CN114341219A - 相转移活性三聚催化剂盐 - Google Patents
相转移活性三聚催化剂盐 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114341219A CN114341219A CN202080062276.6A CN202080062276A CN114341219A CN 114341219 A CN114341219 A CN 114341219A CN 202080062276 A CN202080062276 A CN 202080062276A CN 114341219 A CN114341219 A CN 114341219A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- blowing agent
- phase transfer
- methyl
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 273
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims abstract description 104
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 15
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 186
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 110
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 63
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 142
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 73
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 46
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 45
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 40
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 36
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 36
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 32
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 29
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 26
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 24
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 22
- FWYSSOIRLVHQNC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 FWYSSOIRLVHQNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C[N+](C)(C)C MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 16
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- SNMZANHSFVMKKA-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;formate Chemical compound [O-]C=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SNMZANHSFVMKKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MGROEUPJJWMDEK-UHFFFAOYSA-M CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O.C(=O)[O-] Chemical compound CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O.C(=O)[O-] MGROEUPJJWMDEK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- BYMFLWTWOCSPEC-UHFFFAOYSA-M CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O.CC(=O)[O-] Chemical compound CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O.CC(=O)[O-] BYMFLWTWOCSPEC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- IIAZMNFNSAERNY-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;formate Chemical compound [O-]C=O.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 IIAZMNFNSAERNY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- WWIYWFVQZQOECA-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;formate Chemical compound [O-]C=O.C[N+](C)(C)C WWIYWFVQZQOECA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- CEOIJYXTUJLGDN-UHFFFAOYSA-M C(C)(=O)[O-].OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)(=O)[O-].OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CEOIJYXTUJLGDN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- ZAQOGQASXWCLCJ-UHFFFAOYSA-M C[N+](C)(CCO)CC1=CC=CC=C1.C(=O)[O-] Chemical compound C[N+](C)(CCO)CC1=CC=CC=C1.C(=O)[O-] ZAQOGQASXWCLCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 7
- SMKNBYSXDYPBME-UHFFFAOYSA-M butanoate;tetrabutylazanium Chemical compound CCCC([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SMKNBYSXDYPBME-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- AOLHFTSRLXHBNU-UHFFFAOYSA-M propanoate;tetrabutylazanium Chemical compound CCC([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC AOLHFTSRLXHBNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- XNWSMNKRGNKRKP-UHFFFAOYSA-M propanoate;tetramethylazanium Chemical compound CCC([O-])=O.C[N+](C)(C)C XNWSMNKRGNKRKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- DDDVBYGLVAHHCD-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;formate Chemical compound [O-]C=O.CC[N+](CC)(CC)CC DDDVBYGLVAHHCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- PXJUBOLFJDSAQQ-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC PXJUBOLFJDSAQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- LENBOWGJEQXFCI-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;formate Chemical compound [O-]C=O.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LENBOWGJEQXFCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 6
- QVVKZBSIULRZFK-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;butanoate Chemical compound CCCC([O-])=O.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 QVVKZBSIULRZFK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CIJYJXGJDFCUFV-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;propanoate Chemical compound CCC([O-])=O.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CIJYJXGJDFCUFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BLWUXYZPUFJVSE-UHFFFAOYSA-M butanoate;tetraethylazanium Chemical compound CCCC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC BLWUXYZPUFJVSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- OYGSFKZFXQKZDS-UHFFFAOYSA-M butanoate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.CCCC([O-])=O OYGSFKZFXQKZDS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWAJGRXLJIZCBX-UHFFFAOYSA-M butanoate;tetrapropylazanium Chemical compound CCCC([O-])=O.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC KWAJGRXLJIZCBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- ZEKIXPPWVVMOMQ-UHFFFAOYSA-M propanoate;tetraethylazanium Chemical compound CCC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC ZEKIXPPWVVMOMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VTIZRIDYIWLCRE-UHFFFAOYSA-M propanoate;tetrapropylazanium Chemical compound CCC([O-])=O.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC VTIZRIDYIWLCRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 162
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 86
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 55
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 54
- -1 alkali metal carboxylates Chemical class 0.000 description 50
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 10
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 7
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 7
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 5
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical group CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXYMFJMHHIQAC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(dimethylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)C(N(C)C)N(C)C NIXYMFJMHHIQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]urea Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)NCCCN(C)C FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 1-imidazol-1-ylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN1C=CN=C1 WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)CCO NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethanol Chemical compound OCCN1C=CN=C1 AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LAMYRMDGSDQVIS-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propylurea Chemical compound CCN(CC)CCCNC(N)=O LAMYRMDGSDQVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCXNXRUTKSIZND-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)hexan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCCCCO QCXNXRUTKSIZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDRJBDPMKHTBJQ-UHFFFAOYSA-N C(=O)O.CCCCC Chemical compound C(=O)O.CCCCC GDRJBDPMKHTBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKYPVZIFZDIUAL-UHFFFAOYSA-M CC(C)(C)C(=O)[O-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C)(C)C(=O)[O-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 WKYPVZIFZDIUAL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 3
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 3
