂分解/逃逸形成胺-胺盐气溶胶及吸收后逃逸吸收剂捕集两方面,大幅降低捕集过程吸收剂的损耗,并实现逃逸吸收剂的有效回收;并由此形成CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污系统。
本发明采用的技术方案为:
一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法,包括抑制吸收剂分解或逃逸过程及逃逸吸收剂高效捕集回收过程;
抑制吸收剂分解或逃逸过程:
首先通过设置在CO2吸收塔前的预洗涤装置,在脱除烟气中的杂质同时对烟气进行温度调控,避免了吸收过程吸收剂在飞灰表面的凝结,同时防止飞灰表面金属离子对吸收剂的催化分解;其次通过分级技术在吸收过程中对吸收剂温度进行多段调控,避免过高温差引发的吸收剂挥发;在解吸过程通过温度调控及回收管路的过滤及离子交换,抑制解吸过程吸收剂分解或逃逸;
逃逸吸收剂高效捕集回收过程:
首先在CO2吸收塔内设置水洗装置,并利用塔顶设置的吸收塔除雾装置,去除部分烟气夹带的气溶胶;在CO2吸收塔出口设置后处理装置,逃逸的气溶胶经过后处理装置被捕集,经由后处理装置内部喷淋清洗实现吸收剂的回收。
作为优选,所述后处理装置为脱碳烟气净化及吸收剂回收装置或一体式静电除雾吸收剂回收装置,所述脱碳烟气净化及吸收剂回收装置包括顺次设置的预荷电模块、冷凝换热模块、静电捕集模块,逃逸的气溶胶经过预荷电、冷凝换热后,在静电场作用下被捕集,经由后处理装置内部喷淋清洗实现吸收剂的回收;所述一体式静电除雾吸收剂回收装置采用立式蜂窝管组装气溶胶收集板,每个收集板内设置针刺电极作为放电电极,收集板管径为250 mm,电源采用60 kV高压高频电源,同时配有热风吹扫装置,回收装置顶部设置喷淋装置。
作为优选,所述CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法,包括下述步骤:
(1)含高浓度CO2烟气在脱硫后进入预洗涤装置,经过喷淋降温,洗涤过程去除烟气中的杂质;洗涤后的烟气经过塔顶设置的预洗涤除雾器,去除部分喷淋过程产生的细粒径雾滴和酸性气溶胶;
(2)CO2吸收塔采用多段循环吸收,经过除杂降温后的烟气依次进入分级CO2吸收段和水洗段,贫液在进入喷淋前通过相应换热器进行温度调控,避免吸收液和烟气间产生较大温差,引起吸收剂的挥发;富液经贫富液换热器加热至90~98 ℃进入CO2解吸塔,贫液出CO2解吸塔进入贫富液换热器,降温至60~68 ℃;CO2解吸塔再生蒸汽进入CO2浓缩装置,经过冷却器进入气液分离器;
(3)气溶胶随烟气进入预荷电模块,在高压电压作用下充分荷电,较少部分气溶胶被预荷电模块捕集;荷电后的气溶胶进入冷凝换热模块,通过换热温度调控,高湿烟气中的水分在气溶胶表面凝结,使气溶胶颗粒粒径显著增加,同时,电荷的存在既促进了水汽的凝结,也加剧了气溶胶的不规则运动,使得其碰撞概率增加从而发生凝并,部分气溶胶颗粒在热泳、拦截作用下被换热管壁捕集;长大后的带电气溶胶进入静电捕集模块,在静电场的作用下发生偏转,最终被收集板捕集;部分未到达极板的气溶胶被除雾器拦截,实现了脱碳烟气中逃逸吸收剂的高效捕集。
作为优选,步骤(2)具体为:
(a)烟气进入CO2吸收塔内的一级CO2吸收段,依次经过第一填料层、第一喷淋段、第一隔板;CO2捕集吸收剂在一级CO2吸收段中循环,pH控制在8.0,喷淋入口温度经由第一换热器控制保持在52 ℃;吸收液自浆液池输送至第一换热器降温后进入第一喷淋段,在第一填料层与烟气充分接触发生吸收反应,反应后的CO2捕集吸收剂进入浆液池;循环吸收液槽溢流的吸收剂注入浆液池,浆液池液位到达一定高度后饱和富液运送至贫富液换热器后进入CO2解吸塔;
(b)烟气进入吸收塔内的二级CO2吸收段,依次经过第二填料层、第二喷淋段、第二隔板;CO2捕集吸收剂在二级CO2吸收段中循环,pH控制在9.3,喷淋入口温度经由第二换热器控制保持在46 ℃;吸收液自循环吸收液槽输送至第二换热器降温后进入第二喷淋段,在第二填料层与烟气充分接触发生吸收反应,反应后的CO2捕集吸收剂进入循环吸收液槽;循环吸收液槽液位到达一定高度后溢流至浆液池;