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 3
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GTDKXDWWMOMSFL-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].C[N+](C)(C)C GTDKXDWWMOMSFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPPBCGUXPMKUIM-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(diethylamino)propyl]urea Chemical compound CCN(CC)CCCNC(=O)NCCCN(CC)CC FPPBCGUXPMKUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRFCKDPJVCKSJN-UHFFFAOYSA-N 1-(3-aminopropylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNCCCN RRFCKDPJVCKSJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XIPDBHWUBZEKFU-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-1,1-dimethylhydrazine Chemical compound CN(C)NC1CCCCC1 XIPDBHWUBZEKFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLFNUPJVFUAPLD-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate;2-hydroxypropyl(trimethyl)azanium Chemical compound CC(O)C[N+](C)(C)C.CCCCC(CC)C([O-])=O HLFNUPJVFUAPLD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)C(O)=O CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIVBUJGYWCCLNG-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propylurea Chemical compound CN(C)CCCNC(N)=O IIVBUJGYWCCLNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXFJZGPVUNVOT-UHFFFAOYSA-N 3-[1,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]triazinan-5-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCC1CN(CCCN(C)C)NN(CCCN(C)C)C1 DPXFJZGPVUNVOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMMSZUQCCUWXRA-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl valeric acid Chemical compound CC(C)(C)CCC(O)=O HMMSZUQCCUWXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZUWYUIYVKESIP-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyldecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCCCC(O)=O FZUWYUIYVKESIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCVAKFVNCSPYNN-UHFFFAOYSA-N 9:0(8Me,8Me) Chemical compound CC(C)(C)CCCCCCC(O)=O PCVAKFVNCSPYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMUNFRYPTHOHOG-UHFFFAOYSA-M C(CC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O Chemical compound C(CC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O OMUNFRYPTHOHOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NANUIIWZNPORGY-UHFFFAOYSA-M C(CCCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O Chemical compound C(CCCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O NANUIIWZNPORGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEXKNTDPUXLMAR-UHFFFAOYSA-M C(CCCCCCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O Chemical compound C(CCCCCCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O XEXKNTDPUXLMAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GZRDQJJIZJPZRV-UHFFFAOYSA-M CCCCC(CC)C(=O)[O-].CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)[O-].CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O GZRDQJJIZJPZRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IXIOOOICOLOCAJ-UHFFFAOYSA-M CCCCCC(=O)[O-].CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O Chemical compound CCCCCC(=O)[O-].CC(C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1)O IXIOOOICOLOCAJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FMCSJZFERHLFBD-UHFFFAOYSA-N CN1C(CN(CC1)O)CC Chemical compound CN1C(CN(CC1)O)CC FMCSJZFERHLFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexyl-N-methylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C)C1CCCCC1 GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical compound O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDPYPPXSVLZBNR-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-hydroxypropyl)-dimethylazanium Chemical class CC(O)C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YDPYPPXSVLZBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWEDXVIZQRBGMB-UHFFFAOYSA-M benzyl-(2-hydroxypropyl)-dimethylazanium heptanoate Chemical compound C(CCCCCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O XWEDXVIZQRBGMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PEUGJUIJENNDEO-UHFFFAOYSA-M benzyl-(3-hydroxypropyl)-dimethylazanium acetate Chemical compound C(C)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](CCCO)(C)C PEUGJUIJENNDEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N cyclohexylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1CCCCC1 LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- LNIYNESXCOYFPW-UHFFFAOYSA-N dibenzyl(dimethyl)azanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 LNIYNESXCOYFPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTKANQSCBACEPK-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis[3-(dimethylamino)propyl]-n,n-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCN(CCCN(C)C)CCCN(C)C DTKANQSCBACEPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWFKOMDBEKIATP-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-(dimethylamino)ethyl-methylamino]ethyl]-n,n,n'-trimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)CCN(C)C DWFKOMDBEKIATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZYLDXKMZNIHDQ-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(dimethylamino)ethyl-methylamino]ethyl-methylamino]ethyl]-n,n,n'-trimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)CCN(C)CCN(C)C SZYLDXKMZNIHDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical class 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006701 (C1-C7) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051271 1,1-difluoroethane Drugs 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHXNRYVDXNZXID-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)(CC)C(O)=O GHXNRYVDXNZXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanol Chemical compound CN1CCN(CCO)CC1 QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLVWTFUWVTDEQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1Cl QGLVWTFUWVTDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSZRCPDBKWQGB-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate;tetrabutylazanium Chemical compound CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KQSZRCPDBKWQGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AYCPWULCTAQDNZ-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.CCCCC(CC)C([O-])=O AYCPWULCTAQDNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TURBRBIQMFFYBF-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate;trimethyl(phenyl)azanium Chemical compound CCCCC(CC)C([O-])=O.C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 TURBRBIQMFFYBF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZWRMFEQRSUWLKC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl(tripropyl)azanium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCO ZWRMFEQRSUWLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTOLFQXGRCJFQN-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxypropyl(trimethyl)azanium;formate Chemical compound [O-]C=O.CC(O)C[N+](C)(C)C OTOLFQXGRCJFQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WIEZPMIEWPJAOF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl(tripropyl)azanium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CC(C)O WIEZPMIEWPJAOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(O)=O MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AACHVWXCVWWMSI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl(trimethyl)azanium Chemical class C[N+](C)(C)CCCO AACHVWXCVWWMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHRLSQLJDHSCO-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylhexanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCC(O)=O VBHRLSQLJDHSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAOISIQFPPAFQO-UHFFFAOYSA-N 7:0(6Me,6Me) Chemical compound CC(C)(C)CCCCC(O)=O AAOISIQFPPAFQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700019909 BL 19 Proteins 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JDGNHEPRLIXMCJ-UHFFFAOYSA-M C(CCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O Chemical compound C(CCC)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)[N+](C)(C)CC(C)O JDGNHEPRLIXMCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LHSCDAORUQFGRV-UHFFFAOYSA-N CNN(C(=O)NCCC)NC Chemical compound CNN(C(=O)NCCC)NC LHSCDAORUQFGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028630 Cytoskeleton-associated protein 2 Human genes 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101000766848 Homo sapiens Cytoskeleton-associated protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- YNTQKXBRXYIAHM-UHFFFAOYSA-N azanium;butanoate Chemical compound [NH4+].CCCC([O-])=O YNTQKXBRXYIAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEUNOKQNYOCZNP-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NEUNOKQNYOCZNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPDDDPYHTMZBMG-UHFFFAOYSA-N butyl(triethyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](CC)(CC)CC MPDDDPYHTMZBMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOERBKLLTSWFBY-UHFFFAOYSA-M dihydrogen phosphate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.OP(O)([O-])=O WOERBKLLTSWFBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000005187 nonenyl group Chemical group C(=CCCCCCCC)* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMYOTDXFCYFGEK-UHFFFAOYSA-M octanoate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.CCCCCCCC([O-])=O DMYOTDXFCYFGEK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005473 octanoic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012946 outsourcing Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWQQICAVTSCENF-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC.CCCCC.CCCCC.CCCCC HWQQICAVTSCENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000011493 spray foam Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- WGYONVRJGWHMKV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC WGYONVRJGWHMKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- CHYBTAZWINMGHA-UHFFFAOYSA-N tetraoctylazanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC CHYBTAZWINMGHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCVGPWMKVFBRMN-UHFFFAOYSA-N tributyl(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](CCO)(CCCC)CCCC UCVGPWMKVFBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPOMHYHIAFOMRU-UHFFFAOYSA-N tributyl(2-hydroxypropyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC(C)O PPOMHYHIAFOMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPDDMXDEWGOCE-UHFFFAOYSA-N triethyl(2-hydroxypropyl)azanium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC(C)O ZSPDDMXDEWGOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZBUMTPCIKCWFW-UHFFFAOYSA-N triethylcholine Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CCO GZBUMTPCIKCWFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- KVMPUXDNESXNOH-UHFFFAOYSA-N tris(1-chloropropan-2-yl) phosphate Chemical compound ClCC(C)OP(=O)(OC(C)CCl)OC(C)CCl KVMPUXDNESXNOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
- C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明提供具有相转移三聚体催化剂的组合物和使用这样的组合物制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的方法。
Description
技术领域
本发明涉及包含催化剂体系的组合物，聚异氰尿酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫配制剂，以及制备PIR/PUR泡沫的方法。
背景技术
通常，通过在催化剂的存在下使多元醇和多异氰酸酯进行反应来制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫。可以存在额外的添加剂。PIR/PUR泡沫产品具有优异的热稳定性和阻燃性。异氰尿酸酯直到约160℃的温度仍保持它们的强度，并且对大多数有机溶剂、酸、碱、紫外光和湿度有耐受性。
某些羧酸盐，例如碱金属羧酸盐，已在PIR/PUR泡沫的制备中被用作催化剂。然而，使用可商购的碱金属羧酸盐催化剂经常导致不理想的泡沫加工问题，这些问题在连续泡沫操作中特别显著。当测量PIR/PUR发泡混合物的上升速度曲线时，观察到一个独特的“台阶”，其通常与三聚过程的起始相关联。当绘制PIR/PUR泡沫高度与时间的关系图时，这个“台阶”是很明显的。这个三聚“台阶”导致泡沫上升速度的显著变化；实质上，在发泡过程中泡沫在两种不同的速率下膨胀。在连续的聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫层压操作中，难以对生产单元的速度进行调整以匹配泡沫上升速度的变化。结果可能是泡沫外包(overpacking)或泡沫回流。当以高异氰酸酯指数处理聚异氰尿酸酯/聚氨酯配制剂时，这种不希望的泡沫高度的快速上升是特别麻烦的。原因是，在较高的异氰酸酯指数下，泡沫上升速率的变化是更加剧烈的。因此，当使用常规碱金属羧酸盐催化剂时，在高异氰酸酯指数的情况下制备理想的低可燃性泡沫产品是一项技术挑战。
与碱金属羧酸盐催化剂相比，可商购的基于羟烷基铵羧酸盐的聚异氰尿酸酯三聚催化剂在连续操作中显示出不同的可加工性。它们提供上升曲线的更平滑速率，并且具有较不显著的三聚“台阶”。也就是说，即使在较高的异氰酸酯指数下，泡沫上升的速率也会更加一致。然而，商业羟烷基铵羧酸盐催化剂，例如三甲基(2-羟基丙基)铵-2-乙基己酸盐，在高于约100℃的温度下可能是不稳定的，分解成挥发性胺副产物，例如三甲胺，其给最终的泡沫产品带来强烈的胺气味。制备PIR/PUR泡沫的聚合反应是高度放热的，经常导致泡沫加工温度超过100℃。因此，羟烷基铵羧酸盐催化剂可以提供更可预测的泡沫可加工性，但有时以牺牲泡沫产品具有不希望的胺气味为代价。
因此，需要一种催化剂组合物和泡沫配制剂，其可以提供平滑的上升曲线—泡沫高度与时间的关系曲线—用于以连续操作制备PIR/PUR泡沫。另外，还需要在高异氰酸酯指数(例如，约100至约800的指数)的情况下在泡沫配制剂中表现良好的催化剂组合物。同时，当与可商购催化剂体系相比时，这样的催化剂组合物应当提供同等或更快的表面固化(如在实验实施例中定义的更快的表干时间)，使得用所述催化剂组合物制备的泡沫产品可具有降低的表面脆性(例如，改进的硬度)和在制造成品(例如层压泡沫板)的过程中增强的表面粘附性。任选地，取决于催化剂组分的选择，所述催化剂组合物在PIR/PUR泡沫在制造过程中通常遇到的温度下可以是热稳定的，并且制备的泡沫基本上不含挥发性胺和/或胺气味。
US4503226涉及使用选择的季铵羧酸盐和羧酰卤或羧酸酐由有机多异氰酸酯合成聚异氰尿酸酯组合物的方法。该公开关注于合成具有异氰尿酸酯官能团的有机化合物。公开了几种组合物，其包括四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四甲基丙酸铵、四甲基辛酸铵、2-乙基己酸四甲基铵、2-乙基己酸四丁基铵、苄基三甲基乙酸铵、2-乙基己酸苯基三甲基铵、四丁基苯甲酸铵和类似物。然而，该公开关注于异氰尿酸酯化合物的合成，而并不涉及制备PIR/PUR聚合物或发泡聚合物的方法。
US4771025涉及可用于制备PIR/PUR硬质泡沫的催化剂体系，其包含：a)碱金属羧酸盐或四烷基铵羧酸盐；b)第IIA族金属羧酸盐和任选的c)胺助催化剂。在该专利公开中用于混合金属盐催化剂的酸的实例包括己酸、2-甲基己酸、2-乙基己酸、环己基乙酸、三甲基乙酸、异戊酸和丁酸。四烷基铵盐的实例包括四丁基铵盐。所述方法需要使用第IIA族金属羧酸盐，例如钙盐和锶盐，但也包括其它金属盐，例如镁盐、锌盐和钡盐，并且使用氯氟烃发泡剂(例如三氯氟甲烷)使聚合物材料膨胀以制造泡沫。所述第IIA族金属羧酸盐也更不易溶于在聚氨酯应用中使用的典型有机溶剂，并且需要使用特殊的溶剂或水性介质，这限制了这种方案的适用性。
US5321050公开了通过在由羟烷基季铵化合物组成的三聚催化剂和由磷烯氧化物组成的碳二亚胺催化剂的存在下使有机多异氰酸酯、多元醇和水进行反应来制备改性PIR泡沫的方法。所述三聚催化剂具有通式(R1R2R3N-CH2-CHOH-R4)(OOC-R5)，其中R1、R2、R3独立地代表烷基、芳烷基、环烷基、烯丙基或羟烷基，并且R4和R5各自独立地代表氢原子、烷基、苯基，烯基、羟烷基或酮烷基基团。所述方法形成了PIR泡沫而不需要诸如CFC、HCFC、HFC和二氯甲烷的发泡剂，并且在基于磷烯氧化物的碳二亚胺催化剂的存在下，需要使用水作为发泡剂。三聚体催化剂的优选实例包括三甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵和2-乙基己酸三甲基-(2-羟基丙基)铵。除了需要磷烯氧化物化合物外，该技术最好在水发泡配制剂中使用，所述水发泡配制剂导致形成具有较高开孔含量的发泡材料，所述较高开孔含量对隔热具有负面影响。
US4040992涉及一种使用N-羟烷基季铵羧酸盐制备PIR泡沫的方法，其中优选的催化剂是羧酸的N-羟丙基-三甲基铵盐，例如甲酸、乙酸、己酸和辛酸的那些。对于所述季铵盐，列举了各种胺，包括三甲胺、N,N-二甲基-N-(羟乙基)-胺、N-苄基-N,N-二甲基胺和其它可以在羧酸存在下与环氧乙烷或环氧丙烷反应以产生相应的N,N-二甲基-N-羟烷基-铵羧酸盐的胺。所述催化剂用于制备用水和CFC发泡的泡沫，所述CFC例如
SBA(一氯三氟乙烷)和
(三氯氟甲烷)。这些发泡剂是众所周知的臭氧消耗剂，并且它们的商业应用已被禁止。将这些催化剂与基于氯氟烃的发泡剂组合使用的特征在于具有非常延迟的表干时间，其会影响泡沫表面固化以及其对基材的粘附性，如在实验实施例中所示的那样。因此，这些聚氨酯泡沫配制剂具有多重限制，例如环境影响、延迟的表干时间、缓慢的表面固化以及因此差的粘附性，其限制了它们在制造操作中的适用性，所述制造操作例如其中需要快速表面固化的不连续模具填充或连续层压操作。
US3954684公开了一种用于将多异氰酸酯三聚成聚异氰尿酸酯的催化剂组合，其使用的催化剂组合包含叔胺三聚催化剂和链烷酸的季铵盐。所述催化剂通常是通过用季铵氢氧化物中和羧酸制备的。羧酸的实例是：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-甲基己酸、2-乙基己酸、新戊酸和类似物。季铵氢氧化物的实例是：四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、四辛基铵、三甲基乙基铵、三丁基乙基铵、三乙基丁基铵、苄基三甲基铵、二苄基二甲基铵、三苄基甲基铵和类似物。使用这种催化剂组合允许发泡速度可以根据需要改变，而不会发生泡沫塌泡。所公开的典型发泡剂是CFC，例如三氯氟甲烷。然而，在所描述的发泡剂(例如
)的存在下使用这些催化剂提供了延迟的表干时间，其会影响泡沫表面固化、表面硬度和粘附性，如在实验实施例中所示的那样。
US5470889涉及一种制备硬质闭孔聚异氰尿酸酯泡沫的方法，所述泡沫是通过在1)含氢发泡剂和至少一种共发泡剂以及2)一种催化剂混合物的存在下，使多异氰酸酯和聚酯多元醇或聚酯多元醇和至少一种其它异氰酸酯反应性化合物的混合物进行反应而制备的，所述催化剂混合物包含i)碱金属或碱土金属的羧酸盐或它们的混合物，ii)叔胺和iii)季铵羧酸盐，其中羧酸金属盐/叔胺的摩尔比例为小于约2:1的值，和季铵羧酸盐的总摩尔数小于所述羧酸金属盐和叔胺的总摩尔数。推荐的发泡剂包括部分卤化的烃、醚和酯，烃，醚，酯和类似物。可用的含氢的卤代烃是HCFC，例如1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氟乙烷(HCFC-152a)和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。根据该公开还可以使用其它发泡剂，包括水、空气、氮气、二氧化碳和其它易挥发的有机物质和/或会分解释放气体的化合物。该发明教导了多种发泡剂的使用，但其需要：1)在叔胺和季铵盐的存在下，金属羧酸盐，其中金属优先为碱金属或碱土金属(例如钾)，使得满足条件[RCO2M]/[R3N]<2和[RCO2Q]<[RCO2M]+[R3N]。然而，根据这个比例存在金属羧酸盐具有在泡沫上升曲线中引发三聚台阶的负面影响，导致在聚合物膨胀过程中发泡物料以两种不同的速度上升，从而导致诸如在连续操作中泡沫外包的问题并且使得在连续生产线中的加工更加困难。
US3989651涉及使用一种催化剂组合制备聚异氰尿酸酯喷涂泡沫的方法，所述催化剂组合包含i)N,N-二甲基环己胺和ii)链烷酸的四(低级烷基)季铵盐。所述催化剂组合允许在低环境温度的条件下将聚异氰尿酸酯泡沫喷涂到冷基材上，并实现在泡沫和基材之间的良好粘附。所述季铵盐是通过使相应的链烷酸与适当的季铵氢氧化物反应制备的。所述链烷酸由通式R1-CO2H表示，其中R1表示氢或C1-7烷基基团，而所述季铵氢氧化物化合物由通式[R2]4N+OH-表示，其中R2表示氢或C1-7烷基基团，并且其中R1和R2是相同或不同的。使用的发泡剂是三氯氟甲烷。所公开的典型发泡剂是CFC，例如三氯氟甲烷。然而，在所描述的发泡剂(包括各种CFC)的存在下使用季铵盐作为唯一催化剂提供了延迟的表干时间，其会影响泡沫表面固化、泡沫硬度和粘附性。
发明内容
发明概述
本发明解决了以前认识到的与在现有技术中公开的常规催化剂和配制剂相关的问题，并提供了用于制备PIR/PUR泡沫的新配制剂，其包含至少一种以羧酸根阴离子形式的阴离子源与至少一种阳离子源的组合，其是相转移三聚体活性的，其中所述至少一种发泡剂是烃或氢氟烃(HFC)或氢氟烯烃(HFO)或氢氯氟烯烃(HCFO)或氢氯氟烃(HCFC)或甲酸或水，并且附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃(CFC)。
所得的组合物和配制剂包含相转移三聚体活性的羧酸盐，其能够提供具有高异氰尿酸酯含量的PIR/PUR发泡材料。