(c)脱碳后的烟气进入水洗段,依次经过第三填料层和第三喷淋段,经吸收塔除雾器后离开CO2吸收塔;软化水在水洗段中循环,pH控制在9.2,喷淋入口温度经由第三换热器控制保持在41 ℃;软化水从循环水槽经由第三换热器进入第三喷淋段,对烟气进行水洗;此外,吸收塔除雾器同样用于气溶胶的脱除,部分软化水经由第四换热器进入除雾器喷嘴,对吸收塔除雾器内部附着的胺-胺盐进行清洗,所有塔内软化水在到达水洗段的第三隔板后回流至循环水槽;吸收液富集后的软化水送至贫富液换热器后进入CO2解吸塔;
(d)富液及富集后的回收吸收剂经贫富液换热器加热至97 ℃后进入CO2解吸塔,通过解吸塔喷嘴、解吸塔填料层落入解吸塔隔板,加热至107 ℃的吸收液出解吸塔进入贫富液换热器降温至63 ℃;通过解吸塔内温度调控,防止吸收剂过高温度分解,由此减少解吸过程中的吸收剂损耗;底部解吸的高温CO2蒸汽在解吸塔填料层加热吸收剂,实现热量的部分回收利用,解吸后的高浓缩CO2被收集以备后续利用;解吸塔尾气经过解吸塔除雾器回收部分挥发的吸收剂。
作为优选,预洗涤装置的洗涤除杂降温水为软化水,洗涤除杂降温水循环使用,预洗涤装置的回收管路设置管式反冲洗过滤器,有效过滤水中的小颗粒悬浮物,避免管路堵塞,运行费用较低;预洗涤装置内洗涤除杂降温水定期外排至湿法脱硫制浆系统作为制浆用水;第一、第二、第三、第四换热器冷却水来自于除盐水,换热后的冷却水补充供热锅炉给水,由此降低燃料消耗,减少燃烧碳排放。
作为优选,所述预荷电模块采用极线单排多根平行布置的第一针刺电极,针刺电极在同等电压下放电强度高,易于提高小粒径、高浓度的胺-胺盐气溶胶荷电量;并行电晕放电电极间距为250 mm,电极极线和先后气流均布板之间的间距为300 mm;
所述冷凝换热模块设置多个循环冷却水管,循环冷却水管采用蛇形管迂回布置,循环冷却水管两端分别设置冷却水进口和冷却水出口;冷却水来自除盐水,加热后的冷却水运送至低温省煤器,用于补充锅炉给水;考虑到有机胺气溶胶的高粘度及强腐蚀性等特性,所述循环冷却水管采用氟塑钢换热管,在不锈钢管路表面覆盖聚四氟乙烯层,在保证导热系数和管路刚度的同时,有效避免高粘度吸收剂在换热管路表面的附着和腐蚀;
所述静电捕集模块包括电晕放电电极、气溶胶收集板和静电捕集模块除雾器,所述电晕放电电极采用极线多排平行布置的第二针刺电极,极线间距为300 mm;气溶胶收集板采用导电玻璃钢板,其耐腐蚀性能强、导电性能好、收集面积大、清洗耗水量低;
第一针刺电极、第二针刺电极、循环冷却水管、气溶胶收集板上方均设置顺列布置的清洗用喷嘴,用于清洗各部分表面附着的有机胺;所述静电捕集模块采用连续喷淋方式,预荷电和冷凝换热模块采用间歇喷淋方式;进行喷淋时预荷电不加电压;
预荷电和静电捕集模块分别采用单独的供电系统,预荷电模块采用峰值为80~90kV的高压脉冲电源,静电捕集模块采用最高电压为50~60 kV的高压高频电源。
本发明还提供了上述方法构成的系统,包括预洗涤装置、CO2吸收塔、CO2解吸塔和后处理装置,所述预洗涤装置设置在CO2吸收塔前并与CO2吸收塔相连通,所述CO2吸收塔通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通,所述CO2吸收塔塔顶与后处理装置相连通;所述CO2吸收塔为多段循环的吸收塔,所述后处理装置包括顺次设置的预荷电模块、冷凝换热模块、静电捕集模块,各模块前后采用气流均布板分隔。
作为优选,所述预洗涤装置采用直立式预洗涤塔,考虑到凝结核对于气溶胶生成的促进作用,直立式预洗涤塔内采用高效雾化单向空心锥喷嘴或双向空心锥喷嘴喷淋,其可有效避免吸收塔前气溶胶凝结核的生成;洗涤过程去除烟气中飞灰颗粒,避免吸收塔内吸收剂在飞灰表面的异相凝结,同时,飞灰表面附着的金属离子被协同脱除,减少吸收剂的催化分解;直立式预洗涤塔出口设置预洗涤塔除雾装置,脱除烟气携带的液滴,降低装置水耗,减少吸收塔内凝结核含量。
作为优选,所述CO2吸收塔包括一级CO2吸收段、二级CO2吸收段和水洗段,所述一级CO2吸收段、二级CO2吸收段和水洗段自下而上逐级串联在CO2吸收塔内,水洗段上方设有吸收塔除雾器;