因此，本发明涉及制备PIR/PUR硬质泡沫的方法，该方法包括使至少一种多异氰酸酯与多元醇预混物接触，其中所述多元醇预混物包含多元醇或多元醇混合物，催化剂组合物，其包含至少一种相转移三聚体催化剂，和至少一种发泡剂，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。所述至少一种相转移三聚体催化剂包含：
a.当所述发泡剂包含甲酸时，通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4的相转移三聚体催化剂，其中A＝H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5；或者其中A＝H，R1＝-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2＝-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5；或者
b.当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4的相转移三聚体催化剂，其中A＝H或甲基且优选甲基，R1＝-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2＝-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A＝H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4＝-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5；或者A＝H或甲基且优选甲基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团；或者
c.当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4的相转移三聚体催化剂，其中A＝乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5；或者
d.当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4的相转移三聚体催化剂，其中A＝丙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5。
在另一个方面，本发明公开了一种组合物，其包含由至少一种含活性氢化合物、包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物、和至少一种发泡剂形成的接触产物，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃(CFC)。另外，本发明还公开了一种组合物，其包含由至少一种多异氰酸酯、至少一种含活性氢化合物、包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物、和至少一种发泡剂形成的接触产物，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃(CFC)，所述相转移三聚体催化剂包含伯羟基基团、仲羟基基团、伯胺基团、仲胺基团、脲基团或酰胺基团。
本发明还提供一种制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫的方法。这种方法包括在至少一种发泡剂和有效量的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的存在下，使至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢化合物接触，附加条件是所述至少一种发泡剂不是CFC。
本发明的催化剂组合物提供了相对于时间基本一致的泡沫高度上升—即使在高异氰酸酯指数下—并且它相对于传统的羧酸盐，在制备PIR/PUR泡沫的过程中可以提供乳白时间的延迟，和令人惊奇地快速表面固化或更短的表干时间。在本发明的另一个方面，所述催化剂组合物在标准泡沫加工温度下可以是热稳定的，制备的PIR/PUR泡沫基本上不含挥发性胺和/或胺气味。
本文中的各个方面和实施方案可单独使用或与彼此组合使用。
附图说明
图1显示了使用戊烷作为发泡剂，用
和配制剂A制成的泡沫样品，以及使用
(三氯氟甲烷)作为发泡剂，用
和配制剂E制成的泡沫样品。
图2显示了使用戊烷作为发泡剂，用
和配制剂A制成的泡沫样品，以及使用
(三氯氟甲烷)作为发泡剂，用
和配制剂F制成的泡沫样品。
图3显示了使用戊烷作为发泡剂，用
和配制剂A制成的泡沫样品，以及使用
(三氯氟甲烷)作为发泡剂，用
和配制剂G制成的泡沫样品。
定义
提供以下定义以帮助本领域技术人员理解本发明的详细描述。
PIR——聚异氰尿酸酯
PUR——聚氨酯
异氰酸酯指数——多异氰酸酯的实际用量除以与在反应混合物中的所有活性氢进行反应所需的多异氰酸酯的理论上需要的化学计量量，乘以100。也称为(NCO当量/活性氢当量)×100。
pphp——每百重量份多元醇计的重量份数。
发明详述
本发明涉及一种新组合物，其包含至少一种相转移三聚体催化剂与使用发泡剂的PUR/PIR体系的组合，附加条件是所述发泡剂不是CFC或CFC的混合物。这种新催化剂体系可作为多异氰酸酯三聚催化剂体系用于制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫。另外，本发明还涉及新组合物，其包含由至少一种含活性氢化合物、至少一种发泡剂和包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物形成的接触产物，附加条件是所述发泡剂不是氯氟烃。另外，本发明还涉及新组合物，其包含由至少一种多异氰酸酯、至少一种发泡剂和包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物形成的接触产物，附加条件是所述发泡剂不是氯氟烃。这些新组合物可与另外的组分一起用于制备PIR/PUR泡沫。
另外，本发明还提供制备PIR/PUR泡沫的方法，该方法包括在至少一种发泡剂和有效量的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的存在下，使至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢化合物接触，附加条件是所述发泡剂不是氯氟烃。此外，可以通过本领域中已知的多种方法采用本发明的新催化剂体系和新组合物制备硬质PIR/PUR泡沫。
包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物可用于使异氰酸酯三聚以制备异氰尿酸酯。优选地，可在本发明的组合物中使用任何量的所述至少一种相转移三聚体催化剂。如在实践中使用的，用于PIR/PUR泡沫的催化剂体系通常包括羧酸盐在例如稀释剂中的溶液，所述稀释剂例如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、二甲亚砜(DMSO)、吡咯烷酮、丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇。优选地，稀释剂的量的范围可以是所述催化剂的约5重量％至约90重量％，约10重量％至约80重量％，和在一些情况下约20重量％至约70重量％。因此，作为一个实例，如果在给定的应用中使用苄基三甲基乙酸铵催化剂在乙二醇中的10克50％溶液，则所述苄基三甲基乙酸铵盐催化剂的量将等于5克。因此，5克所述催化剂组分将用于计算该组分关于例如含活性氢化合物的量或多元醇的量的任何重量比例。
本发明中公开了多种类型的范围。这些包括但不限于温度范围；原子数范围；泡沫密度范围；异氰酸酯指数范围；和对于发泡剂、水、表面活性剂、阻燃剂和包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的pphp范围。这样的范围可合理涵盖的每个可能的数，以及涵盖在其中的任何子范围和子范围组合都是本发明的主题。例如，对于具有特定数目的碳原子的化学结构部分，这样的范围可能涵盖的每个可能的数，与本文中的公开内容一致地，都是本发明的主题。例如，公开内容“R1”可以是具有最高至18个碳原子的烷基基团，或者换言之，C1至C18烷基基团，如本文中使用的，是指“R1”基团可独立地选自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子的烷基基团，以及在这两个数之间的任何范围(例如C1至C8烷基基团)，并且还包括在这两个数之间的范围的任何组合(例如C3至C5和C7至C10烷基基团)。同样，这也适用于本文中公开的所有其它碳范围，例如对于R2和R3的C1至C18范围；具有最高至10个碳原子的烷氧基基团；等。
类似地，另一个代表性实例是在组合物或泡沫配制剂中每百重量份所述至少一种含活性氢化合物计的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的重量份数。如果所述至少一种含活性氢化合物是至少一种多元醇，则每百重量份多元醇计的重量份数缩写为pphp。因此，例如，对于公开内容“包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物以约0.05至约10pphp的量存在”，所述pphp可优选选自约0.05、约0.06、约0.07、约0.08、约0.09、约0.1、约0.2、约0.3、约0.4、约0.5、约0.6、约0.7、约0.8、约0.9、约1、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9或约10。同样，本文中公开的所有其它范围应以类似于这两个实例的方式来解释。
可以排除任何此类组的任何单独成员，包括所述组内的任何子范围或子范围的组合。此外，可以排除任何单独的取代基、类似物、化合物、配体、结构或它们的组，或要求保护的组的任何成员。
本发明的另一个方面还提供一种热稳定的催化剂体系。当一种化合物被用于描述这个特征时，如果该化合物在给定温度下不分解或释放挥发性胺和/或相关的胺气味，则它就被定义为在该给定温度下是热稳定的。本发明催化剂组合物的某些特征为在最高至约120℃的温度下是热稳定的。在另一个方面，本发明的催化剂体系具有最高至约175℃，约200℃，约220℃，约240℃或约250℃的热稳定性。
在本发明的一个方面，优选地，所述相转移三聚体催化剂包含选自具有热稳定性的盐中的至少一种，所述具有热稳定性的盐包括但不限于四甲基甲酸铵、四甲基乙酸铵、四乙基甲酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基甲酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基甲酸铵、四丁基乙酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、四甲基丙酸铵、四甲基丁酸铵、四乙基丙酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丙酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丙酸铵、四丁基丁酸铵、苄基三甲基丙酸铵、苄基三甲基丁酸铵、苄基三甲基新戊酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基丙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基丁酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基戊酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基己酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基庚酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基辛酸铵、2-乙基己酸苄基-(2-羟基丙基)-二甲基铵和类似物。这些盐可以单独使用或以它们的任何组合的方式使用。
所述相转移三聚体催化剂可优选与叔胺组合使用。所述叔胺可优选是常规的叔胺，例如三亚乙基二胺(TEDA)、N-甲基咪唑、1,2-二甲基-咪唑、N-甲基吗啉(可作为
NMM商购)、N-乙基吗啉(可作为
NEM商购)、三乙胺(可作为
TETN商购)、N,N'-二甲基哌嗪、1,3,5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪(可作为
商购)、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(可作为
商购)、N-甲基二环己基胺(可作为
商购)、五甲基二亚丙基三胺(可作为
商购)、N-甲基-N'-(2-二甲氨基)-乙基-哌嗪、三丁基胺、五甲基二亚乙基三胺(可作为
商购)、六甲基-三亚乙基四胺、七甲基四亚乙基五胺、二甲氨基环己基胺(可作为
商购)、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、双(二甲氨基乙基)醚(可作为
BL19商购)、三(3-二甲氨基丙基)胺(可作为
商购)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(可作为
DBU商购)或其酸封闭的衍生物，和类似物，以及它们的任何混合物。可特别用作本发明涉及的用于泡沫应用的氨基甲酸酯催化剂的是
其在化学上被称为五甲基二亚乙基三胺。所述相转移三聚体催化剂还可与具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺一起使用，所述异氰酸酯反应性基团包括伯羟基基团、仲羟基基团、伯胺基团、仲胺基团、脲基团或酰胺基团。具有异氰酸酯基团的叔胺催化剂的优选实例包括但不限于N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基乙醇胺，N,N,N'-三甲基氨基丙基乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二乙基乙醇胺，N,N-二甲基-N',N'-2-(羟基丙基)-1,3-丙二胺，二甲氨基丙胺，(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇，N-甲基-N'-(2-羟基乙基)-哌嗪，双(N,N-二甲基-3-氨基丙基)胺，N,N-二甲基氨基丙基脲，N,N-二乙基氨基丙基脲，N,N'-双(3-二甲氨基丙基)脲，双(二甲氨基)-2-丙醇，6-二甲氨基-1-己醇，N-(3-氨基丙基)咪唑)，N-(2-羟基丙基)咪唑，和N-(2-羟基乙基)咪唑，2-[N-(二甲氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]乙醇，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基-N'-乙醇，二甲氨基乙氧基乙醇，N,N,N'-三甲基-N'-3-氨基丙基-双(氨基乙基)醚，或它们的组合。
与所述相转移三聚体催化剂组合使用的叔胺还可以用以下酸进行酸封闭，所述酸包括羧酸(烷基、取代烷基、亚烷基、芳族、取代芳族)磺酸或任何其它有机或无机酸。羧酸的优选实例包括具有或不具有异氰酸酯反应性基团的一元酸、二元酸或多元酸。羧酸的优选实例包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、2-乙基己基羧酸、新己酸、辛酸、新辛酸、庚酸、新庚酸、壬酸、新壬酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、新十一烷酸、十二烷酸、新十二烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、水杨酸和类似物。
在本发明的一个方面，所述催化剂组合物包含至少一种相转移三聚体催化剂，其具有最高至约150℃的热稳定性，其中不排出或基本上不排出挥发性胺化合物。在PIR/PUR泡沫的加工过程中由放热反应导致的典型泡沫温度可在约80℃至约150℃范围内。在另一个方面，本发明的催化剂体系具有最高至约175℃，约200℃，约220℃，约240℃或约250℃的热稳定性。
所述相转移三聚体催化剂可例如通过有机酸与碱金属氢氧化物的反应来制备。在本发明的另一个方面，所述相转移三聚体催化剂可通过以下方式制备：使有机酸与四烷基铵氢氧化物反应，或者使有机酸与叔胺反应和随后与环氧化合物反应。可另选地，所述相转移三聚体催化剂可例如通过以下方式制备：使叔胺与烷基卤化物或芳基烷基卤化物反应以制备季铵卤化物，该季铵卤化物随后用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物处理以产生相应的相转移三聚体催化剂。使有机酸与叔胺反应和随后与环氧化合物反应可导致形成羟烷基季铵化合物，例如苄基-(2-羟基丙基)二甲基铵盐。
所述相转移三聚体催化剂盐的优选实例包括但不限于四甲基甲酸铵、四甲基乙酸铵、四乙基甲酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基甲酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基甲酸铵、四丁基乙酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、四甲基丙酸铵、四甲基丁酸铵、四乙基丙酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丙酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丙酸铵、四丁基丁酸铵、苄基三甲基丙酸铵、苄基三甲基丁酸铵、苄基三甲基新戊酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基丙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基丁酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基戊酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基己酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基庚酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基辛酸铵、2-乙基己酸苄基-(2-羟基丙基)-二甲基铵和类似物，或它们的任何组合。
所述其它催化材料和盐的量的范围可以是约0.01pphp至约20pphp，约0.1pphp至约15pphp，和在一些情况下约0.5pphp至约10pphp。
包括多于一种的相转移三聚体催化剂的混合物或组合也在本发明的催化剂组合物的范围内。此外，本发明的催化剂体系或新组合物还可进一步包含至少一种不具有异氰酸酯反应性基团的氨基甲酸酯催化剂。
术语“接触产物”在本文中用于描述其中使组分以任何顺序、以任何方式在一起接触任何时间长度的组合物。例如，所述组分可通过共混或混合而接触。另外，可以在存在或不存在本文中描述的组合物或泡沫配制剂的任何其它组分的情况下进行任何组分的接触。合并额外的催化剂组分可通过本领域技术人员已知的任何方法完成。例如，在本发明的一个方面，催化剂组合物可以通过将所述至少一种相转移三聚体催化剂与碱金属羧酸盐合并或接触来制备。这通常以溶液形式发生。在另一个方面，所述催化剂组合物可通过以下方式制备：首先混合各自羧酸，和随后中和以形成相应的盐，和随后与具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺催化剂合并或接触。
尽管组合物和方法是采用“包含”或“包括”各种组分或步骤来描述的，但所述组合物和方法也可以“基本上由”所述各种组分或步骤“组成”，或者“由”所述各种组分或步骤“组成”。
相转移三聚体催化剂
本发明的催化剂组合物包含至少一种相转移三聚体催化剂。所述至少一种相转移三聚体催化剂特别可用于制备PIR/PUR泡沫。因此，本发明涉及制备PIR/PUR硬质泡沫的方法，该方法包括使至少一种多异氰酸酯与多元醇预混物接触，其中所述多元醇预混物包含多元醇或多元醇混合物，包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物，和发泡剂，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。
在一个实施方案中，优选地，当所述发泡剂包含甲酸时，所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A＝H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5；或者其中A＝H，R1＝-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2＝-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5。
在另一个实施方案中，优选地，当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A＝H或甲基且优选甲基，R1＝-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2＝-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A＝H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4＝-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选–C6H5；或者其中A＝H或甲基且优选甲基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团。
在另一个实施方案中，优选地，当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A＝乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5。
在另一个实施方案中，优选地，当所述发泡剂包含C5-烃发泡剂时，所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A＝丙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团且优选-C6H5。
除非另有说明，本文中描述的烷基和烯基基团意于包括给定结构的所有结构异构体，直链或支化的；例如，所有对映异构体和所有非对映异构体都包括在该定义中。作为实例，除非另有说明，否则术语“丙基”意思是包括正丙基和异丙基，而术语“丁基”意思是包括正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。类似地，本文中描述的取代的烷基、烯基、芳基和芳烷基基团意于包括给定结构的取代类似物。例如，在烷基、烯基、芳基和芳烷基基团上的取代基可包括但不限于卤根；羟基基团；氨基基团；具有最高至10个碳原子的烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基基团；或它们的组合。
可存在于所述至少一种相转移三聚体催化剂中的烷基基团的非限制性实例优选包括但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和类似基团。在本发明范围内的烯基基团的实例优选包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基和类似基团。芳基和芳烷基(芳烷基被定义为芳基取代的烷基或芳基烷基)基团优选包括苯基、烷基取代的苯基、萘基、烷基取代的萘基和类似基团。例如，可用于本发明的芳基和芳烷基基团的非限制性实例优选包括但不限于苯基、甲苯基、苄基、二甲基苯基、三甲基苯基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、丙基-2-苯基乙基和类似基团。
在本发明的一个方面中，R1、R2、R3和R4独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基和苄基。在另一个方面，R1、R2、R3和R4独立地选自甲基、乙基、丙基和丁基。
在另一个方面，可用于本发明的季铵离子优选包括但不限于四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵、二甲基二烯丙基铵、苄基三甲基铵、二(苄基)二甲基铵、三乙基(2-羟基丙基)铵、三丙基(2-羟基丙基)铵、三丁基(2-羟基丙基)铵、三乙基(2-羟基乙基)铵、三丙基(2-羟基乙基)铵、三丁基(2-羟基乙基)铵、二甲基苄基(2-羟基丙基)铵、二甲基苄基(2-羟基乙基)铵和类似物，或者它们的任何组合。
在本发明的另一个方面，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂是碱金属羧酸盐或季铵羧酸盐，或它们的组合。
必须根据所用发泡剂的类型来选择本发明合适的相转移三聚体催化剂。当所述发泡剂是甲酸时，相转移三聚体催化剂的优选实例包括四甲基甲酸铵、四乙基甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基二甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵和苄基二甲基-(2-羟基乙基)甲酸铵。当所述发泡剂是C5-烃时，相转移三聚体催化剂的优选实例包括四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、苄基二甲基-(2-羟基丙基)乙酸铵和苄基二甲基-(2-羟基乙基)乙酸铵。
在本发明的另一个方面，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂是四烷基铵羧酸盐。在另一个方面，当所述发泡剂是甲酸时，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂是苄基二甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵。在另一个方面，当所述发泡剂是C5-烃时，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂是苄基二甲基-(2-羟基丙基)乙酸铵。
在另一方面，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂是羧酸的盐，例如羧酸的季铵盐。在本发明范围内的合适的羧酸优选包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊酸或特戊酸、三乙基乙酸、己酸、新己酸、庚酸、新庚酸、辛酸、新辛酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、新十一烷酸、十二烷酸、新十二烷酸和类似物，它们的混合物，或它们的任何组合，但优选甲酸和乙酸。
在另一个方面，与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用所述相转移三聚体催化剂，所述异氰酸酯反应性基团包含伯羟基基团、仲羟基基团、伯胺基团、仲胺基团、脲基团或酰胺基团。具有异氰酸酯基团的叔胺催化剂的优选实例包括但不限于N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基乙醇胺，N,N,N'-三甲基氨基丙基乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二乙基乙醇胺，N,N-二甲基-N',N'-(2-羟基丙基)-1,3-丙二胺，二甲氨基丙基胺，(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇，N-甲基-N'-羟基-乙基-哌嗪，双(N,N-二甲基-3-氨基丙基)胺，N,N-二甲基氨基丙基脲，二乙基氨基丙基脲，N,N'-双(3-二甲氨基丙基)脲，N,N'-双(3-二乙氨基丙基)脲，双(二甲氨基)-2-丙醇，6-二甲氨基-1-己醇，N-(3-氨基丙基)咪唑，N-(2-羟基丙基)咪唑，和N-(2-羟基乙基)咪唑，2-[N-(二甲氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]乙醇，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基-N'-乙醇，二甲氨基乙氧基乙醇，N,N,N'-三甲基-N'-3-氨基丙基-双(氨基乙基)醚，或它们的组合。
多异氰酸酯
可用于PIR/PUR泡沫形成方法的多异氰酸酯优选包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯异构体(MDI)、水合MDI和1,5-萘二异氰酸酯。例如，在本发明中可容易地使用2,4-TDI、2,6-TDI及其混合物。多异氰酸酯的优选实例包括甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯和它们的异构体。二异氰酸酯的其它合适的混合物包括但不限于本领域中被称为粗MDI或PAPI的那些，它们含有4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯连同其它异构的和类似的更高级多异氰酸酯。在本发明的另一个方面，包含由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇形成的部分预反应的混合物的多异氰酸酯预聚物是合适的。在又一个方面，所述多异氰酸酯包含MDI，或基本上由MDI或MDI混合物组成。
本发明的制备PIR/PUR泡沫的催化剂体系、组合物和方法可用于制造许多类型的泡沫。例如，这种催化剂体系可用于形成用于硬质和阻燃应用的泡沫产品，其通常需要高的异氰酸酯指数。如之前定义的，异氰酸酯指数是多异氰酸酯的实际用量除以与在反应混合物中的所有活性氢进行反应所需的多异氰酸酯的理论上需要的化学计量量，乘以100。为了本发明的目的，异氰酸酯指数由以下方程式表示：异氰酸酯指数＝(NCO当量/活性氢当量)×100，其中NCO当量是在所述多异氰酸酯中的NCO官能团的数目，和活性氢当量是等效活性氢原子的数目。
在异氰酸酯指数为约80至约800的情况下制备的泡沫产品在本发明的范围内。根据本发明的其它方面，所述异氰酸酯指数的范围为约100至约700，约150至约800，约200至约600，或约250至约500。
多元醇
在形成本发明的聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫过程中与上述多异氰酸酯一起使用的含活性氢化合物可以是任何具有至少两个羟基基团的那些有机化合物，例如多元醇。在PIR/PUR泡沫形成方法中常用的多元醇优选包括聚亚烷基醚和聚酯多元醇。所述聚亚烷基醚多元醇包括聚(环氧烷)聚合物，例如聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)聚合物和共聚物，其具有衍生自多羟基化合物(包括二醇和三醇)的末端羟基基团。这些优选包括但不限于乙二醇，丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，二乙二醇，二丙二醇，季戊四醇，甘油，双甘油，三羟甲基丙烷，环己烷二醇和糖(例如蔗糖)和类似的低分子量多元醇。
在本发明中可使用胺聚醚多元醇。这些可以在使胺，例如乙二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺或三乙醇胺，与环氧乙烷或环氧丙烷进行反应时制备。
在本发明的另一个方面，可以使用一种单一的高分子量聚醚多元醇，或高分子量聚醚多元醇的混合物，例如不同的多官能材料和/或不同分子量或不同化学组成材料的混合物。
在本发明的又一个方面，可以使用聚酯多元醇，其包括当使二羧酸与过量二醇进行反应时制备的那些。非限制性的实例包括使己二酸或邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐与乙二醇或丁二醇反应。可用于本发明的多元醇可通过使内酯与过量的二醇进行反应来制备，例如己内酯与丙二醇反应。在另一个方面，可在本发明中使用含活性氢化合物，例如聚酯多元醇和聚醚多元醇及其组合。
所述多元醇可具有约5至约600，约100至约600，和在一些情况下约50至约100的OH值，和约2至约8，约3至约6，和在一些情况下约4至约6的官能度。
多元醇的量的范围可以为约0pphp至约100pphp，约10pphp至约90pphp，和在一些情况下约20pphp至约80pphp。
发泡剂
根据在本发明的范围内的制备PIR/PUR泡沫的组合物、泡沫配制剂和方法，可以单独使用或组合使用的合适的发泡剂优选包括但不限于烃、甲酸、水、氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)、氢氟氯烯烃(HFCO)、氢氯氟烃(HCFC)和甲酸酯。HFC的优选实例包括但不限于HFC-245fa、HFC-134a和HFC-365。HCFC的优选实例包括但不限于HCFC-141b、HCFC-22和HCFC-123。烃的优选实例包括但不限于正戊烷、异戊烷、环戊烷和类似物，或它们的任何组合。在本发明的一个方面，所述发泡剂或发泡剂混合物包含至少一种烃。在另一个方面，所述发泡剂包含正戊烷。在本发明的又一个方面，所述发泡剂基本上由正戊烷或正戊烷与一种或多种发泡剂的混合物组成。在另一个方面，所述发泡剂包含环戊烷。在本发明的又一个方面，所述发泡剂基本上由环戊烷或环戊烷与一种或多种发泡剂的混合物组成。在另一个方面，所述发泡剂包含正戊烷和环戊烷的混合物。在本发明的又一个方面，所述发泡剂基本上由正戊烷和环戊烷与一种或多种发泡剂的混合物组成。在另一个方面，所述发泡剂包含任何异构戊烷混合物。在本发明的又一个方面，所述发泡剂基本上由任何异构戊烷混合物与一种或多种发泡剂组成。
氢卤烯烃发泡剂的优选实例是HFO-1234ze(反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯)，HFO-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)和HFCO-1233zd(1-丙烯，1-氯-3,3,3-三氟)，及其它HFO。
由于发现氯氟烃(CFC)可能消耗平流层中的臭氧，因此在本发明中不希望使用此类发泡剂。此外，所述CFC发泡剂还呈现出如在实验实施例中示出的性能缺点。氯氟烃(CFC)是其中所有氢原子都被氯和氟原子取代的烷烃。CFC的实例包括三氯氟甲烷和二氯二氟甲烷。因此，根据本发明的组合物仅包含非-CFC发泡剂。
发泡剂的用量可基于例如泡沫产品的预期用途和应用以及希望的泡沫刚度和密度而变化。在本发明的用于制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的组合物、泡沫配制剂和方法中，所述发泡剂的存在的量为每百重量份所述至少一种含活性氢化合物计的约0.5至约80重量份。在另一个方面，所述发泡剂的存在的量为每百重量份所述至少一种含活性氢化合物计的约1至约60，约4至约50或约8至约40重量份。如果所述至少一种含活性氢化合物是至少一种多元醇，则所述发泡剂的存在的量为每百重量份多元醇计的约0.5至约80重量份(pphp)，约4至约60pphp，约8至约50pphp，或约10至约40pphp。