所述一级CO2吸收段包括由下而上顺次设置的第一填料层、第一喷淋段、第一隔板,CO2吸收塔塔底的浆液池通过第一换热器与第一喷淋段相连通,浆液池还与循环吸收液槽相连通,浆液池通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通;
所述二级CO2吸收段底部与循环吸收液槽相连通,所述二级CO2吸收段包括由下而上顺次设置的第二填料层、第二喷淋段、第二隔板,循环吸收液槽通过第二换热器与第二喷淋段相连通;
所述水洗段底部与循环水槽相连通,所述水洗段包括由下而上顺次设置的第三填料层、第三喷淋段、第三隔板,所述循环水槽经通过第三换热器与第三喷淋段相连通,循环水槽通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通。
吸收塔除雾器可用于去除气溶胶、液滴等,除雾器清洗水来自循环水槽,清洗后的水通过水洗段底部流入循环水槽;吸收塔内喷淋用的喷嘴可以采用高效雾化单向空心锥喷嘴或双向空心锥喷嘴。
作为优选,所述CO2解吸塔包括解吸加热器以及由上而下顺次设置的解吸塔喷嘴、解吸塔填料层和解吸塔隔板;解吸塔隔板、解吸加热器设置在CO2解吸塔底部;CO2解吸塔顶部设有解吸塔除雾器;解吸加热热源来自于汽轮机中压缸抽气。所述解吸塔设置解吸加热器来进行温度调控,防止过高温度引起的吸收剂分解;
贫富液换热器贫液段设有吸收液净化装置;吸收液净化装置包括过滤器和离子交换器;贫液进入吸收液净化装置中的离子交换器,采用离子交换树脂去除吸收液中金属离子,用于防止高温下吸收液的催化分解,从而减少吸收剂损耗;过滤器用于去除解吸后吸收液内部不溶性杂质,该系统工作寿命长,运行费用较低。
本发明涉及的除雾器可以采用惯性除雾器。
相对于现有技术,本发明的有益效果在于:
1、在CO2吸收塔入口前布置预洗涤装置,通过烟气降温控制CO2的吸收时的反应温度,且避免高温下吸收液的挥发和夹带;同时去除烟气中含有的飞灰、SO2、SO3等杂质,避免吸收剂在飞灰表面的附着和酸性气体导致的吸收液反应,防止烟气中杂质向吸收液中的转移,从而抑制反应过程吸收剂的分解与逃逸,保证吸收液可高效循环使用,降低了运行成本;
2、采用多段循环吸收塔,在实现CO2捕集效率高的同时,通过不同层级吸收液温度调控,控制吸收液与烟气间的温差,从而防止过高温差引发的吸收剂挥发损耗;设置水洗段和吸收塔除雾器进行胺-胺盐气溶胶脱除,捕集的逃逸吸收剂富集后输运至解吸再生系统,由此减少吸收剂逃逸带来的损失,系统碳捕集率可达90%以上,逃逸气溶胶捕集率可达50%以上,同时降低吸收剂消耗成本;
3、增设循环管路过滤装置,防止系统结垢,避免不溶性杂质引发的吸收剂降解和逃逸;在解吸回路设置离子交换器去除吸收液中的金属离子,防止再生吸收液的催化分解,降低吸收剂损耗,提升运行寿命;
4、开发“预荷电+冷凝换热+静电捕集”一体式脱碳烟气净化及吸收剂回收装置,基于带电离子对于气溶胶颗粒凝并长大以及静电迁移的促进作用,通过预荷电强化气溶胶荷电效果,并在冷凝换热段实现荷电强化的气溶胶凝并长大,从而提升静电捕集段气溶胶的捕集效率;设置喷淋系统对各模块部件表面附着的胺-胺盐进行清洗回收,富集后的吸收剂返回系统解吸后重新参与吸收反应,降低吸收剂逃逸,同时回收烟气中水分及热量,实现节能降耗的目标。
附图说明
图1为本发明吸收剂分解抑制及高效减污的方法流程图;
图2为本发明吸收、解吸及尾气处理工艺流程图;
图3为本发明脱碳烟气净化及吸收剂回收装置结构示意图;
图4为本发明实施例1吸收塔气溶胶排放及脱除效果图;
图5为本发明实施例2吸收、解吸及尾气处理工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明作进一步说明,但发明的保护范围并不限于此。本领域的普通技术人员可以且应当知晓任何基于本发明实质精神的简单变化或者替换均应属于本发明所要求的保护范围。
实施例1
参照图1,一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法,包括抑制吸收剂分解或逃逸过程及逃逸吸收剂高效捕集回收过程;
抑制吸收剂分解或逃逸过程:
首先通过设置在CO2吸收塔前的预洗涤装置,在脱除烟气中的杂质同时对烟气进行温度调控,避免了吸收过程吸收剂在飞灰表面的凝结,同时防止飞灰表面金属离子对吸收剂的催化分解;其次通过分级技术在吸收过程中对吸收剂温度进行多段调控,避免过高温差引发的吸收剂挥发;在解吸过程通过温度调控及回收管路的过滤及离子交换,抑制解吸过程吸收剂分解或逃逸;
逃逸吸收剂高效捕集回收过程:
首先在CO2吸收塔内设置水洗装置,并利用塔顶设置的吸收塔除雾装置,去除部分烟气夹带的气溶胶;在CO2吸收塔出口设置后处理装置,所述后处理装置为脱碳烟气净化及吸收剂回收装置,所述脱碳烟气净化及吸收剂回收装置包括顺次设置的预荷电模块、冷凝换热模块、静电捕集模块,逃逸的胺-胺盐气溶胶经过预荷电、冷凝换热后,在静电场作用下被捕集,经由后处理装置内部喷淋清洗实现吸收剂的回收。
参照图2,一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的系统,包括直立式预洗涤塔2-3、多段循环调控的CO2吸收塔2-11、贫富液换热器2-18、CO2解吸塔2-21和脱碳烟气净化及吸收剂回收装置2-26。
含高浓度CO2烟气在脱硫后进入所述直立式预洗涤塔2-3,经过降温喷淋段2-2,采用高效雾化双向空心锥喷嘴喷淋,有效避免吸收塔前由于喷淋造成的气溶胶凝结核生成;洗涤过程去除烟气中飞灰颗粒,避免吸收塔内吸收剂在飞灰表面的异相凝结,烟气中残留的SO2、SO3等也被洗涤去除,避免了杂质引发的吸收过程副反应,同时,飞灰表面附着的金属离子被协同脱除,减少了吸收剂的催化分解;洗涤后的烟气经过塔顶设置的预洗涤塔除雾器2-1,去除部分喷淋过程产生的细粒径雾滴和酸性气溶胶;烟气经过洗涤后温度降温至50℃。
所述多段循环的CO2吸收塔2-11包括一级CO2吸收段2-10、二级CO2吸收段2-9和水洗段2-8;一级CO2吸收段2-10、二级CO2吸收段2-9均设置喷淋段、填料层及隔板。各循环系统逐级串联,吸收塔2-11最上方设置惯性除雾器(吸收塔除雾器)2-6。
烟气进入一级CO2吸收段2-10,依次经过第一填料层、第一喷淋段、第一隔板;吸收剂在一级CO2吸收段中循环,pH控制在8.0,喷淋入口温度经由第一换热器2-15控制保持在52 ℃;吸收液由循环泵自浆液池输送至第一换热器2-15降温后进入第一喷淋段,在第一填料层与烟气充分接触发生吸收反应,通过严格的温度控制减少了由于气液温差引发的吸收剂挥发逃逸,反应后的吸收剂进入浆液池;循环吸收液槽2-17溢流的吸收剂注入浆液池,浆液池液位到达一定高度后饱和富液经富液泵运送至贫富液换热器2-18后进入CO2解吸塔2-21。
随后烟气进入二级CO2吸收段2-9,依次经过第二填料层、第二喷淋段、第二隔板;吸收剂在二级CO2吸收段中循环,pH控制在9.3,喷淋入口温度经由第二换热器2-14控制保持在46 ℃;吸收液由循环泵自循环吸收液槽2-17输送至第二换热器2-14降温后进入第二喷淋段,在第二填料层与烟气充分接触发生吸收反应,通过严格的温度控制减少了由于气液温差引发的吸收剂挥发逃逸,反应后的吸收剂进入循环吸收液槽2-17;循环吸收液槽2-17液位到达一定高度后溢流至浆液池。
脱碳后的烟气进入水洗段2-8,依次经过第三填料层和第三喷淋段2-7,经惯性除雾器2-6后离开吸收塔2-11;软化水在三级水洗段中循环,pH控制在9.2,喷淋入口温度经由第三换热器2-13控制保持在41 ℃;软化水通过循环泵从循环水槽2-16经由第三换热器2-13进入第三喷淋段,对烟气进行水洗,用于去除大粒径、易捕集的气溶胶,同时提供高湿度使小粒径气溶胶生长以便于后续的脱除;
此外,惯性除雾器2-6同样用于气溶胶的脱除,部分软化水经由第四换热器2-12进入除雾器喷嘴2-5,对除雾器内部附着的胺-胺盐进行清洗,所有塔内软化水在到达水洗段隔板后回流至循环水槽2-16;吸收液富集后的软化水经富液泵运送至贫富液换热器2-18后进入CO2解吸塔2-21。
富液及富集后的回收吸收剂经贫富液换热器2-18加热至97 ℃后进入CO2解吸塔2-21,通过解吸塔喷嘴2-23、解吸塔填料层2-24落入解吸塔隔板2-25,加热至107 ℃的吸收液出CO2解吸塔2-21进入贫富液换热器2-18降温至63 ℃。本段通过塔内温度调控,防止吸收剂过高温度分解,由此减少解吸过程中的吸收剂损耗;底部解吸的高温CO2蒸汽在填料层2-24加热吸收剂,实现热量的部分回收利用,解吸后的高浓缩CO2被收集以备后续利用;解吸塔尾气经过解吸塔除雾器2-22回收部分挥发的吸收剂,可用于补充至吸收塔内。
所述贫富液换热器2-18贫液段设有吸收液净化装置;吸收液净化装置包括过滤器2-19和离子交换器2-20。贫液进入装置中的过滤器2-19去除管路内不溶性杂质,而后进入离子交换器2-20,采用离子交换树脂去除吸收液中金属离子,用于防止高温下吸收液的催化分解,从而减少吸收剂损耗。再生的吸收剂经由第二换热器2-14降温后进入二级CO2吸收段实现再利用。
针对吸收塔出口含高浓度、小粒径胺-胺盐气溶胶的脱碳烟气,设置脱碳烟气净化及吸收剂回收装置2-26,包括预荷电模块2-27、冷凝换热模块2-28和静电捕集模块2-29,回收的吸收剂由收集斗2-30储存,富集后返送至解吸塔2-21再生。
参照图3,脱碳烟气经由装置烟气入口3-1进入预荷电模块2-27,所述预荷电模块2-27配备90 kV高压脉冲电源,采用单排多根平行布置的第一针刺电极3-12,针刺电极3-12在同等电压下放电强度高,易于提高小粒径、高浓度的气溶胶荷电量。
荷电后的气溶胶进入冷凝换热模块2-28,在深度降温作用下,高湿烟气中的水分在气溶胶表面凝结,使气溶胶颗粒粒径显著增加,同时,电荷的存在促进了水汽的凝结,也加剧了气溶胶的不规则运动,使得其碰撞概率增加从而发生凝并;部分气溶胶颗粒在热泳、拦截等作用下被换热管3-10管壁捕集。
长大后的带电气溶胶进入静电捕集模块2-29,所述静电捕集模块2-29采用框架3-9固定的多根平行排布的第二针刺电极3-6,运行电压采用60 kV高频电压,气溶胶在静电场的作用下发生偏转,最终被收集板捕集;部分未到达极板的气溶胶被除雾器(静电捕集模块除雾器)3-8拦截,实现了脱碳烟气中逃逸吸收剂的高效捕集,气溶胶脱除效率可达97%以上;高效净化的脱碳烟气经由装置烟气出口3-7排放至大气中,装置气溶胶脱除效果如图4所示,从图4可以看出,通过吸收塔内吸收剂和烟气温度调控,可以实现吸收塔出口胺-胺盐气溶胶质量浓度从700 mg/m3降低至200-300 mg/m3,减少了50%以上吸收剂逃逸;同时,通过脱碳烟气后处理,在不同二氧化碳负荷(浓度)下均实现脱除效率≥97%,预计可实现90%以上的降损率。
所述第一针刺电极3-12、第二针刺电极3-6、冷却水管3-10、气溶胶收集板上放均设置顺列布置的清洗用喷嘴3-4,用于清洗各部分表面附着的有机胺;各段喷淋水管3-5独立布置,所述静电捕集模块采用连续喷淋方式,预荷电和冷凝换热模块采用间歇喷淋方式;进行喷淋时预荷电不加电压;喷嘴采用单向空心锥喷嘴。
所述各段换热器、冷凝换热模块冷却水管的冷却水来自于除盐水罐,换热后的冷却水补充供热锅炉给水。
燃煤烟气经上述系统处理后,脱碳效率为98%,系统出口气溶胶质量浓度<2mg/m3,符合超低排放对颗粒物的排放限值要求。
实施例2
参照图4,针对低挥发性吸收剂,吸收剂逃逸而形成的气溶胶浓度相对较低,为节省安装与运行成本,对CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的系统优化,所述系统包括预洗涤塔2-3、多段循环调控的CO2吸收塔2-11、贫富液换热器2-18、和CO2解吸塔2-21。吸收塔2-11上端设置一体式静电除雾吸收剂回收装置4-7。
含高浓度CO2烟气在脱硫后进入所述直立式预洗涤塔2-3,经过降温喷淋段2-2,采用高效雾化双向空心锥喷嘴喷淋,有效避免吸收塔前由于喷淋造成的气溶胶凝结核生成;洗涤过程去除烟气中飞灰颗粒,避免吸收塔内吸收剂在飞灰表面的异相凝结,烟气中残留的SO2、SO3等也被洗涤去除,避免了杂质引发的吸收过程副反应,同时,飞灰表面附着的金属离子被协同脱除,减少了吸收剂的催化分解;洗涤后的烟气经过塔顶设置的预洗涤塔除雾器2-1,去除部分喷淋过程产生的细粒径雾滴和酸性气溶胶;烟气经过洗涤后温度降温至50℃。