如果在所述配制剂中存在水用作发泡剂或以其它方式使用，则水的存在量为每百重量份的所述至少一种含活性氢化合物计的最高至约15重量份。同样，如果所述至少一种含活性氢化合物是至少一种多元醇，则水的范围可以是0至约15pphp。在另一个方面，水的范围可以是0至约10pphp，0至约8pphp，0至约6pphp或0至约4pphp。
氨基甲酸酯催化剂
不具有异氰酸酯反应性基团的常规氨基甲酸酯催化剂可用于加速形成聚氨酯的反应，并且可用作用于制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的本发明的催化剂体系和组合物的另一种组分。本文中适合使用的氨基甲酸酯催化剂优选包括但不限于金属盐催化剂，例如有机锡，和胺化合物，例如三亚乙基二胺(TEDA)、N-甲基咪唑、1,2-二甲基-咪唑、N-甲基吗啉(可作为
NMM催化剂商购)、N-乙基吗啉(可作为
NEM催化剂商购)、三乙胺(可作为
TETN催化剂商购)、N,N'-二甲基哌嗪、1,3,5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪(可作为
催化剂商购)、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(可作为DABCO
催化剂商购)、N-甲基二环己基胺(可作为
催化剂商购)、五甲基二亚丙基三胺(可作为
催化剂商购)、N-甲基-N'-(2-二甲氨基乙基)-哌嗪、三丁基胺、五甲基二亚乙基三胺(可作为
催化剂商购)、六甲基-三亚乙基四胺、七甲基四亚乙基五胺、二甲氨基环己基胺(可作为
催化剂商购)、五甲基二亚丙基三胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、双(二甲氨基乙基)醚(可作为
BL19催化剂商购)、双(吗啉代乙基)醚(其也被称为二-吗啉代-二乙基醚或DMDEE)、三(3-二甲氨基丙基)胺(可作为
催化剂商购)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(可作为
DBU催化剂商购)或其酸封闭的衍生物，和类似物，以及它们的任何混合物。可特别用作用于本发明涉及的泡沫应用的氨基甲酸酯催化剂的是
催化剂，其在化学上被称为五甲基二亚乙基三胺。
还可与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺一起使用其它氨基甲酸酯催化剂，所述异氰酸酯反应性基团包含伯羟基基团、仲羟基基团、伯胺基团、仲胺基团、脲基团或酰胺基团。具有异氰酸酯基团的叔胺催化剂的优选实例包括但不限于N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基乙醇胺，N,N,N'-三甲基氨基丙基乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二乙基乙醇胺，N,N-二甲基-N',N'-(2-羟基丙基)-1,3-丙二胺，二甲氨基丙基胺，(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇，N-甲基-N'-羟基-乙基-哌嗪，双(N,N-二甲基-3-氨基丙基)胺，N,N-二甲基氨基丙基脲，二乙氨基丙基脲，N,N'-双(3-二甲氨基丙基)脲，N,N'-双(3-二乙氨基丙基)脲，双(二甲氨基)-2-丙醇，6-二甲氨基-1-己醇，N-(3-氨基丙基)咪唑，N-(2-羟基丙基)咪唑，和N-(2-羟基乙基)咪唑，2-[N-(二甲氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]乙醇，N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲基-N'-乙醇，二甲氨基乙氧基乙醇，N,N,N'-三甲基-N'-3-氨基丙基-双(氨基乙基)醚，或它们的组合。
为了制备本发明的聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫，所述氨基甲酸酯催化剂可以0至约10pphp，0至约8pphp，0至约6pphp，0至约4pphp，0至约2pphp，或0至约1pphp的量存在于所述配制剂中。在另一个方面，所述氨基甲酸酯催化剂以0至约0.8pphp，0至约0.6pphp，0至约0.4pphp或0至约0.2pphp的量存在。
杂项添加剂
取决于在泡沫制造过程中的要求或对于泡沫产品的最终用途应用，可在所述PIR/PUR泡沫配制剂中使用各种添加剂以剪裁具体性能。这些优选包括但不限于泡孔稳定剂、阻燃剂、扩链剂、环氧树脂、丙烯酸系树脂、填料、颜料或它们的任何组合。要理解的是，在所述泡沫配制剂中可包括本领域中已知的其它混合物或材料，并且其在本发明的范围内。
泡孔稳定剂包括表面活性剂，例如有机聚硅氧烷。硅表面活性剂可以约0.5至约10pphp，约0.6至约9pphp，约0.7至约8pphp，约0.8至约7pphp，约0.9至约6pphp，约1至约5pphp或约1.1至约4pphp的量存在于所述泡沫配制剂中。可用的阻燃剂包括卤化的有机磷化合物和非卤化的化合物。卤化的阻燃剂的非限制性实例是磷酸三氯丙酯(TCPP)。例如，磷酸三乙酯(TEP)和甲基膦酸二甲酯(DMMP)是非卤化的阻燃剂。取决于最终用途的泡沫应用，阻燃剂可以0至约50pphp，0至约40pphp，0至约30pphp或0至约20pphp的量存在于所述泡沫配制剂中。在另一个方面，所述阻燃剂以0至约15pphp，0至约10pphp，0至约7pphp或0至约5pphp的量存在。在本发明中还可以使用扩链剂，例如乙二醇和丁二醇。例如，乙二醇也可以存在于所述配制剂中作为本发明的羧酸盐催化剂的稀释剂或溶剂。
聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫配制剂和方法
本发明的一个方面提供一种组合物，其包含以下物质的接触产物：至少一种含活性氢化合物、至少一种发泡剂和包含与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物。另一个方面提供一种组合物，其包含以下物质的接触产物：至少一种多异氰酸酯、至少一种发泡剂和包含与至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团的叔胺组合使用的至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物。在这两种组合物中，所述组合物都可进一步包含至少一种不具有异氰酸酯反应性基团的氨基甲酸酯催化剂。同样，所述组合物可进一步包含至少一种添加剂，其选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种扩链剂、至少一种交联剂、至少一种乳化剂、至少一种发泡剂相容剂、至少一种开孔剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸系树脂、至少一种填料、至少一种颜料或它们的任何组合。
本发明提供制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫的方法，该方法包括在至少一种发泡剂和有效量的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的存在下，使至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢化合物接触。根据本发明的方法，可以制备具有约8Kg/m3至约250Kg/m3(约1.25lb/ft3至约15.5lb/ft3)，或约24Kg/m3至约60Kg/m3(约1.5lb/ft3至约3.75lb/ft3)密度的PIR/PUR泡沫。
本发明可用于宽范围的用于制备硬质闭孔或者开孔泡沫的方法。合适方法的实例包括模塑、喷涂等硬质泡沫制备方法。在一个方面，本发明的方法涉及制备层压泡沫的方法。
在另一个方面，本发明的方法提供相对于时间而言基本一致的泡沫高度上升—甚至在高异氰酸酯指数下—其对于连续泡沫制造操作而言是非常希望的。当与其它可商购催化剂体系相比时，所述制备PIR/PUR泡沫的方法还可以提供同等或更快的表面固化，使得所述PIR/PUR泡沫具有增强的表面粘附性，可用于制品(例如层压泡沫板)的生产。
任选地，在又一个方面，本发明的方法可制备没有或基本没有不希望的胺气味的PIR/PUR泡沫。取决于特定的至少一种相转移三聚体催化剂的选择，这种方法可以在PIR/PUR泡沫于制造过程中通常遇到的温度下提供热稳定性，甚至是在高异氰酸酯指数情况下配制的那些泡沫。在另一个方面，制备PIR/PUR泡沫的方法具有最高至约150℃，或约175℃，或约200℃，或约220℃，或约240℃，或约250℃的热稳定性。在又一个方面，本发明的方法制备得到基本上不含挥发性胺和/或胺气味的PIR/PUR泡沫。
包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物应以催化有效量存在于所述泡沫配制剂中。在本发明的PIR/PUR泡沫配制剂中，所述催化剂组合物的存在量为每百重量份所述至少一种含活性氢化合物计的约0.05至约10重量份，排除所述催化剂体系稀释剂的重量贡献。在另一个方面，所述催化剂组合物的存在量为每百重量份所述至少一种含活性氢化合物计的约0.4至约9重量份，或约0.8至约8重量份。如果所述至少一种含活性氢化合物是至少一种多元醇，则所述催化剂组合物的存在量为每百重量份多元醇计的约0.05至约10重量份(pphp)。在另一个方面，所述催化剂组合物以约0.2至约9.5pphp，约0.4至约9pphp，约0.6至约8.5pphp或约0.8至约8pphp的量存在。
根据本发明方法的一个方面，使所述泡沫配制剂的组分基本上同时接触。例如，将至少一种多异氰酸酯、至少一种含活性氢化合物、至少一种发泡剂和有效量的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物在一起接触。在给定的在PIR/PUR配制剂中涉及的组分的数目的情况下，存在许多不同的合并所述组分的顺序，并且本领域技术人员会意识到改变所述组分的添加顺序落在本发明的范围内。同样，对于每个不同的合并所述泡沫配制剂的上述组分的顺序，本发明的泡沫配制剂可进一步包含至少一种氨基甲酸酯催化剂。此外，制备PIR/PUR泡沫的方法可进一步包括提供至少一种添加剂，该添加剂选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种乳化剂、至少一种阻燃剂、至少一种扩链剂、至少一种交联剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸系树脂、至少一种填料、至少一种颜料或它们的任何组合。在本发明的一个方面，使所有组分，包括任选组分，基本上同时接触。
在本发明的另一个方面，首先使除所述至少一种多异氰酸酯之外的成分的预混物接触，和随后添加所述至少一种多异氰酸酯。例如，初始使所述至少一种含活性氢化合物、所述至少一种发泡剂和本发明的催化剂组合物接触以形成预混物。然后使所述预混物与所述至少一种多异氰酸酯接触以根据本发明的方法制备PIR/PUR泡沫。在本发明的另一个方面，可以使用相同的方法，其中所述预混物进一步包含至少一种氨基甲酸酯催化剂。同样，所述预混物可进一步包含至少一种添加剂，该添加剂选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种交联剂、至少一种阻燃剂、至少一种扩链剂、至少一种乳化剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸系树脂、至少一种填料、至少一种颜料或它们的任何组合。
本发明的一个方面提供制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的方法，该方法包括
(a)形成预混物，其包含：
i)至少一种多元醇；
ii)每百重量份多元醇计的约1至约80重量份(pphp)的发
泡剂；
iii)约0.5至约10pphp的硅表面活性剂；
iv)0至约10pphp的水；
v)0至约50pphp的阻燃剂；
vi)0至约10pphp的氨基甲酸酯催化剂；和
vii)约0.05至约10pphp的包含至少一种相转移三聚体催化
剂的催化剂组合物；和
(b)使所述预混物与至少一种多异氰酸酯以异氰酸酯指数为约80至约800接触。
如之前指出的，所述发泡剂不是氯氟烃(CFC)。
以下列举了本发明的优选项目：
项目1.一种组合物，其包含以下物质的接触产物：
(a)至少一种含活性氢化合物；
(b)包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物；和
(c)至少一种发泡剂，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。
项目2.项目1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者其中A是H，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含甲酸。
项目3.项目1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H或甲基，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A是H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者A是H或甲基，和R1和R2和R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目4.项目1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目5.项目1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是丙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目6.项目2-5中任一项的组合物，其中Ar是-C6H5。
项目7.项目2的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基甲酸铵、四乙基甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵。
项目8.项目3的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵。
项目9.项目4的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丙酸铵、四乙基丙酸铵、四丙基丙酸铵、四丁基丙酸铵和苄基三甲基丙酸铵。
项目10.项目5的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丁酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丁酸铵和苄基三甲基丁酸铵。
项目11.项目1至10中任一项的组合物，其进一步包含具有或不具有异氰酸酯反应性基团的叔胺。
项目12.项目1至11中任一项的组合物，其进一步包含至少一种添加剂，该添加剂选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种扩链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸系树脂、至少一种填料、至少一种颜料或它们的任何组合。
项目13.制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的方法，该方法包括在至少一种发泡剂和包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的存在下，使至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢化合物接触，其中所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。
项目14.项目13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者其中A是H，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含甲酸。
项目15.项目13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H或甲基，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A是H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者A是H或甲基，和R1和R2和R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目16.项目13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目17.项目13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是丙基和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
项目18.项目13-17中任一项的方法，其中Ar是-C6H5。
项目19.项目14的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基甲酸铵、四乙基甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵。
项目20.项目15的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵。
项目21.项目16的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丙酸铵、四乙基丙酸铵、四丙基丙酸铵、四丁基丙酸铵和苄基三甲基丙酸铵。
项目22.项目17的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丁酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丁酸铵和苄基三甲基丁酸铵。
项目23.项目13-22中任一项的方法，其中所述催化剂组合物与具有或不具有异氰酸酯反应性基团的叔胺组合存在。
项目24.项目13-23中任一项的方法，该方法包括
(a)形成预混物，其包含：
i)至少一种多元醇；
ii)每百重量份多元醇计的约1至约80重量份(pphp)的发泡剂；
iii)约0.5至约10pphp的硅表面活性剂；
iv)0至约10pphp的水；
v)0至约50pphp的阻燃剂；
vi)0至约10pphp的氨基甲酸酯催化剂；和
vii)约0.05至约10pphp的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物；和
(b)使所述预混物与至少一种多异氰酸酯以异氰酸酯指数为约80至约800接触。
具体实施方式
实施例
提供这些实施例以证实本发明的某些方面，并且它们不应限制在此所附的权利要求的范围。
通过将催化剂添加到在1759mL烧杯中的由多元醇(由Stepanpol供应的具有230-250羟基值和当量重量＝234的聚酯多元醇)、阻燃剂(TCPP；磷酸三(1-氯-2-丙基)酯)、表面活性剂(用于戊烷发泡的
DC5598和用于甲酸/戊烷发泡的
SI3201，二者都是由Evonik Corporation供应的有机硅表面活性剂)、发泡剂(通常为正戊烷或正戊烷与在水中的85％甲酸的混合物)以及可另选的水混合物形成的预混物中而制备泡沫。将这种组合物使用装配有6.2cm直径的搅拌桨叶的顶置式搅拌器，在约5,000RPM下(或者如果指定，在3000rpm下)混合约5秒(s)。然后添加异氰酸酯以达到希望的异氰酸酯指数，其通常在270-300范围内。然后将所述预混物使用相同的搅拌器在约5,000RPM下充分混合约5秒(s)。将所述1759mL烧杯放置在FORMAT声纳装置下。这允许泡沫在所述1759ml烧杯内膨胀并向上移动，因为烧杯壁限制了发泡物料的横向膨胀。在发泡过程结束时，泡沫高度为高于所述1759ml烧杯边缘并高出约10cm。使用精密计时器测量以及使用压舌板(tonguesuppressor)手动测定珠串凝胶时间(string gel time)(定义为当用木制压舌板接触时，聚合物料能够形成聚合物珠串的时间(以秒为单位))和表干时间(TFT；定义为表面达到足够的坚固状态或者固化以至于当用木制压舌板接触时，在所述表面上没有出现损坏或发粘的时间(以秒为单位))。开始时间被定义为当发泡物料开始膨胀时的时间(以秒为单位)。
表I：层压对照配制剂
表II：层压实验配制剂
使用各种类型和数量的催化剂制备本发明的PIR/PUR泡沫。表I和表II列出了典型的层压PIR泡沫配制剂的组分和它们各自的量，其在这些实施例中用于戊烷发泡的泡沫和用于戊烷/甲酸发泡的泡沫。
实施例1
使用戊烷-甲酸混合物发泡的配制剂B和D，在具有相转移阳离子的各种催化剂和标准PIR催化剂之间的比较
表III显示了对于使用甲酸-戊烷混合物作为发泡剂的PIR泡沫的泡沫上升动力学数据以及聚氨酯发泡物料的其它反应性性能，包括如之前定义的珠串凝胶时间和表干时间。除了TMAA(四甲基乙酸铵)外，所有催化剂都是具有不同阳离子的甲酸盐，所述阳离子根据情况可作为相转移三聚体试剂用于改进在催化性阴离子物质与异氰酸酯相之间的接触。通过设置大致相同的珠串凝胶时间(SGT)，当从甲酸钾转换为四甲基甲酸铵时，可以看到表干时间的改进。从甲酸钾转换为四甲基甲酸铵将表干时间从约85秒改变到75秒或者改变了超过10％。增加阳离子的疏水性和从甲酸钾转换为四丁基甲酸铵不会对表干时间产生任何有效的改进(降低)。这是令人惊奇的，因为已知四丁基铵阳离子促进从极性相(甲酸/水)到有机相(异氰酸酯)的离子输送。当使用苄基三甲基甲酸铵时获得了好得多的结果，也显示出相对于甲酸钾在表干时间方面约10％的改进。然而，使用BDMHPF(苄基二甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵)获得了最好的结果，在这种情况下，表干时间被降低到仅67秒，并且显示出相对于甲酸钾约20％的改进。已经表明这种改进在聚合反应的初始阶段没有太大变化(乳白时间)的情况下发生，这对于保持被倾倒材料的流动很重要。四甲基乙酸铵是性能最差的催化剂。因此，BDMHPF(苄基二甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵)是最优选的催化剂，而TMAF(四甲基甲酸铵)和BTMAF(苄基三甲基甲酸铵)是优选的催化剂，和TBAF(四丁基甲酸铵)是最低优选的，而TMAA(四甲基乙酸铵)当将甲酸-戊烷混合物用作发泡剂时是一种非优选的催化剂。
表IV显示了各种催化剂的泡沫脆性数据，并且结果表明在转换催化剂时没有显著差异。
表V：具有相转移三聚体阳离子的催化剂的固化曲线数据：配制剂B和D
| 时间(分钟) | TMR-25 | TMAF | BTMAF | BDMHPF | TBAF | TMAA |
| 3:45 | 23.6 | 22.1 | 24.1 | 18.3 | 20.6 | 22.4 |
| 5:45 | 31.5 | 30.8 | 32.3 | 24.4 | 28 | 29.8 |
| 7:45 | 29.2 | 28.2 | 28.3 | 27.5 | 28.7 | 29.2 |
| 9:45 | 34.8 | 34.7 | 31.8 | 32.8 | 31.8 | 32.4 |
| 11:45 | 30.2 | 30.8 | 29.1 | 33.2 | 29.9 | 31.8 |
表V显示了各种催化剂的固化泡沫曲线数据，并且结果表明当与甲酸钾相比时，最优选的催化剂BDMHPF的初始固化稍低，但后端固化更好。另一方面，TMAF显示出与基于甲酸钾的标准物类似的固化曲线。
实施例2
使用利用戊烷发泡的配制剂A和C，在具有相转移三聚体阳离子的各种催化剂和标准PIR催化剂之间的比较
表VI显示了对于使用戊烷作为发泡剂的PIR泡沫的泡沫上升动力学数据以及聚氨酯发泡物料的其它反应性性能，包括如之前定义的珠串凝胶时间和表干时间。表VI中测试的催化剂显示了用于PIR层压
的标准商业产品和本发明的一组催化剂的数据，其中所有测量均在约59秒的珠串胶凝时间下进行。数据显示，当从
转换为BDMHPAA或BTMAF时，表干时间获得显著改进。从
转换为BDMHPAA或BTMAF使得表干时间从约156秒缩短至对于BDMHPAA为约67-68秒，和对于BTMAF缩短至60秒，或者在每种情况下获得了大于50％的改进。除了改进表干时间的益处外，BDMHPAA还相对于
标准物提供了约12-13秒的额外前端延迟(BDMHPAA的乳白时间＝25秒，而
的乳白时间＝12秒)，这改进了聚合混合物的流动，并有助于使在连续层压板的制造过程中的熔合纹最少化，以及有助于改进不连续生产线的模具填充效率，减少废料并优化材料利用性。令人惊奇的是，在相同的珠串凝胶时间下发生了乳白时间的延迟，而且更令人惊奇的是，本发明的催化剂能够进一步提供短得多的表干时间。然而，在BTMAF中没有看到这种前端延迟(较长的乳白时间)和短表干时间的双重效果。BDMHPF还显示出显著延长乳白时间，其比标准物
长约8秒。然而，BDMHPF具有低得多的泡沫高度，并且泡沫的泡孔结构和品质非常差。
类似地，如表VII中所示的(其中混合在3000rpm下进行3秒)，当从
转换为可充当相转移三聚体催化剂的具有阳离子的其它三聚体催化剂盐时，观察到表干时间的降低。因此，从
转换为BTMAA将表干时间从约158秒缩短到约105秒或改进超过30％。对其它催化剂观察到类似的效果，并且最短的表干时间对应于BTMAF，其中表干时间为80秒或降低了大约50％。表VII中的催化剂也显示出由乳白时间测量的前端延迟，然而所述值比在表VI中所示的对于BDMHPAA(苄基二甲基-(2-羟基丙基)乙酸铵)测量的那些值要明显更加温和。令人惊奇地，这些益处并未显示出显著影响其它性能，例如泡沫密度。因此，BDMHPAA(苄基二甲基-(2-羟基丙基)乙酸铵)是最优选的催化剂，而BTMAF(苄基三甲基甲酸铵)、BTMAA(苄基三甲基乙酸铵)、四丁基乙酸铵、四甲基乙酸铵和四丁基甲酸铵是优选的催化剂，而BDMHPF(苄基二甲基-(2-羟基丙基)甲酸铵)在戊烷是唯一发泡剂时是不优选的。
表VIII显示了对于各种催化剂的泡沫脆性数据，并且结果表明对于最优选的催化剂BDMHPAA而言改进是非常显著的。其它催化剂显示出比标准物
更易碎。
表VIII：具有相转移三聚体阳离子的催化剂的泡沫脆性数据：配制剂A和C，使用ASTM C421方法测量
表IX显示了各种催化剂的固化曲线，显示了一定初始较缓慢的固化，其在约12分钟后趋于平稳，对所有情况显示出相当的抗压强度。
表IX：具有相转移三聚体阳离子的催化剂的固化曲线数据：配制剂A和C
实施例3
使用利用戊烷发泡的PIR配制剂A和C，在具有相转移三聚体阳离子和新戊酸根阴离子的各种催化剂盐之间的比较
表X显示了基于钾、四甲基铵和苄基三甲基铵阳离子的新戊酸盐的各种催化剂的表干时间。相对于标准物
对于这组催化剂观察到乳白时间没有显著增加。然而，对于苄基三甲基新戊酸铵看到表干时间显著缩短，而泡沫密度基本保持不变。
表XI显示了各种新戊酸盐催化剂的泡沫脆性数据，并且结果表明所有新戊酸盐催化剂显示一定劣化。BTMAP确实显示出相对于TMAP的改进，但其性能比
稍差。
表XI：具有相转移三聚体阳离子的催化剂的泡沫脆性数据：配制剂A和C，使用ASTMC421方法测量
表XII显示了各种催化剂的固化曲线，显示了一定初始较缓慢的固化，其在约12分钟后趋于平稳，对所有情况显示出相当的抗压强度。
表XII：具有相转移三聚体阳离子的催化剂的固化曲线数据：配制剂A和C
实施例4
使用具有氟利昂气体的PIR配制剂的标准催化剂的性能
表XIII显示了配制剂E、F和G，其中17份戊烷已被17份、25份和30份的氟利昂发泡剂R11替代。所述新配制剂的目的是用相同数量的原材料制备与用17份戊烷制成的泡沫具有相同泡沫高度和体积的泡沫，或者与其至少尽可能接近。在这方面，预期在原材料的量相同的情况下，将制备等同的泡沫体积。
表XIII：具有氟利昂发泡剂的层压配制剂
当使用配制剂E制备泡沫时，发现泡沫高度远低于用戊烷制备的泡沫，并且因此其体积要小得多，如图1中所示的。
将
的量增加到28.93pphp改进了泡沫高度和泡沫体积，但它仍然没有达到对应于戊烷发泡的泡沫的泡沫高度，如图2中所示的。
最后，当
的量增加到34.7pphp时，泡沫高度得到改善，并且泡沫体积达到相似于戊烷发泡的泡沫的泡沫高度，如图3中所示的。
在表XIV中可总结出泡沫动力学数据以及其它参数，在所有情况下都使用
作为三聚体催化剂。因此，当与戊烷发泡的泡沫相比时，需要多得多的
用量才能获得相似的泡沫高度。
表XIV：具有氟利昂发泡剂的标准配制剂
| 配制剂 | 对照A | 对照A | G | G |
| 发泡剂 | 戊烷 | 戊烷 | R-11 | R-11 |
| 三聚体pphp | 1.85 | 1.85 | 1.85 | 1.85 |
| CT | 13 | 11 | 10 | 12 |
| TOC | 34 | 33 | 31 | 30 |
| SGT | 50 | 49 | 40 | 39 |
| 在SGT下的上升(％) | 84.4％ | 86.0％ | 80.7％ | 83.2％ |
| 在SGT下的高度(mm) | 269.0 | 272.5 | 260.1 | 269.5 |
| 最终高度–SGT高度(mm) | 49.9 | 44.4 | 62.3 | 54.4 |
| TFT | 108 | 109 | 87 | 87 |
| 上升时间 | 71.6 | 67.1 | 67.3 | 66.1 |
| 最终泡沫高度 | 318.9 | 316.9 | 322.4 | 323.9 |
| 泡沫wt | 191.39 | 190.87 | 384.89 | 190.83 |
| 泡沫密度kg/m<sup>3</sup> | 37.8 | 38.3 | 39.6 | 39.7 |
| 混合时间(秒) | 5 | 5 | 5 | 5 |
实施例5
在相同的珠串凝胶时间下，使用利用氟里昂气体和戊烷发泡的PIR配制剂，具有相转移三聚体阳离子的各种实验催化剂的性能比较
表XV显示了具有不同相转移三聚体催化剂的各种羧酸盐的性能，以及它们使用现有技术中使用的发泡剂
的性能，以及它们在相同的珠串凝胶时间下在用正戊烷发泡的配制剂中与相同催化剂的比较。表XV还显示了工业上广泛使用的标准催化剂
在使用
时的性能以及它与戊烷发泡剂的比较。
表XV显示了使用戊烷和
在相同的泡沫珠串凝胶时间下，用标准物碱金属羧酸盐(例如2-乙基己酸钾(
))制成的泡沫样品之间的比较。对于所述标准物，当用戊烷发泡剂代替
时，表干时间之间没有显著差异(戊烷为157秒，R11为164秒)。用四甲基乙酸铵(TMAA)代替催化剂2-乙基己酸钾使得表干时间比标准物钾盐短。然而，戊烷发泡的泡沫的TFT(122秒)比R11发泡的泡沫(91秒)显著更差。然而，当四甲基阳离子被替换为更有效的相转移三聚体阳离子时，情况会反转，如在泡沫样品41至46中所示的。因此，对于使用苄基三甲基乙酸铵(BTMAA)、BDMHPAA(苄基二甲基羟基丙基乙酸铵)和四丁基乙酸铵(TBAA)的配制剂，当将
替换为戊烷时，观察到TFT得到了显著改进。因此，在戊烷或类似的烃发泡剂的存在下，使用具有相转移三聚体阳离子的三聚催化剂导致得到具有更快的表干时间和大大改善了的表面固化的泡沫。TFT的改进在泡沫加工中具有重要意义，因为它直接影响泡沫表面固化以及对基材的粘附性。
Claims (24)
1.一种组合物，其包含以下物质的接触产物：
(d)至少一种含活性氢化合物；
(e)包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物；和
(f)至少一种发泡剂，附加条件是所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。
2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者其中A是H，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含甲酸。
3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H或甲基，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A是H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者A是H或甲基，和R1和R2和R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
4.权利要求1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
5.权利要求1的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是丙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
6.权利要求2-5中任一项的组合物，其中Ar是-C6H5。
7.权利要求2的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基甲酸铵、四乙基甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵。
8.权利要求3的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵。
9.权利要求4的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丙酸铵、四乙基丙酸铵、四丙基丙酸铵、四丁基丙酸铵和苄基三甲基丙酸铵。
10.权利要求5的组合物，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丁酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丁酸铵和苄基三甲基丁酸铵。
11.权利要求1的组合物，其中所述组合物进一步包含具有或不具有异氰酸酯反应性基团的叔胺。
12.权利要求1的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种添加剂，该添加剂选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种扩链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸系树脂、至少一种填料、至少一种颜料或它们的任何组合。
13.制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的方法，该方法包括在至少一种发泡剂和包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物的存在下，使至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物接触，其中所述至少一种发泡剂不是氯氟烃。
14.权利要求13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者其中A是H，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含甲酸。