所述多段循环的CO2吸收塔2-11包括一级CO2吸收段2-10、二级CO2吸收段2-9和水洗段2-8;一级CO2吸收段2-10、二级CO2吸收段2-9均设置喷淋段、填料层及隔板。各循环系统逐级串联,吸收塔2-11最上方设置惯性除雾器(吸收塔除雾器)2-6。
烟气进入一级CO2吸收段2-10,依次经过第一填料层、第一喷淋段、第一隔板;吸收剂在一级CO2吸收段中循环,pH控制在8.0,喷淋入口温度经由第一换热器2-15控制保持在52 ℃;吸收液由循环泵自浆液池输送至第一换热器2-15降温后进入第一喷淋段,在第一填料层与烟气充分接触发生吸收反应,通过严格的温度控制减少了由于气液温差引发的吸收剂挥发逃逸,反应后的吸收剂进入浆液池;循环吸收液槽2-17溢流的吸收剂注入浆液池,浆液池液位到达一定高度后饱和富液经富液泵运送至贫富液换热器2-18后进入CO2解吸塔2-21。
随后烟气进入二级CO2吸收段2-9,依次经过第二填料层、第二喷淋段、第二隔板;吸收剂在二级CO2吸收段中循环,pH控制在9.3,喷淋入口温度经由第二换热器2-14控制保持在46 ℃;吸收液由循环泵自循环吸收液槽2-17输送至第二换热器2-14降温后进入第二喷淋段,在第二填料层与烟气充分接触发生吸收反应,通过严格的温度控制减少了由于气液温差引发的吸收剂挥发逃逸,反应后的吸收剂进入循环吸收液槽2-17;循环吸收液槽2-17液位到达一定高度后溢流至浆液池。
脱碳后的烟气进入水洗段2-8,依次经过第三填料层和第三喷淋段2-7,经惯性除雾器2-6后离开吸收塔2-11;软化水在三级水洗段中循环,pH控制在9.2,喷淋入口温度经由第三换热器2-13控制保持在41 ℃;软化水通过循环泵从循环水槽2-16经由第三换热器2-13进入第三喷淋段,对烟气进行水洗,用于去除大粒径、易捕集的气溶胶,同时提供高湿度使小粒径气溶胶生长以便于后续的脱除。
针对低挥发性吸收剂,其脱碳尾气中气溶胶质量浓度相对较低,为降低整体系统的安装与运行成本,设置一体式静电除雾吸收剂回收装置4-6用于尾部气溶胶的脱除。所述装置采用立式蜂窝管装气溶胶收集板,每个收集板内设置针刺电极作为放电电极,收集板管径设为250 mm,电源采用60 kV高压高频电源,同时配有热风吹扫装置,装置4-6顶部设置喷淋装置4-5;采用部分软化水经由回收装置换热器4-7进入喷淋装置4-5,对内部附着的吸收剂进行清洗,所有塔内软化水在到达水洗段隔板后回流至循环水槽2-16;吸收液富集后的软化水经富液泵运送至贫富液换热器2-18后进入CO2解吸塔2-21。
所述贫富液换热器2-18贫液段设有浆液清洗装置;浆液清洗装置包括过滤器2-19和离子交换器2-20。贫液进入浆液清洗装置中的过滤器2-19去除管路内不溶性杂质,而后进入离子交换器2-20,采用离子交换树脂去除吸收液中金属离子,用于防止高温吸收液的催化分解,从而减少吸收剂损耗,装置可以反复再生使用,工作寿命长,运行费用较低。再生的吸收剂经由第二换热器2-14降温后进入二级CO2吸收段实现再利用。
CO2解吸塔2-21实施方式参照实施例1。
燃煤烟气经上述系统处理后,脱碳效率为95%,系统出口气溶胶质量浓度<5 mg/m3,符合超低排放对颗粒物的排放限值要求。
本发明在保证高效脱碳的前提下,从抑制吸收剂分解逃逸和逃逸吸收剂高效捕集回收两个角度,提出了CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法并建立整套吸收及处理系统。面对吸收剂损耗大、碳捕集二次污染严重等实际问题,采用预洗涤除杂、吸收及解吸过程精密温度调控、级后水洗除雾、循环吸收液除杂、荷电强化的气溶胶凝并长大与静电脱除等多元手段,以低损耗、高效率为寻优目标,在CO2高效捕集的同时,降低吸收剂损耗,抑制二次污染,有效利用系统余热,实现CO2捕集清洁、长效技术推广。也为进一步优化烟气净化系统布局,缩短烟气处理流程,开展CO2及其他污染物协同脱除打下基础。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法,其特征在于包括抑制吸收剂分解或逃逸过程及逃逸吸收剂高效捕集回收过程;
抑制吸收剂分解或逃逸过程:
首先通过设置在CO2吸收塔前的预洗涤装置,在脱除烟气中的杂质同时对烟气进行温度调控,避免了吸收过程吸收剂在飞灰表面的凝结,同时防止飞灰表面金属离子对吸收剂的催化分解;其次通过分级技术在吸收过程中对吸收剂温度进行多段调控,避免过高温差引发的吸收剂挥发;在解吸过程通过温度调控及回收管路的过滤及离子交换,抑制解吸过程吸收剂分解或逃逸;
逃逸吸收剂高效捕集回收过程:
首先在CO2吸收塔内设置水洗装置,并利用塔顶设置的吸收塔除雾装置,去除部分烟气夹带的气溶胶;在CO2吸收塔出口设置后处理装置,逃逸的气溶胶经过后处理装置被捕集,经由后处理装置内部喷淋清洗实现吸收剂的回收;
所述后处理装置为脱碳烟气净化及吸收剂回收装置,所述脱碳烟气净化及吸收剂回收装置包括顺次设置的预荷电模块、冷凝换热模块、静电捕集模块,逃逸的气溶胶经过预荷电、冷凝换热后,在静电场作用下被捕集;
所述预洗涤装置采用直立式预洗涤塔,直立式预洗涤塔内采用单向空心锥喷嘴或双向空心锥喷嘴喷淋,直立式预洗涤塔出口设置预洗涤塔除雾装置;
所述CO2捕集吸收剂分解抑制及高效减污的方法,包括下述步骤:
(1)含高浓度CO2烟气在脱硫后进入所述直立式预洗涤塔,经过降温喷淋段,采用高效雾化双向空心锥喷嘴喷淋,有效避免吸收塔前由于喷淋造成的气溶胶凝结核生成;洗涤过程去除烟气中飞灰颗粒,避免吸收塔内吸收剂在飞灰表面的异相凝结,烟气中残留的SO2、SO3也被洗涤去除,避免了杂质引发的吸收过程副反应,同时,飞灰表面附着的金属离子被协同脱除,减少了吸收剂的催化分解;洗涤后的烟气经过塔顶设置的预洗涤塔除雾装置,去除部分喷淋过程产生的细粒径雾滴和酸性气溶胶;烟气经过洗涤后温度降温至50℃;
(2)CO2吸收塔采用多段循环吸收,经过除杂降温后的烟气依次进入分级CO2吸收段和水洗段,贫液在进入喷淋前通过相应换热器进行温度调控,避免吸收液和烟气间产生较大温差,引起吸收剂的挥发;富液经贫富液换热器加热至90~98℃进入CO2解吸塔,贫液出CO2解吸塔进入贫富液换热器,降温至60~68℃;CO2解吸塔再生蒸汽进入CO2浓缩装置,经过冷却器进入气液分离器;
(3)气溶胶随烟气进入预荷电模块,在高压电压作用下充分荷电,较少部分气溶胶被预荷电模块捕集;荷电后的气溶胶进入冷凝换热模块,通过换热温度调控,高湿烟气中的水分在气溶胶表面凝结,使气溶胶颗粒粒径显著增加,同时,电荷的存在既促进了水汽的凝结,也加剧了气溶胶的不规则运动,使得其碰撞概率增加从而发生凝并,部分气溶胶颗粒在热泳、拦截作用下被换热管壁捕集;长大后的带电气溶胶进入静电捕集模块,在静电场的作用下发生偏转,最终被收集板捕集;部分未到达极板的气溶胶被除雾器拦截,实现了脱碳烟气中逃逸吸收剂的高效捕集;
其中,步骤(2)具体为:
(a)烟气进入CO2吸收塔内的一级CO2吸收段,依次经过第一填料层、第一喷淋段、第一隔板;CO2捕集吸收剂在一级CO2吸收段中循环,pH控制在8.0,喷淋入口温度经由第一换热器控制保持在52℃;吸收液自浆液池输送至第一换热器降温后进入第一喷淋段,在第一填料层与烟气充分接触发生吸收反应,反应后的CO2捕集吸收剂进入浆液池;循环吸收液槽溢流的吸收剂注入浆液池,浆液池液位到达一定高度后饱和富液运送至贫富液换热器后进入CO2解吸塔;
(b)烟气进入吸收塔内的二级CO2吸收段,依次经过第二填料层、第二喷淋段、第二隔板;CO2捕集吸收剂在二级CO2吸收段中循环,pH控制在9.3,喷淋入口温度经由第二换热器控制保持在46℃;吸收液自循环吸收液槽输送至第二换热器降温后进入第二喷淋段,在第二填料层与烟气充分接触发生吸收反应,反应后的CO2捕集吸收剂进入循环吸收液槽;循环吸收液槽液位到达一定高度后溢流至浆液池;
(c)脱碳后的烟气进入水洗段,依次经过第三填料层和第三喷淋段,经吸收塔除雾器后离开CO2吸收塔;软化水在水洗段中循环,pH控制在9.2,喷淋入口温度经由第三换热器控制保持在41℃;软化水从循环水槽经由第三换热器进入第三喷淋段,对烟气进行水洗;此外,吸收塔除雾器同样用于气溶胶的脱除,部分软化水经由第四换热器进入除雾器喷嘴,对吸收塔除雾器内部附着的胺-胺盐进行清洗,所有塔内软化水在到达水洗段的第三隔板后回流至循环水槽;吸收液富集后的软化水送至贫富液换热器后进入CO2解吸塔;
(d)富液及富集后的回收吸收剂经贫富液换热器加热至97℃后进入CO2解吸塔,通过解吸塔喷嘴、解吸塔填料层落入解吸塔隔板,加热至107℃的吸收液出解吸塔进入贫富液换热器降温至63℃;通过解吸塔内温度调控,防止吸收剂过高温度分解,由此减少解吸过程中的吸收剂损耗;底部解吸的高温CO2蒸汽在解吸塔填料层加热吸收剂,实现热量的部分回收利用,解吸后的高浓缩CO2被收集以备后续利用;解吸塔尾气经过解吸塔除雾器回收部分挥发的吸收剂;
预洗涤装置的洗涤除杂降温水为软化水,洗涤除杂降温水循环使用,预洗涤装置的回收管路设置管式反冲洗过滤器;预洗涤装置内洗涤除杂降温水定期外排至湿法脱硫制浆系统作为制浆用水;第一、第二、第三、第四换热器冷却水来自于除盐水,换热后的冷却水补充供热锅炉给水;
所述预荷电模块采用极线单排多根平行布置的第一针刺电极,并行电晕放电电极间距为250 mm,电极极线和先后气流均布板之间的间距为300 mm;
所述冷凝换热模块设置多个循环冷却水管,循环冷却水管采用蛇形管迂回布置,循环冷却水管两端分别设置冷却水进口和冷却水出口;冷却水来自除盐水,加热后的冷却水运送至低温省煤器,用于补充锅炉给水;所述循环冷却水管采用氟塑钢换热管;
所述静电捕集模块包括电晕放电电极、气溶胶收集板和静电捕集模块除雾器,所述电晕放电电极采用极线多排平行布置的第二针刺电极,极线间距为300 mm;气溶胶收集板采用导电玻璃钢板;
第一针刺电极、第二针刺电极、循环冷却水管、气溶胶收集板上方均设置顺列布置的清洗用喷嘴;所述静电捕集模块采用连续喷淋方式,预荷电和冷凝换热模块采用间歇喷淋方式;进行喷淋时预荷电不加电压;
预荷电和静电捕集模块分别采用单独的供电系统,预荷电模块采用90 kV的高压脉冲电源,静电捕集模块采用60 kV的高压高频电源。
2.一种基于权利要求1所述方法构成的系统,其特征在于包括预洗涤装置、CO2吸收塔、CO2解吸塔和后处理装置,所述预洗涤装置设置在CO2吸收塔前并与CO2吸收塔相连通,所述CO2吸收塔通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通,所述CO2吸收塔塔顶与后处理装置相连通;所述CO2吸收塔为多段循环的吸收塔,所述后处理装置包括顺次设置的预荷电模块、冷凝换热模块、静电捕集模块,各模块前后采用气流均布板分隔。
3.根据权利要求2所述的系统,其特征在于:所述CO2吸收塔包括一级CO2吸收段、二级CO2吸收段和水洗段,所述一级CO2吸收段、二级CO2吸收段和水洗段自下而上逐级串联在CO2吸收塔内,水洗段上方设有吸收塔除雾器;
所述一级CO2吸收段包括由下而上顺次设置的第一填料层、第一喷淋段、第一隔板,CO2吸收塔塔底的浆液池通过第一换热器与第一喷淋段相连通,浆液池还与循环吸收液槽相连通,浆液池通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通;
所述二级CO2吸收段底部与循环吸收液槽相连通,所述二级CO2吸收段包括由下而上顺次设置的第二填料层、第二喷淋段、第二隔板,循环吸收液槽通过第二换热器与第二喷淋段相连通;
所述水洗段底部与循环水槽相连通,所述水洗段包括由下而上顺次设置的第三填料层、第三喷淋段、第三隔板,所述循环水槽经通过第三换热器与第三喷淋段相连通,循环水槽通过贫富液换热器与CO2解吸塔相连通。
4.根据权利要求2所述的系统,其特征在于:所述CO2解吸塔包括解吸加热器以及由上而下顺次设置的解吸塔喷嘴、解吸塔填料层和解吸塔隔板;解吸塔隔板、解吸加热器设置在CO2解吸塔底部;CO2解吸塔顶部设有解吸塔除雾器;解吸加热热源来自于汽轮机中压缸抽气;
贫富液换热器贫液段设有吸收液净化装置;吸收液净化装置包括过滤器和离子交换器;贫液进入吸收液净化装置中的离子交换器,采用离子交换树脂去除吸收液中金属离子,用于防止高温下吸收液的催化分解,从而减少吸收剂损耗;过滤器用于去除解吸后吸收液内部不溶性杂质。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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