15.权利要求13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是H或甲基，R1是-CH2-CH2OH或-CH2-CH(OH)-CH3，R2是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团，和R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基；或者其中A是H或甲基，R1和R2和R3各自独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，和R4是-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；或者A是H或甲基，和R1和R2和R3和R4各自独立地是C1-C4烷基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
16.权利要求13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是乙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
17.权利要求13的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂具有通式A-CO2 -·+NR1R2R3R4，其中A是丙基，和R1、R2、R3和R4各自独立地是甲基、乙基、丙基、丁基或-CH2-Ar，并且Ar是芳基基团；和其中所述发泡剂包含C5-烃发泡剂。
18.权利要求13-17中任一项的方法，其中Ar是-C6H5。
19.权利要求14的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基甲酸铵、四乙基甲酸铵、四丙基甲酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基甲酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基甲酸铵。
20.权利要求15的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基乙酸铵、四乙基乙酸铵、四丙基乙酸铵、四丁基乙酸铵、四丁基甲酸铵、苄基三甲基甲酸铵、苄基三甲基乙酸铵、苄基-(2-羟基丙基)-二甲基乙酸铵和苄基-(2-羟基乙基)-二甲基乙酸铵。
21.权利要求16的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丙酸铵、四乙基丙酸铵、四丙基丙酸铵、四丁基丙酸铵和苄基三甲基丙酸铵。
22.权利要求17的方法，其中所述至少一种相转移三聚体催化剂包含选自以下物质中的至少一种：四甲基丁酸铵、四乙基丁酸铵、四丙基丁酸铵、四丁基丁酸铵和苄基三甲基丁酸铵。
23.权利要求13的方法，其中所述催化剂组合物与具有或不具有异氰酸酯反应性基团的叔胺组合存在。
24.制备聚异氰尿酸酯/聚氨酯泡沫的方法，该方法包括
(a)形成预混物，其包含：
i)至少一种多元醇；
ii)每百重量份所述多元醇计的约1至约80重量份(pphp)的发泡剂；
iii)约0.5至约10pphp的硅表面活性剂；
iv)0至约10pphp的水；
v)0至约50pphp的阻燃剂；
vi)0至约10pphp的氨基甲酸酯催化剂；和
vii)约0.05至约10pphp的包含至少一种相转移三聚体催化剂的催化剂组合物；和
(b)将所述预混合物与至少一种多异氰酸酯以异氰酸酯指数为约80至约800接触。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201962895618P | 2019-09-04 | 2019-09-04 | |
| US62/895,618 | 2019-09-04 | ||
| PCT/EP2020/074514 WO2021043853A1 (en) | 2019-09-04 | 2020-09-03 | Phase transfer active trimerization catalyst salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114341219A true CN114341219A (zh) | 2022-04-12 |
Family
ID=72428250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202080062276.6A Pending CN114341219A (zh) | 2019-09-04 | 2020-09-03 | 相转移活性三聚催化剂盐 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220325026A1 (zh) |
| EP (1) | EP4025618A1 (zh) |
| JP (1) | JP2022547881A (zh) |
| KR (1) | KR20220059497A (zh) |
| CN (1) | CN114341219A (zh) |
| CA (1) | CA3149465A1 (zh) |
| WO (1) | WO2021043853A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11932761B2 (en) * | 2021-02-08 | 2024-03-19 | Covestro Llc | HFCO-containing isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, and composite articles that include such foams |
| WO2024070032A1 (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリウレタンフォーム及び電極作製用多孔体 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166677A (ja) * | 1992-12-02 | 1994-06-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製法 |
| CN1860147A (zh) * | 2003-09-29 | 2006-11-08 | 东曹株式会社 | 用于生产硬质聚氨酯泡沫和异氰尿酸酯改性硬质聚氨酯泡沫的催化剂组合物及包含其的原料组合物 |
| CN102712839A (zh) * | 2010-01-19 | 2012-10-03 | 亨茨曼国际有限公司 | 包含基质的材料及其制备方法 |
| CN102753624A (zh) * | 2009-12-17 | 2012-10-24 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于含有卤代烯烃发泡剂的聚氨酯泡沫多元醇预混合物的催化剂 |
| JP2014125490A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | San Apro Kk | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
| CN104327232A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-02-04 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物 |
| KR20160082432A (ko) * | 2014-12-30 | 2016-07-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이소시아네이트 반응 촉매 및 이를 이용한 제조방법 |
| CN106102910A (zh) * | 2014-02-26 | 2016-11-09 | 气体产品与化学公司 | 用于制造泡沫的催化剂组合物和方法 |
| CN106414535A (zh) * | 2014-03-24 | 2017-02-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备多孔材料的方法 |
| CN107922584A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-04-17 | 旭化成株式会社 | 封端多异氰酸酯组合物、单液型涂覆组合物、涂膜、及涂装物品 |
| CN107922564A (zh) * | 2015-06-18 | 2018-04-17 | 赢创德固赛有限公司 | 得自位阻盐和具有异氰酸酯反应性基团的叔胺的三聚催化剂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3954684A (en) | 1974-07-09 | 1976-05-04 | The Upjohn Company | Foam process using tertiary amine/quaternary ammonium salt catalyst |
| US3989651A (en) | 1974-07-09 | 1976-11-02 | The Upjohn Company | Catalyst for sprayable polyisocyanurate foam composition |
| US4040992A (en) | 1975-07-29 | 1977-08-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalysis of organic isocyanate reactions |
| US4503226A (en) | 1984-04-30 | 1985-03-05 | Olin Corporation | Process for trimerizing organic polyisocyanates |
| GB8531180D0 (en) | 1985-12-18 | 1986-01-29 | Ici Plc | Cocatalyst systems |
| US5321050A (en) | 1992-08-06 | 1994-06-14 | Nisshinbo Industries, Inc. | Method for producing modified polyisocyanurate foams |
| US5405884A (en) | 1992-11-04 | 1995-04-11 | The Celotex Corporation | Catalyst for polyisocyanurate foams made with alternative blowing agents |
-
2020
- 2020-09-03 EP EP20768294.9A patent/EP4025618A1/en active Pending
- 2020-09-03 JP JP2022514631A patent/JP2022547881A/ja active Pending
- 2020-09-03 CA CA3149465A patent/CA3149465A1/en active Pending
- 2020-09-03 WO PCT/EP2020/074514 patent/WO2021043853A1/en unknown
- 2020-09-03 CN CN202080062276.6A patent/CN114341219A/zh active Pending
- 2020-09-03 US US17/639,218 patent/US20220325026A1/en active Pending
- 2020-09-03 KR KR1020227010591A patent/KR20220059497A/ko unknown
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166677A (ja) * | 1992-12-02 | 1994-06-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製法 |
| CN1860147A (zh) * | 2003-09-29 | 2006-11-08 | 东曹株式会社 | 用于生产硬质聚氨酯泡沫和异氰尿酸酯改性硬质聚氨酯泡沫的催化剂组合物及包含其的原料组合物 |
| CN102753624A (zh) * | 2009-12-17 | 2012-10-24 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于含有卤代烯烃发泡剂的聚氨酯泡沫多元醇预混合物的催化剂 |
| CN104592468A (zh) * | 2009-12-17 | 2015-05-06 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于含有卤代烯烃发泡剂的聚氨酯泡沫多元醇预混合物的催化剂 |
| CN102712839A (zh) * | 2010-01-19 | 2012-10-03 | 亨茨曼国际有限公司 | 包含基质的材料及其制备方法 |
| JP2014125490A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | San Apro Kk | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
| CN106102910A (zh) * | 2014-02-26 | 2016-11-09 | 气体产品与化学公司 | 用于制造泡沫的催化剂组合物和方法 |
| CN106414535A (zh) * | 2014-03-24 | 2017-02-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备多孔材料的方法 |
| CN104327232A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-02-04 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物 |
| KR20160082432A (ko) * | 2014-12-30 | 2016-07-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이소시아네이트 반응 촉매 및 이를 이용한 제조방법 |
| CN107922564A (zh) * | 2015-06-18 | 2018-04-17 | 赢创德固赛有限公司 | 得自位阻盐和具有异氰酸酯反应性基团的叔胺的三聚催化剂 |
| CN107922584A (zh) * | 2015-09-11 | 2018-04-17 | 旭化成株式会社 | 封端多异氰酸酯组合物、单液型涂覆组合物、涂膜、及涂装物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021043853A1 (en) | 2021-03-11 |
| CA3149465A1 (en) | 2021-03-11 |
| KR20220059497A (ko) | 2022-05-10 |
| EP4025618A1 (en) | 2022-07-13 |
| US20220325026A1 (en) | 2022-10-13 |
| JP2022547881A (ja) | 2022-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6006283B2 (ja) | 立体的に込み合った塩類からの新規な三量化触媒 | |
| JP6594297B2 (ja) | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含有する安定化ポリウレタンポリオールブレンド | |
| EP3310827B1 (en) | Trimerization catalysts from sterically hindered salts and tertiary amines having isocyanate reactive groups | |
| KR100888411B1 (ko) | 삼량체화 촉매로서의 안정화된 탄소 음이온 | |
| US20220325026A1 (en) | Phase transfer active trimerization catalyst salts | |
| US20080312351A1 (en) | Tetraalkylammonium Carboxylate Salts as Trimerization Catalysts for Spray Foam Applications | |
| KR102674045B1 (ko) | 안정한 폴리우레탄 발포체 시스템을 제조하는데 유용한 아민 조성물 | |
| EP3481878A1 (en) | Amine composition useful for making polyurethane foam | |
| WO2024022832A1 (en) | Tertiary amino-amide composition useful in making polyurethane polymers | |
| WO2024022833A1 (en) | Method for preparing flexible slabstock polyurethane foam | |
| WO2020018087A1 (en) | Polyurethane foam additives to improve foam adhesion to organic polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |